Clusters de metales de transición con ligandos funcionalizados que contienen átomos calcógenos

UNIVERSIDADE DE SANTIAGO DE COMPOSTELA
Depa amen o de Química Ino gánica
Clus e s de me ales de ansición
con ligandos uncionalizados que
con ienen á omos calcógenos
LUCÍA FERNÁNDEZ RECIO
San iago de Compos ela, Junio de 2006
Memo ia pa a op a al G ado de
Doc o po la Un i e sidad de
San iago de Compos ela, que
p esen a la G aduada en Química
Lucía Fe nández Recio
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA
ALFONSO CASTIÑEIRAS CAMPOS Y DIETER FENSKE CATEDRÁTICOS
DEL DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA DE LA UNIVERSIDAD
DE SANTIAGO DE COMPOSTELA Y DEL INSTITUT FÜR ANORGANISCHE
CHEMIE DE LA UNVERSIDAD DE KARLSRUHE (ALEMANIA), RESPECTI-
VAMENTE
HACEMOS CONSTAR:
Que el p esen e abajo de in es igación i ulado Clus e s de me ales de ansición con
ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos ue ealizado bajo nues a
di ección po la G aduada en Química Doña. LUCÍA FERNÁNDEZ RECIO en
el Depa amen o de Química Ino gánica de la Uni e sidad de San iago de
Compos ela y en el Ins i u ü Nano echnologie – Fo schungszen um Ka ls uhe
(Alemania), y au o izamos su p esen ación como Tesis doc o al pa a la ob ención
del G ado de Doc o po pa e de la in e esada.
San iago de Compos ela, 1 de junio de 2006
Lucía Fe nández Recio
Al onso Cas iñei as Campos Die e Fenske

A mis pad es
La paciencia es un á bol de aíz ama ga
pe o de u os muy dulces
P o e bio pe sa
4.3.4 Espec oscopia elec ónica: UV-VIS y luminiscencia . . . . . . . . . . 164
Bibliog a ía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
5. Clus e s de cob e con ligandos iosemica bazona . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
5.1 Di acción de Rayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
5.1.1 Es uc u a de [Cu
2
(HAm4DM)
2
Cl
2
](23) . . . . . . . . . . . . . . . . 171
Bibliog a ía . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
V. CONCLUSIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
VI. ANEXO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
1. Ab e ia u as . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
2. Relación de compues os sin e izados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
3. Di acción de ayos X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187

I. In oducción
Como se e leja en nume osas publicaciones que aba can las á eas de los
clus e s me al de ansición-calcogenu o, de aplicación de ligandos basados
en el azu e, selenio y elu o y de clus e s como análogos es uc u ales de
ma e iales en ase sólida y en sis emas biológicos, en las úl imas décadas se
ap ecia el c ecien e in e és en el á ea de la química polinuclea de los calco-
genu os me álicos.
1
Con obje o de p o undiza en el es udio de los clus e s de al a nuclea i-
dad basados en complejos polinuclea es me al-calcogenu o, en el p esen e
abajo se abo da la sín esis y el es udio es uc u al de clus e s de me ales de
ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos,
ales como azu e y selenio, u ilizando como p ecu so es di e sas sales de Cu
I
.
1 El Cob e
El cob e es uno de los elemen os mas abundan es en la co eza de la ie-
a y desde épocas p imi i as iene desempeñando un des acado papel en el
desa ollo ecnológico, indus ial y cul u al humanos como consecuencia de
sus aplicaciones de i adas de p opiedades ales como su duc ibilidad, malea-
bilidad, ue za, esis encia a la co osión y al a conduc i idad é mica y eléc-
ica. Asimismo, es un elemen o esencial en la die a alimen icia, siendo uno
de los más abundan es en el cue po humano, si bien es óxico en g andes can-
idades.
La concen ación o al de cob e en los o ganismos i os es bas an e
cons an e (ce ca de 2 ppm), excep o en los c us áceos (mayo ) y algunos
mic oo ganismos ( a iable), pe o la dis ibución en un o ganismo pa icula
a ia de una pa e a o a del mismo. Así, en las plan as las mayo es concen-
aciones se encuen an en las semillas, mien as que en los se es humanos se
epa e en e el iñón, hígado, ce eb o, co azón, esquele o, pelo y uñas.
El cob e en sus compues os p esen a es ados de oxidación desde 0 a +4,
si bien los es ados in e medios +1 y +2 son los mas comunes, p edominando
es e úl imo. En es os es ados, muchos compues os de cob e han encon ado
un ex enso uso p ác ico que a desde su u ilización como ca alizado es en
eacciones an o homogéneas como he e ogéneas, como ungicidas, pes icidas
I n o d u c c i ó n 19
y p o ec o es de la made a, como pigmen os en la ab icación de pin u as y
id ios y en es udios sob e supe conduc o es de al a empe a u a.
La química de coo dinación del cob e es muy abundan e y se cen a un-
damen almen e en sus es ados de oxidación I y II, de los cuales depende an o
el núme o como la geome ía de coo dinación.
El Cu
II
es un sis ema d
9
que gene almen e p esen a un en o no de coo -
dinación e agonal con cua o enlaces ecua o iales co os y uno o los dos
axiales más la gos como consecuencia del e ec o Jahn Telle que exhiben. Las
geome ías de coo dinación e aéd ica y cuad ado plana ambién se dan con
ecuencia en los complejos de Cu
II
. En gene al es os complejos ienen colo-
ación azul o e de debido a abso ciones d-den la egión 600-900 nm, pe o
exis en excepciones debidas a bandas de ans e encia de ca ga, que apa ecen
en el lími e de la egión isible del espec o, que ocasionan colo aciones oja
o ma ón. Los complejos mononuclea es de Cu
II
son pa amagné icos y p e-
sen an alo es de momen o magné ico en el in e alo de 1.75-2.20 MB. Los
complejos polinuclea es a menudo p esen an e o o/y an i e omagne ismo
debido a in e acciones de canje.
El Cu
I
es un sis ema d
10
de sime ía es é ica y las geome ías mas comu-
nes que adop a son lineal ([CuCl
2
]
–
), igonal plana ([Cu(CN)
3
]
2–
) y e aé-
d ica ([Cu(Py)
4
]
+
). Es as geome ías ideales, con ecuencia se mues an dis-
o sionadas como consecuencia de la coo dinación de ligandos quela an es o
po di e en es e ec os es é icos. Los complejos de Cu
I
suelen se diamagné i-
cos e incolo os, excep o cuando el colo es el esul ado de bandas de ans e-
encia de ca ga, de un con aión o de su coo dinación a ligandos ácilmen e
pola izables. Es os complejos se oxidan con acilidad pa a da complejos de
Cu
II
.
Los compues os de Cu
I
ambién pueden se binuclea es con puen es
halógenos, polinuclea es con el á omo de cob e bi, i o e acoo dinado o
o mando cadenas in ini as.
2-4
Políme os y oligóme os son una clase de complejos de Cu
I
en con inua
expansión, en los cuales, al se el Cu
I
un sis ema d
10
, a amen e se encuen-
an enlaces me al-me al. Exis e un amplio ango de es uc u as que ecuen-
emen e dan luga a un ca ac e ís ico espec o de ans e encia de ca ga,
5
ambién se conocen compues os del ipo CuXL
n
(n = 0.5, 1, 1.5 y 2; X =
halógeno; L = ligando), y se han iden i icado pa a ellos es uc u as muy a ia-
20 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
das, incluyendo cubano,silla yescale a, dependiendo de la na u aleza del
ligando y del halógeno, así como de la es equiome ía.
2
Como el Cu
II
es más pequeño y iene mayo ca ga (más du o) que el
Cu
I
, in e acciona mas ue emen e con las moléculas de agua, de modo que
el Cu
II
es mas es able en disolución acuosa que el Cu
I
; po lo an o las diso-
luciones acuosas de Cu
I
son muy ines ables con espec o a la desp opo cio-
nación, de acue do con el p oceso:
2Cu
I
Cu
II
+Cu
0
(s)
Sin emba go, el Cu
I
se puede es abiliza ácilmen e en compues os de
baja solubilidad en p esencia de ligandos blandos como los dado es de azu e,
de ni ógeno insa u ado o de ós o o. En pa icula , complejos e acoo dina-
dos de Cu
I
se pueden es abiliza no malmen e con os inas, a pa i de sales
de Cu
II
, ap o echando el compo amien o educ o de es os ligandos.
2
Exis en dos isó opos na u ales
63
Cu y
65
Cu, ambos ac i os en espec-
oscopia de RMN. El
63
Cu es el más abundan e, y iene un momen o cua-
d upola muy g ande, lo que educe los es udios a geome ías e aéd icas casi
pe ec as, ya que pequeñas dis o siones anchea ían la señal, haciéndola p ác-
icamen e inobse able en la mayo ía de los casos. Como el único es ado de
oxidación diamagné ico es Cu
I
, que iene una química en disolución muy
limi ada, los es udios es uc u ales po RMN son más bien escasos, aunque
se han obse ado señales en un in e alo de 500 ppm, con una anchu a de
señal desde 100 a 3000 Hz.
2 Impo ancia de la Nano ecnología
El concep o de Nano ecnología engloba aquellos campos de la ciencia y
de la écnica en los que se es udian, se ob ienen y/o manipulan de mane a
con olada ma e iales, sus ancias y disposi i os a escala nanomé ica, es deci
ma e iales con una longi ud de en e 1 y 100 nm.
6
Una amplia a iedad de amas del conocimien o cien í ico y écnico
demues an un g an in e és po es as sus ancias y ma e iales nanomé icos
I n o d u c c i ó n 21

22 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
debido a la po encial impo ancia de sus aplicaciones en campos como la
ca álisis, elec ónica, óp ica, elecomunicaciones e indus ia ene gé ica.
7-9
O as á eas en su comienzo más alejadas, como son la Biología, la Medicina
o el Medio Ambien e, encuen an hoy en la nano ecnología una he amien-
a undamen al pa a el desa ollo de algunas de sus á eas de in es igación más
impo an es. Po ejemplo, mejo as en biosenso es y biode ec o es, nanosis e-
mas pa a adminis ación de á macos, cemen os, pin u as especiales, cosmé-
icos ó sis emas pa a pu i icación y desalinización de agua.
En el Esquema 1 se mues an algunos de los campos de in es igación y
desa ollo de la nano ecnología, nomb ando algunas de sus posibles aplica-
ciones, que a con inuación pasamos a desc ibi más de alladamen e.
Ac ualmen e en el campo de la medicina, uno de los mayo es p oblemas
p esen es es la di icul ad de hace llega el p incipio ac i o de un medica-
men o a un ó gano dañado, e i ando en lo posible p o oca e ec os secunda-
ios en sis emas no a ec ados po la en e medad. El anspo e de es os medi-
camen os puede ealiza se a a és de de e minados nano-sis emas, o ecien-
do nue as posibilidades.
Esquema 1. Algunos de los posibles campos de aplicación de la nano ecnología.
I n o d u c c i ó n 23
En la ac ualidad muchos de los disposi i os p esen es en nues os hoga-
es, coches, elé onos mó iles, e c., p ecisan de de e minadas uen es de luz
que acili an un manejo sencillo y segu o. En los úl imos años la u ilización
de LEDs (“ligh emi ing diodes”) ha aumen ado conside ablemen e, a pesa
de que oda ía no se han desa ollado lo su icien e como pa a emplea los po
ejemplo, en alumb ado gene al.
La nano ecnología es á p opo cionando nue as opo unidades en el sec-
o del au omó il, o ien adas p incipalmen e a los bene icios que p opo cio-
na ían una educción en el consumo de combus ible, po ejemplo con la u i-
lización de ene gías eno ables; una mejo a en la segu idad, a a és de la
op imización de la acción; así como la ob ención de componen es más
du ade os, con el uso de pin u as especiales esis en es al ayado, e c.
En gene al, la in es igación en el á ea de la nano ecnología a a de
conoce las pa ículas más pequeñas de las que se componen los ma e iales.
Un conocimien o exac o de sus es uc u as p opo ciona la posibilidad de
ob ene ma e iales “hechos a medida” pa a un in de e minado. Po ejemplo,
p o ege a los coches de la ab asión o al se humano de la adiación ul a io-
le a, ob ene ma e iales ap os pa a su u ilización como ecub imien os mag-
né icos en discos du os, e c.
Las in es igaciones se o ien an en muchas ocasiones a emula sis emas
na u ales, ales como po ejemplo “el e ec o de la lo de lo o”, que consis e
en la habilidad de algunas plan as pa a epele la suciedad y man ene su
supe icie in ac a. En el ámbi o de la nano ecnología ya se han dado a cono-
ce ma e iales hid o óbicos y “ áciles de limpia ”, basados en es e enómeno
na u al.
Figu a 1. Go a de agua sob e una lo de lo o. Uno de los
muchos sis emas na u ales que la nano ecnología oma como
ejemplo, con el obje o de c ea ma e iales con unas p opie-
dades de e minadas.
3 Nano ecnología y la Química de Clus e s
A p incipios de los sesen a F. A. Co on in en ó el é mino “clus e de
á omos me álicos” pa a desc ibi complejos o mados po dos o más á omos
me álicos y que con ienen enlaces me al-me al.
11
El é mino “clus e ” desc i-
be hoy en día cualquie compues o o complejo que con iene dos o más á o-
mos me álicos, sin ene en cuen a si exis e o no un enlace me al-me al. Es e
campo de la química se ha ido expandiendo desde en onces, incluyendo cons-
an emen e miles de compues os nue os.
Si educimos el amaño de un ozo de me al a unos miles de á omos,
nos encon amos a ando con coloides, mien as que agmen os más peque-
ños, de unos cien os o docenas de á omos, se conside an clus e s. Me ales, en
especial me ales de ansición, o ecen la opo unidad de es udia el p oceso
que lle a desde el ma e ial oluminoso, pasando po el es ado molecula has a
llega inalmen e a complejos mononuclea es (Figu a 2).
Figu a 2. T ansición del a) ma e ial oluminoso a a és de b) coloides y clus e s has a c) clus e s molecula es
p e q u e ñ o s .
Las p opiedades ísicas de ma e iales oluminosos así como de molécu-
las indi iduales son un campo muy es udiado y bien conocido. Del mismo
modo, es sabido que los clus e s que poseen un amaño meno de 1 nm p e-
sen an p opiedades muy simila es a las de moléculas indi iduales y que po el
con a io los clus e s con amaños supe io es a 10 nm se compo an de mane-
24 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
I n o d u c c i ó n 25
a pa ecida a los ma e iales oluminosos.
12
Es o o igina un in e alo de en e
1 y 10 nm en el que la mayo ía de los compues os expe imen an el cambio
de sus p opiedades, pasando de se ca ac e ís icas de la molécula a se p opia
del ma e ial oluminoso.
Desde el pun o de is a químico, las piezas que con o man la ma e ia
son núcleos a ómicos y elec ones. El cálculo de los ni eles elec ónicos de
á omos es un p oblema, que aunque puede llega a se complicado, se puede
esol e u ilizando di e en es modelos.
13,14
Al pasa a una es uc u a mayo ,
la molécula como combinación de á omos, ambién es posible hace cálculos,
más o menos ap oximados, de los ni eles elec ónicos de los o bi ales mole-
cula es. Si se in en a hace lo mismo con sis emas poliá omicos mayo es, cada
ez se complican más los cálculos, pe o se pueden hace ap oximaciones,
como la de sime ía de aslación y la conside ación de un c is al in ini o,
has a pode desc ibi es uc u as c is alinas de sólidos llegando al modelo de
bandas de ene gía (Figu a 3).
15-18
En el caso de los nanoc is ales, es as ap oximaciones no son álidas y los
sis emas no pueden se desc i os con los modelos desa ollados pa a el es ado
sólido. En p incipio, se pod ía asumi que la es uc u a elec ónica de un
nanoc is al end ía que se algo in e medio en e los ni eles disc e os de un
sis ema a ómico y la es uc u a de bandas de un sólido (“bulk”). Los ni eles
de ene gía de un nanoc is al son disc e os, su densidad es mucho mayo y la
dis ancia en e ellos es más pequeña que los ni eles co espondien es a un
á omo o una molécula pequeña. Debido a sus ni eles de ene gía disc e os,
es as es uc u as son llamadas “quan um do s” y el concep o de bandas de
ene gía se puede aplica a es os compues os. Los ni eles ene gé icos ocupados
más ele ados de la especie a ómica (o iónica) in e accionan unos con o os
pa a o ma la banda de alencia del nanoc is al. Asimismo, los ni eles ino-
cupados más bajos, dan luga a la banda de conducción. La di e encia de
ene gía en e es as dos bandas (“ene gy gap”) se puede conside a como el
“band gap” del nanoc is al, lo que hace que las p opiedades elec ónicas y
óp icas que p esen a el nanoc is al no dependan an o del ma e ial, como del
amaño de pa ícula. Cuando es o sucede se usa el é mino “Quan um Size
E ec s” (QSE) pa a desc ibi la si uación.
19-23
Po o o lado, a endiendo a su o ma los podemos clasi ica en: es é icos
( [ Cu
2 0
Se ( Se Ph )
1 2
( OA c )
6
( P h
2
P C
6
H
4
S Me )
2
]
4 8
), con o ma de disco
([Cu
48
Se
24
(PMe
2
Ph)
20
]
49
), iangula es ([Cu
74
Se
38
(PCy
3
)
18
]), conec ados
(“connec ed clus e ”) ([Cu
6
(SePh)
6
(P(C
6
H
4
SMe)
3
)
4
]
2
)
50
y con o ma ala -
gada (Cu
2 5
Se
2
( Se Ph )
1 8
( OAc )
3
( P ( C
6
H
4
S Me )
3
)
6
).Algunosejemplosse
mues an en la Figu a 7.
Figu a 7. Rep esen ación de las es uc u as de algunos clus e s, como ejemplo de las posibles o mas
que pueden adop a : [Cu
6
( S e P h )
6
( P ( C
6
H
4
S M e )
3
)
4
]
2
como ejemplo de clus e “conec ado” (a iba),
[ C u
2 0
S e ( S e P h )
1 2
( O A c )
6
( P h
2
P C
6
H
4
S M e )
2
] con o ma es é ica (abajo izquie da) y
[ C u
2 5
S e
2
( S e P h )
1 8
( O A c )
3
( P ( C
6
H
4
S M e )
3
)
6
] como ejemplo de clus e de o ma ala gada (abajo de echa).
Una de las p opiedades que a ía al a ia el amaño de la pa ícula, es
el colo de la sus ancia. Es o ha sido obse ado en ma e iales del ipo Cu
2
Se
y Cd
3
P
2
.
51-54
Pa a clus e s del ipo Cu
2
Se con ligandos p o ec o es, los colo-
es a ían desde el ojo en el [Cu
12
Se
6
(PE Ph
2
)
8
]
45
, pasando po el ma ón
en el [Cu
36
Se
18
(P
Bu
3
)
12
]
46
y has a el neg o de compues os ales como
[Cu
70
Se
35
(PE
3
)
22
]
55
y[Cu
146
Se
73
(PPh
3
)
30
]
56
(Figu a 6). En los com-
pues os del ipo Cd
3
P
2
la se ie empieza p esen ando colo blanco pa a los
clus e s más pequeños, pasando po el ama illo, na anja, ojo, ma ón y inal-
men e neg o.
32 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

Es as obse aciones es án de acue do con la eo ía de bandas, debido a
que según aumen a el núme o de á omos, aumen a ambién la can idad de
posibles o bi ales enlazan es y an ienlazan es. La dis ancia en e la banda de
alencia y la de conducción disminuye y el colo de compues o es más oscu-
o. En gene al, pa a un ma e ial oluminoso, si el espacio en e las dos ban-
das es muy g ande no se obse an cambios an d ás icos en el colo . Sin
emba go, si la dis ancia es muy pequeña la a iación del colo es a á ue e-
men e ligada al amaño de la pa ícula. Po ejemplo, el CdS iene una di e-
encia de ene gía en e las bandas de 2,4 eV, y es posible aisla lo en com-
pues os que a ían desde el blanco has a el ama illo. Mien as que el Cd
2
P
3
,
iene una di e encia de ene gía de 0,5 eV y sus colo es a ían desde el blanco
has a el neg o dependiendo del amaño.
57
De es a o ma se co elacionan la
dis ancia en e las bandas y el amaño de la pa ícula
23
.
5 Clus e s con ligandos uncionalizados
La uncionalización de los ligandos p o ec o es si uados en la supe icie
de los clus e s puede ene g an in luencia en las p opiedades ísicas y quími-
cas de los clus e s. La modi icación de dichas p opiedades depende an o del
ipo de ligando como de la unción u ilizada, lo que p opo ciona una amplia
gama de posibilidades y aplicaciones en di e sos campos de in es igación. Po
ejemplo, con la ayuda de ligandos pola es se puede consegui un aumen o de
la solubilidad de de e minados compues os.
58
Asimismo la u ilización de
compues os o ganosul u ados, como las ionas he e ocíclicas o iosemica ba-
zonas, acili an el es udio de de e minados p ocesos bioquímicos, así como de
po enciales p opiedades a macológicas.
59-60
A con inuación se mencionan algunos compues os, encon ados en la
li e a u a, que con ienen ligandos uncionalizados, ya que es uno de los obje-
i os p incipales ijados en es e abajo.
Compues os del ipo [MSA ]
n
, en e los que ambién se incluye CuSPh,
poseen no malmen e es uc u as polimé icas y p opiedades semiconduc o as.
También es sabido que es e mismo compues o, CuSPh, deposi ado elec o-
químicamen e sob e elec odos de CdS en p ocesos elec oquímicos, mejo a
I n o d u c c i ó n 33
conside ablemen e su es abilidad y su ac i idad conduc o a. A a és de la
sín esis de compues os molecula es simila es se puede ob ene más in o ma-
ción sob e sus es uc u as y p opiedades. Con es e obje o se han sin e izado
clus e s me álicos con ligandos p o ec o es, siendo algunos de los ligandos
clo o uncionalizados.
61
Se puede es udia el ca ac e conduc o de un clus e aislado si uando
una sola molécula en e dos elec odos de o o. Uno de los mé odos u ilizados
pa a emplaza el compues o en e dichos elec odos, es el uso de ligandos que
posean una g an a inidad po el o o y que a su ez es én si uados en la pe i-
e ia de la capa o gánica del clus e . Una es a egia simila ha sido u ilizada
ecien emen e pa a medi el compo amien o conduc o de moléculas
o gánicas aisladas y un complejo de pla ino.
62-64
Con es e in se han sin e i-
zado ligandos os ina que con ienen á omos de azu e en su pa e más
ex e na, como es el caso de PPh
2
C
6
H
4
SMe.
48
Con es e ligando y o os
s i m i l a e s , se h a n s in e i z a d o l o s s i g ui en es c l u s e s d e c o b e :
[ Cu
1 5
Se
3
( Se Ph )
9
( P ( C
6
H
4
S Me )
3
)
6
], [Cu
2 2
Se
6
( Se Ph )
1 0
( P Ph
2
C
6
H
4
S Me )
8
] ,
[ Cu
2 0
Se ( Se Ph )
1 2
( OAc )
6
( P P h
2
C
6
H
4
S Me )
2
] y [Cu
3 8
Se
4
( Se Ph )
2 4
( OA c )
6
(PPh
2
C
6
H
4
SMe)
4
] (Figu a 8). Los g upos iome ilo (SMe) de los ligandos
no es án coo dinados a ningún cen o me álico, sino que se localizan en la
supe icie de la capa o gánica del clus e , p opo cionando la opo unidad de
lle a a cabo eacciones en e los clus e s uncionalizados y o os á omos
me álicos o supe icies.
Figu a 8. Modelos de elleno espacial de [Cu
1 5
S e
3
( S e P h )
9
( P ( C
6
H
4
S M e )
3
)
6
], [Cu
2 2
S e
6
( S e P h )
1 0
( P P h
2
C
6
H
4
S M e )
8
] ,
[ C u
2 0
S e ( S e P h )
1 2
( O A c )
6
( P P h
2
C
6
H
4
S M e )
2
], y [Cu
3 8
S e
4
( S e P h )
2 4
( O A c )
6
( P P h
2
C
6
H
4
S M e )
4
] .
La u ilización de ligandos colo an es pe mi e a ia las p opiedades óp i-
cas y elec ónicas de nanopa ículas en gene al. Po ejemplo, la p esencia de
“an enas óp icas” (g upos c omó o os, como moléculas colo an es) pueden
34 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
I n o d u c c i ó n 35
posibili a la ans e encia de ene gía desde la supe icie has a el cen o me á-
lico.
65
Asimismo se pueden emplea ligandos simila es en la sín esis de clus-
e s me álicos con el obje o de es udia las a iaciaciones en sus p opiedades
óp icas. En la Figu a 9 se mues an algunos ejemplos encon ados en la li e-
a u a de clus e s de cob e con el ligando colo an e E
2
N-C
6
H
4
-NN-C
6
H
4
-
S Si Me
3
, (S-azo): [Cu
2
( S - a zo )
2
( PE
3
)
3
], [Cu
2
( S - a zo )
2
( PnP
3
)
3
], [Cu
3
( S -
azo)
3
(PPh
3
)
4
].
66
Figu a 9. Modelos de elleno espacial de [Cu
2
( S - a z o )
2
( P E
3
)
3
], [Cu
2
( S - a z o )
2
( P nP
3
)
3
]y[Cu
3
( S - a z o )
3
( P P h
3
)
4
] .
Es os clus e s p esen an colo ojo in enso, mien as que po el con a-
io clus e s simila es cons i uidos po pocos á omos de cob e y azu e son
no malmen e incolo os. De es a o ma se obse a la in luencia de los ligan-
dos colo an es en las p opiedades óp icas de dichos clus e s.
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Ahl ichs, H. . Löhneysen, Chem. Phys.2002,281, 113-125.
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I n o d u c c i ó n 39
II. Obje i os
1.1.2 Disol en es
• Ace oni ilo (MERCK)
• Benceno deu e ado (ALDRICH)
• Diclo ome ano (MERCK)
• 1,2-Diclo oe ano (MERCK)
• Die il é e (MERCK)
• E anol (MERCK)
• E e dime ílico del e ilenglicol (MERCK)
•n-Hep ano (MERCK)
•n-Hexano (MERCK)
• Me anol (MERCK)
•n-Pen ano (MERCK)
• Te ahid o u ano (MERCK)
• Tolueno (MERCK)
Todos los disol en es u ilizados han sido secados y desoxigenados p e-
iamen e an es de su u ilización.
E e dime ílico del e ilenglicol (DME), e ahid o u ano (THF), olue-
no y die il é e , se secan sob e sodio y benzo enona, siendo des ilados a con-
inuación.
n-Pen ano, n-hexano y n-hep ano se secan sob e LiAlH
4
y después se
des ilan.
Diclo ome ano y 1,2-diclo oe ano se secan sob e P
2
O
5
, siendo des ila-
dos a con inuación.
Ace oni ilo se seca sob e CaH
2
y pos e io men e se des ila.
1.2 P ocedimien o de abajo
Debido a la al a ines abilidad de la mayo ía de los compues os en p e-
sencia de ai e en e a la oxidación e hid ólisis, odas las eacciones se han lle-
ado a cabo en a mós e a ine e de ni ógeno.
48 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

P a e e x pe i m e n a l 49
Todo el ma e ial necesa io pa a la ealización de las eacciones, así como
pa a la sepa ación y la conse ación de las sus ancias, es á especialmen e dise-
ñado pa a abaja u ilizando la écnica Schlenk, cons ando en odos los casos
de una lla e la e al pa a acili a la e acuación y pos e io men e el paso de
una co ien e de un gas ine e.
El ni ógeno, gas usado pa a p oduci la a mós e a ine e es secado an es
de se in oducido en el sis ema, haciendo pasa la co ien e de gas a a és de
ácido sul ú ico, y de una columna de pen óxido de ós o o.
1.3 Técnicas de ca ac e ización
1.3.1 Análisis elemen al
El con enido en C, H, N y S de los clus e s me álicos ob enidos se de e -
minó median e un analizado elemen al THERMO QUEST modelo Flash,
se ie 1112.
1.3.2 Espec oscopia in a oja
Es a écnica ha sido empleada pa a la ca ac e ización de algunos de los
p oduc os de pa ida u ilizados así como pa a el es udio de algunos de los
clus e s sin e izados.
Los espec os IR se egis a on en la zona de 4000 – 400 cm
-1
en pas i-
llas de KB , en un espec o o óme o Pe kin Elme , modelo Spec um GX.
1.3.3 Espec oscopia elec ónica
Es a écnica ha sido empleada pa a el es udio de las p opiedades óp icas
de algunos de los clus e s sin e izados.
Los espec os de abso ción elec ónica en la egión isible se ealiza on
en cube as de cua zo empleando un espec o o óme o Va ian Ca y 500.
Las medidas espec oscópicas en es ado sólido se han lle ado a cabo en
emulsión de Nujol en e placas de cua zo. Las medidas en disolución se han
ealizado en diclo ome ano o 1,2-diclo oe ano y a empe a u a ambien e.
50 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
1.3.4 Medidas de luminiscencia
Es a écnica ha sido empleada pa a el es udio de las p opiedades óp icas
de algunos de los clus e s sin e izados.
Los espec os de luo escencia se han lle ado a cabo en es ado sólido en
emulsión de Nujol en e placas de cua zo empleando un luo íme o Va ian
Ca y Eclipse.
1.3.5 Espec oscopia de masas
Es a écnica ha sido empleada pa a la con i mación de la exis encia en
disolución de especies iónicas en los algunos de los compues os sin e izados.
Los espec os egis ados u ilizando la écnica de elec osp ay (ESI) ue-
on ealizados en un espec o o óme o FT-ICR de B uke Dal onics, APEX
II. Se inyec a on disoluciones de los complejos en diclo ome ano u ilizando
ni ógeno como ase mó il. Las disoluciones ue on inyec adas con un lujo
de 300 μLh
-1
.
1.3.6 Espec oscopia de esonancia magné ica nuclea de
1
Hy
31
P
Es a écnica ha sido empleada únicamen e pa a la ca ac e ización de
algunos de los ligandos sin e izados.
Los espec os ue on ealizados empleando un espec óme o BRUKER
(300 MHz).
Las mues as han sido p epa adas usando como disol en e C
6
D
6
-d
6
.
Los desplazamien os químicos de las señales se dan en ppm, e e idos al TMS
como s anda d ex e no.
1.3.7 Di acción de Rayos X
Las medidas c is alog á icas se lle a on a cabo en un di ac óme o
STOE IPDS (Imaging Pla e Di ac ion Sys em, con monoc omado de g a-
i o, adiación Mo-K

:= 71.073 pm, in e alo 2: 7-52°).
El p ocedimien o gene al se puede esumi en los siguien es pasos:
– De e minación de la celda unidad con la ayuda de los pa áme os de
o ien ación de 200-2000 e lexiones den o del in e alo 2.
P a e e x pe i m e n a l 51
– Recogida del espec o con la dependencia del ángulo de gi o del c is al.
– Reducción de da os. Con las in ensidades ob enidas se p ocede al cál-
culo de los ac o es de es uc u a obse ados,
0
. Se aplican las
co ecciones de Lo en z y pola ización y, si ue a necesa io, las de abso -
ción y descomposición.
– Resolución de la es uc u a po medio del mé odo de Pa e son o po
mé odos di ec os
1
y e inamien o lle ado a cabo con los p og amas
SHELXS y SHELXL.
2
– Ajus e de pa áme os con el mé odo de mínimos cuad ados.
– Los diag amas molecula es se han ob enido con el p og ama DIA-
MOND 3.0e.
3
En el mé odo de mínimos cuad ados se aplica la siguien e unción:
siendo
Los coe icienes aybes án de e minados po el p og ama SHELXL. Pa a
es os alo es se cumple:
Todos los á omos de Cu, Se, S, P, N, O y C se han calculado aniso ó-
picamen e y las posiciones de los á omos de H como posiciones ideales.
El compo amien o de ib ación anisó opo de un á omo en el c is al se
desc ibe con ayuda de una elipsoide de ib ación. Es a posición iene dada
po los 6 coe icien es U
ij
del enso de ib ación.
El coe icien e de empe a u a equi alen e U
eq
óU
iso
iene dado po :
siendo = cons an e de ed; = cons an e de ed ecíp oca.
)(hklF
bPaPF
w++= )?(?
12
0

3
2)0,max( 22
0c
FF
P+
=



=
0
0
1
F
FF
R
c
)(
)(
222
0
pn
FFw
GooF
c


=


=
22
0
222
0
2)(
)(
Fw
FFw
Rc

jiji
ij
ijeq aaaaUU **
33
3
1
=
ji
a,
*
,ji
a
52 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
2 Sín esis de p oduc os de pa ida
2.1 Sín esis de sales de Cu(I)
2.2.1 Sín esis de CuOAc
A una disolución de 20 g (0.1 mol) Cu
II
( OAc )
2
· 1 H
2
O en 300 ml de
ace oni ilo, 25 ml de anhíd ido acé ico, y 100 ml de ácido acé ico concen-
ado se le añade un exceso de i u as de Cu. La disolución, de un colo azul
in enso, se agi a has a que se uel a incolo a. A con inuación se calien a a
50 – 60°C man eniendo la agi ación du an e 2 ho as. Se deja en ia y se e a-
po an 200 ml de disol en e. La disolución concen ada que se ob iene se il-
a po g a edad sob e 600 ml de E
2
O, a o eciendo así la p ecipi ación del
Cu
I
( OAc). El p oduc o ob enido se il a, se la a con E
2
O y s e s e c a a a c í o .
4 , 5
Rendimien o: 84.8% (20.8 g; 0.17 mol)
IR: (cm
-1
): 3005m, 2933m, 2476d, 2300d, 1962d, 1589m , 1439 ,
1388 , 1352 , 1057m, 1031m, 937d, 918d, 678 , 694m, 632 , 504d,
421d, 400d, 388d, 378d, 353d, 326d, 291d
2.1.2 Pu i icación de CuCl
Se suspende la sus ancia impu a en HCl diluido, p e iamen e desoxige-
nado. El CuCl
2
p esen e en la mezcla se disuel e mien as que el CuCl, sus-
ancia al amen e insoluble, pe manece en suspensión. Pos e io men e se p o-
cede al il ado de la mezcla. El sólido se la a con HCl diluido, E OH y é e
y inalmen e se seca a acío.
6
2.2 Sín esis y pu i icación de ligandos
2.2.1 Sín esis de PhS(SiMe
3
)
2
Cu(OAc)2 + Cu 2Cu(OAc)
HOAc/Ac
2
O
PhS-SPh + 2Na 2NaSP 2Me
3
SiSPh + 2NaCl
THF 2Me
3
SiCl
P a e e x pe i m e n a l 53
A una disolución de 25 g (0.11 mmol) Ph
2
S
2
en 80 ml de THF se le
adicionan 5.98 g ( 0.26 mol) de Na. La mezcla se agi a du an e 6 h a e lujo,
has a que odo el Na haya eaccionado. Se deja en ía la mezcla y en los 70
min siguien es se añaden 28.25 g (0.26 mol; 33 ml) de Me
3
SiCl go a a go a.
La mezcla se agi a du an e 1 h y se e luye 1 h y media. Finalmen e se eali-
za una des ilación accionada, ob eniendo así en una de las acciones un
líquido incolo o que es el p oduc o.
7,8
Rendimien o: 72% (28.89 g, 0.16 mol)
P.e.: 72-75°C (3 To )
RMN-
1
H(C
6
D
6
): (ppm) = 0.25 (s, 9H); 7.15 (m, 5H)
2.2.2 Sín esis de Se(SiMe
3
)
2
Se suspenden 55.3 g (0.7 mol) de Se en pol o en una disolución de 9 g
(0.07 mol) de na alina en 500 ml de THF. La mezcla de eacción se calien-
a a 60 °C y se añaden len amen e 33.8 g (1.47 mol) de Na a medida que el
me al a eaccionando. La empe a u a se man iene a 60°C y se con inúa agi-
ando has a que odo el Na se haya disuel o, momen o en que la mezcla
adquie e un colo e de in enso. El Na
2
Se o iginado se il a y se la a epe i-
das eces con THF. Seguidamen e se suspende el Na
2
Se en 300 ml de THF
y se deja go ea len amen e 163.0 g (1.5 mol, 190 ml) de Me
3
SiCl a 50°C.
La mezcla se e luye du an e 6 h, se deja en ia y se il a. Se e apo a el disol-
en e y el esiduo ama illen o que pe manece, se des ila a una p esión de 16
o y a una empe a u a de 72°C.
9
Rendimien o: 77.7% (122.5 g; 0.54 mol)
RMN-
1
H(C
6
D
6
): (ppm) = 0.50 (s)
2.2.3 Sín esis de S(SiMe
3
)
2
Se + 2Na Na
2
Se Se(SiMe
3
)
2
+ 2NaCl
Na alina 2Me
3
SiCl
S + 2Na Na
2
S S(SiMe
3
)
2
+ 2NaCl
NH
3(l)
2Me
3
SiCl

En un ma az de 2 L se deposi an 24.5 g (1 mol) de sodio. Se conec a al
ma az un asco la ado con olueno pa a con ola la p esión y la salida de
gases.
Se condensan ap oximadamen e 1.2 L de amoniaco y a la disolución
iole a gene ada se le añaden len amen e 15.4 g (0.4 mol) de azu e. Se deja
e apo a len amen e el amoniaco y el sólido ob enido se suspende en 125 ml
de THF. Seguidamen e se deja go ea len amen e 116 g (135 ml, 1 mol)
de Me
3
SiCl y al inaliza la adición se e luye du an e 4 h. El p ecipi ado
ob enido se il a y se ex ae con THF (2 x 100 ml). Las ases e é eas ecogi-
das se des ilan al acío, ob eniéndose un líquido incolo o que es el p oduc o
deseado.
10
Rendimien o: 64.0% (85.03 g; 0.307 mol)
P.e.: 66°C (16 To )
RMN-
1
H(C
6
D
6
): (ppm) = 0.29 (s)
2.2.4 Sín esis de PR
3
(siendo R = E , P )
En un ma az de ondo edondo se deposi an 48.6 g (2 mol) de i u as
de magnesio en 100 ml de é e , sob e el que se adicionan 3 ml de RB .
Cuando la eacción de G igna d haya iniciado se pasa a la adición de RB (2.1
mol, 155 ó 190 ml pa aR=E ,P espec i amen e), que se encuen a dilui-
do en 300 ml de é e . Debido al calen amien o p oducido, ya que la eacción
es exo é mica, el é e hie e lige amen e. Al inaliza la adición se agi a a
e lujo du an e 2 h y se deja en ia . A con inuación se disuel en 54 ml (0.62
mol) de PCl
3
, p e iamen e des ilado, en 150 ml de é e y se deja go ea len-
amen e sob e la mezcla de eacción a una empe a u a de –20°C. La mezcla
inal se e luye du an e 4 h, se en ía has a 0°C y se hid oliza con una diso-
lución de clo u o de amonio. Se sepa a la ase e é ea de la acuosa y es a úl i-
ma se la a epe idas eces con é e . Las ases o gánicas ecogidas se secan sob e
Na
2
SO
4
y seguidamen e se elimina el disol en e. El esiduo que pe manece
54 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
3Mg + 3RB 3RMgB PR
3
+ 3MgClB
E
2
O PCl
3
se des ila accionadamen e, ob eniéndose un líquido incolo o que co es-
ponde a PR
3
.
11,12
2.2.5 Sín esis de PE
2
Ph
En un ma az de ondo edondo se deposi an 48.6 g (2 mol) de i u as
de magnesio en 100 ml de é e , sob e el que se adicionan 5 ml de E B .
Cuando la eacción de G igna d se haya iniciado se adiciona, len amen e, el
E B es an e (2.1 mol, 155 ml), diluido en 500 ml de é e , de o ma que la
eacción hie a lige amen e. Al inaliza la adición la mezcla se e luye du an-
e 2 h. A con inuación se disuel en 119.5 ml (0.9 mol) de PPhCl
2
en 150 ml
de é e y se deja go ea len amen e sob e la mezcla de eacción a una empe-
a u a de 0°C. Cuando la adición ha inalizado se deja agi a a e lujo la mez-
cla inal du an e 4 h, se en ía has a 0°C y se hid oliza con 800 ml de una
disolución de clo u o de amonio. Después se sepa a la ase e é ea de la acuo-
sa y es a úl ima se la a epe idas eces con é e . Las ases o gánicas ecogidas
se secan sob e Na
2
SO
4
y seguidamen e se elimina el disol en e. El esiduo
que pe manece se des ila accionadamen e, ob eniéndose un líquido incolo-
o que co esponde a PPhE
2
.
13
Rendimien o: 80% (119.5 g, 0.72 mol)
P.e.: 107°C (18 To )
RMN-
31
P{
1
H}: = -16 ppm
P a e e x pe i m e n a l 55
3 Mg + 3 E B 3 E MgB PE
2
Ph + 3 MgB Cl
E
2
O PPhCl
2
PnP
3
:
Rd o: 60% (59.5 g, 0.38 mol)
P.e.: 106°C (50 To )
RMN-
31
P{
1
H}: = -34 ppm
PE
3
:
Rd o: 56% (40.7 g, 0.34 mol)
P.e.: 125°C
RMN-
31
P{1H}: = -19 ppm
2.2.6 Pu i icación de HS(C
6
H
4
)NH
2
Se disuel e la sus ancia impu a en MeOH y se añaden unas i u as de
Mg. La mezcla se agi a a una empe a u a de 40°C du an e 3 ho as. A con i-
nuación se deja en ia la mezcla y se e apo a el disol en e has a llega a
sequedad. El es o sólido ob enido se hid oliza con HCl, y seguidamen e se
ex ae el p oduc o con E
2
O. Una ez sepa adas las ases, se seca la ase o gá-
nica sob e Na
2
SO
4
anhid o y se il a po g a edad. Se elimina el disol en e
dejando como esiduo una sus ancia ama illa acei osa que se des ila a acío,
a una empe a u a de 57°C, ob eniéndose un sólido blanco.
RMN-
1
H (C
6
D
6
): (ppm) = 7.17 (d, 2H); 6.25 (d, 2H); 3.26 (m, 1H); 3.02 (m, 2H)
2.2.7 Pu i icación de HS(C
6
H
4
)NO
2
El compues o HS(C
6
H
4
)NO
2
se oxida paula inamen e al ai e o iginan-
do el díme o [O
2
N(C
6
H
4
)S]
2
. Po ello se equie e la pu i icación del com-
pues o an es de su u ilización en las eacciones de sín esis y su pos e io alma-
cenamien o en a mós e a en ni ógeno. El compues o se pu i ica po subli-
mación, calen ando el sólido a 120°C en un baño de acei e du an e 12 h.
3 Sín esis de Clus e s
3.1 Clus e s de cob e con núcleo Cu-Se y co eza Cu-S
3.1.1 Sín esis de [Cu
17
Se(SPh)
15
(PPh
3
)
4
](1)
A una suspensión de 0.365 g (2.98 mmol) de Cu(OAc) y 0.39 g (1.49
mmol) de PPh
3
en 100 ml de DME, se adicionan 0.41 g (2.23 mmol; 0.42
ml) de PhS(SiMe
3
) y 0.03 g (0.15 mmol; 0.03 ml) de Se(SiMe
3
)
2
ob enién-
dose una disolución ama illa, que se deja agi a du an e 24 h. Pos e io men e
se concen a la disolución, de modo que unas ho as más a de el compues o
c is aliza en o ma de agujas ama illas.
56 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Análisis elemen al (%): C: 51.31; H: 3.78; S: 12.58; (calc: C: 50.59, H:
3.54, S: 12.51)
Rendimien o: 40% (0.23 g)
3.1.2 Sín esis de [Cu
20
Se(SPh)
12
(OAc)
6
(PPh
3
)
4
](2)
So b e una suspensión de 0.703 g (5.73 mmol) de Cu ( OAc) y 0.50 g
(1.91 mmol) de PPh
3
en 100 ml de DME se adiciona a –30°C una disolu-
ción de 0.54 ml (2.87 mmol) de Ph S ( Si Me
3
) y 0.057 ml (0.24 mmol) de
Se ( Si Me
3
)
2
en 10 ml de DME. Se agi a la mezcla du an e 5 minu os, se il a
y se deja eposa a una empe a u a de 4°C. Después de unas ho as se o man
c is ales ama illos con o ma oc aéd ica, co espondien es al compues o 2.
Análisis elemen al (%): C: 46.87; H: 3.98; S: 9.14; (calc: C: 46.11, H:
3.42, S: 9.47)
Rendimien o: 36% (0.35 g)
3.1.3 Sín esis de [Cu
28
Se
6
(SPh)
16
(PPh
3
)
8
](3)
Sob e una suspensión de 0.329 g (2.68 mmol) de Cu(OAc) y 0.59 g
(2.22 mmol) de PPh
3
en 50 ml de DME se adicionan 0.27 ml (1.43 mmol)
de PhS(SiMe
3
) y 0.11ml (0.45 mmol) de Se(SiMe
3
)
2
dando luga a una diso-
lución de colo ojo oscu o. La disolución ob enida se deja eposa a empe-
a u a ambien e y después de a ios días se o man c is ales ojos con o ma
de p isma que co esponden al compues o 3·DME.
Análisis elemen al 3·DME (%): C: 46.61; H: 3.50; S: 8.42; (calc: C:
47.37, H: 3.39, S: 8.29)
Rendimien o: 41% (0.19 g)
3.1.4 Sín esis de [Cu
36
Se
8
(SPh)
20
(PPh
3
)
8
](4)
A una disolución de 0.342 g (2.79 mmol) de Cu(OAc) y 0.73 g (2.79
mmol) de PPh
3
en 100 ml de DME. Se le añaden 0.26 ml (1.40 mmol) de
P a e e x pe i m e n a l 57
g (0.04 ml; 0.19 mmol) de Se(SiMe
3
)
2
. La disolución na anja ob enida se
deja eposa a empe a u a ambien e, y en dos días se aislan c is ales ojos con
o ma de agujas co espondien es al compues o 19·3DME.
Análisis elemen al 19·3DME (%): C: 43.47; H: 2.63; S: 5.98; N: 2.83;
(calc: C: 44.46, H: 2.93, S: 5.82, N: 2.54)
Rendimien o: 68% (0.27 g)
3.4.2 Sín esis de [Cu
6
(SC
6
H
4
NH
2
)
2
(SC
6
H
4
NH
3
)
2
dppm
4
][OAc]
4
(20)
A una disolución de 0.041 g (0.33 mmol) de Cu(OAc) y 0.09 g (0.22
mmol) de dppm en 15 ml de DME, se le adiciona 0.17 ml (0.33 mmol)
de una disolución 1.97 M de HSC
6
H
4
NH
2
en DME a -0°C. Se ob iene
una disolución ama illa, la cual después de agi a du an e 20 min se almace-
na a 4°C. Después de 48 h el compues o c is aliza en o ma de p ismas
ama illos.
Análisis elemen al (%): C: 59.67; H: 4.91; N: 2.02; (calc: C: 59.74, H:
4.79, N: 2.11)
Rendimien o: 50% (49 mg)
3.4.3 Sín esis de [Cu
6
S
2
(SC
6
H
4
NH
2
)
2
dppm
4
](21)
A una disolución de 0.128 g (1.04 mmol) de Cu(OAc) y 0.27 g (0.70
mmol) de dppm en 50 ml de DME, se le adiciona 0.32 ml (0.62 mmol) de
una disolución 1.97 M de HSC
6
H
4
NH
2
en DME a -30°C. Se agi a la diso-
lución ama illa ob enida du an e 30 min man eniendo la empe a u a a -
30°C y seguidamen e se le añade 0.05 ml (0.24 mmol) de S(SiMe
3
)
2
.La
disolución de colo ama illo in enso gene ada se deja eposa a empe a u a
ambien e. Después de 48 h c ecen c is ales ama illos con o ma de agujas
co espondien es al compues o.
Análisis elemen al (%): C: 60.02; H: 4.71; N: 1.32; (calc: C: 60.29, H:
4.52, N: 1.26)
Rendimien o: 69% (0.18 g)
64 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

P a e e x pe i m e n a l 65
3.4.4 Sín esis de [Cu
6
Se
2
(SC
6
H
4
NH
2
)
2
dppm
4
](22)
A una disolución de 0.097 g (0.79 mmol) de Cu(OAc) y 0.2 g (0.53
mmol) de dppm en 40 ml de DME, se le adiciona 0.24 ml (0.47 mmol) de
una disolución 1.97 M de HSC
6
H
4
NH
2
en DME a -30°C. Se agi a la diso-
lución ama illa ob enida du an e 20 min man eniendo la empe a u a a -
30°C y seguidamen e se le añade 0.04 ml (0.18 mmol) de Se(SiMe
3
)
2
.Se
gene a una disolución na anja que se almacena a 0°C du an e 24 h y de la
que se o man c is ales na anjas con o ma de p ismas co espondien es al
compues o.
Análisis elemen al (%): C: 57.55; H: 4.60; N: 1.17; (calc: C: 57.86, H:
4.33, N: 1.20)
Rendimien o: 70% (0.14 g)
3.5 Complejos de cob e con ligandos iosemica bazona
3.5.1 Sín esis de [CuCl(HAm4DM)]
2
(23).
Sob e una disolución de 0.156 g (1.57 mmol) de CuCl en 30 ml de e a-
nol se adiciona len amen e una segunda disolución de 0.35 g (1.57 mmol)
HAm4DM en 30 ml de e anol. La mezcla ob enida se deja agi ando du an-
e2hyseguidamen e se il a. El il ado de colo ojo oscu o ob enido se
deja eposa a 4°C du an e 2 semanas. De la disolución se ob ienen c is ales
ama illos que co esponden al compues o 23.
Análisis elemen al (%): C: 33.74; H: 4.12; S: 10.11; N: 21.55; (calc: C:
33.54, H: 4.07, S: 9.95, N: 21.73)
Rendimien o: 41% (0.21 g)
66 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
4 Rayos X: Da os c is alinos y de e inamien o
Compues o [Cu
17
Se(SPh)
15
(PPh
3
)
4
](1)
Fó mula C
162
H
135
Cu
17
P
4
S
15
Se
Masa molecula (g/mol) 3845.62
Sis ema c is alino T igonal
G upo espacial R3
@¤
Dimensiones celda unidad
a(Å) 187.735(3)
b(Å) 187.735(3)
c(Å) 83.183(14)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
) 120
V(Å
3
) 25286(7)
Z6
D(gcm
-3
) 1.515
μ(Mo-K

) (mm
-1
) 2.580
Tempe a u a de medida (K) 203 (2)
Re lexiones obse adas 9218
Re lexiones independien es 4063
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0457
F(000) 11604
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0599
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1840
GooF sob e F
2
1.020
P a e e x pe i m e n a l 67
Compues o [Cu
20
Se(SPh)
12
(OAc)
6
(PPh
3
)
4
](2)
Fó mula C
156
H
138
Cu
20
O
12
P
4
S
12
Se
Masa molecula (g/mol) 4063.02
Sis ema c is alino Cúbico
G upo espacial Pa3
@¤
Dimensiones celda unidad
a(Å) 31.894(4)
b(Å) 31.894(4)
c(Å) 31.894(4)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
)90
V(Å
3
) 32.444(7)
Z8
D(gcm
-3
) 1.664
μ(Mo-K

) (mm
-1
) 3.033
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 65717
Re lexiones independien es 9507
C i e io I > 2(I)
R
in
0.1717
F(000) 16288
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0558
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1648
GooF sob e F
2
0.842
Compues o [Cu
28
Se
6
(SPh)
16
(PPh
3
)
8
](3)·DME
Fó mula C
244
H
208
Cu
28
O
2
P
8
S
16
Se
6
Masa molecula (g/mol) 6185.7
Sis ema c is alino O o ómbico
G upo espacial Pnn2
Dimensiones celda unidad
a(Å) 32.987(7)
b(Å) 19.163(4)
c(Å) 20.251(4)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
)90
V(Å
3
) 12801(4)
Z2
D(gcm
-3
) 1.605
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 3.351
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 40096
Re lexiones independien es 19915
C i e io I > 2(I)
R
in
0.1691
F(000) 6160
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0690
wR
2
( odas las e lexiones) 0.2079
Pa áme o de Flack 0.001(17)
GooF sob e F
2
1.038
68 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Compues o [Cu
36
Se
8
(SPh)
20
(PPh
3
)
8
](4)·DME
Fó mula C
268
H
230
Cu
36
O
2
P
8
S
20
Se
8
Masa molecula (g/mol) 7290.60
Sis ema c is alino Monoclínico
G upo espacial P2
1
/n
Dimensiones celda unidad
a(Å) 21.770(4)
b(Å) 29.752(6)
c(Å) 24.126(5)

(
°
)90

(
°
) 106.05(3)

(
°
)90
V(Å
3
) 15017(5)
Z2
D(gcm
-3
) 1.612
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 3.683
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 48076
Re lexiones independien es 24151
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0743
F(000) 7220
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0598
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1922
GooF sob e F
2
0.906
P a e e x pe i m e n a l 69

70 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Compues o [Cu
54
Se
8
(SPh)
30
(OAc)
8
(PPh
3
)
6
](5)
Fó mula C
304
H
264
Cu
54
O
16
P
6
S
30
Se
8
Masa molecula (g/mol) 9383.61
Sis ema c is alino T igonal
G upo espacial R3
¤
Dimensiones celda unidad
a(Å) 29.469(4)
b(Å) 29.469(4)
c(Å) 39.647(8)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
) 120
V(Å
3
) 29818(8)
Z3
D(gcm
-3
) 1.568
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 3.775
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 35133
Re lexiones independien es 11519
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0663
F(000) 13872
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0846
wR
2
( odas las e lexiones) 0.2917
GooF sob e F
2
0.987
P a e e x pe i m e n a l 71
Compues o [Cu
72
Se
14
(SPh)
36
(OAc)
8
(PPh
3
)
6
](6)·DME
Fó mula C
344
H
304
Cu
72
O
18
P
6
S
36
Se
14
Masa molecula (g/mol) 11747.05
Sis ema c is alino Monoclínico
G upo espacial P2
1
/n
Dimensiones celda unidad
a(Å) 26.604(5)
b(Å) 44.457(9)
c(Å) 38.204(8)

(
°)
90

(
°
) 98.49(3)

(
°
)90
V(Å
3
) 44690(15)
Z4
D(gcm
-3
) 2.629
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 4.714
Tempe a u a de medida (K) 100
Re lexiones obse adas 197207
Re lexiones independien es 68063
C i e io I > 2(I)
R
in
0.1467
F(000) 22592
R
1
( e lexiones obse adas) 0.1413
wR
2
( odas las e lexiones) 0.3928
GooF sob e F
2
0.978
72 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Compues o [Cu
4
(S- ia)
4
(PPh
3
)
2
](7)·2THF
Fó mula C
56
H
62
Cu
4
N
4
O
2
P
2
S
8
Masa molecula (g/mol) 1395.68
Sis ema c is alino Monoclínico
G upo espacial P2/c
Dimensiones celda unidad
a(Å) 16.809(3)
b(Å) 11.406(2)
c(Å) 16.226(3)

(
°
)90

(
°
) 107.98(3)

(
°
)90
V(Å
3
) 2959.1(10)
Z2
D(gcm
-3
) 1.566
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 1.799
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 11771
Re lexiones independien es 6099
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0381
F(000) 1432
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0480
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1452
GooF sob e F
2
1.098
P a e e x pe i m e n a l 73
Compues o [Cu
4
(S- iaz)
4
(PE
2
Ph)
2
](8)
Fó mula C
32
H
46
Cu
4
N
4
P
2
S
8
Masa molecula (g/mol) 1059.31
Sis ema c is alino Monoclínico
G upo espacial C2/c
Dimensiones celda unidad
a(Å) 23.672(5)
b(Å) 11.354(2)
c(Å) 16.063(3)

(
°
)90

(
°
) 94.99(3)

(
°
)90
V(Å
3
) 4300.8(15)
Z4
D(gcm
-3
) 1.636
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 2.443
Tempe a u a de medida (K) 180
Re lexiones obse adas 10774
Re lexiones independien es 4689
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0403
F(000) 2160
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0399
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1032
GooF sob e F
2
0.919
80 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Compues o
[Cu
48
Se
24
(HS- ia)
2
dppm
10
](15)·DME
Fó mula C
260
H
240
Cu
48
N
2
O
2
P
20
S
4
Se
24
Masa molecula (g/mol) 9117.14
Sis ema c is alino Te agonal
G upo espacial P4
2
/n
Dimensiones celda unidad
a(Å) 36.580(5)
b(Å) 36.580(5)
c(Å) 23.183(5)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
)90
V(Å
3
) 31021(9)
Z4
D(gcm
-3
) 1.952
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 6.200
Tempe a u a de medida (K) 200(2)
Re lexiones obse adas 56384
Re lexiones independien es 26509
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0992
F(000) 17608
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0672
wR
2
( odas las e lexiones) 0.2277
GooF sob e F
2
0.853

P a e e x pe i m e n a l 81
Compues o [Cu
4
(O
2
NC
6
H
4
S)
4
(PPh
3
)
4
](16)
Fó mula C
96
H
76
Cu
4
N
4
O
8
P
4
S
4
Masa molecula (g/mol) 1919.89
Sis ema c is alino T iclínico
G upo espacial P1¤
Dimensiones celda unidad
a(Å) 12.133(2)
b(Å) 14.462(3)
c(Å) 15.253(3)

(
°
) 111.58(3)
b(
°
) 92.70(3)

(
°
) 114.68(3)
V(Å
3
) 2196.5(8)
Z1
D(gcm
-3
) 1.451
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 1.183
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 14254
Re lexiones independien es 7218
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0431
F(000) 984.0
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0359
wR
2
( odas las e lexiones) 0.0985
GooF sob e F
2
0.950
82 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Compues o
[Cu
4
(O
2
NC
6
H
4
S)
2
(OAc)
2
(PPh
3
)
4
](17)
Fó mula C
88
H
74
Cu
4
N
2
O
8
P
4
S
2
Masa molecula (g/mol) 1729.65
Sis ema c is alino Monoclínico
G upo espacial P2
1
/n
Dimensiones celda unidad
a(Å) 15.182(3)
b(Å) 14.976(3)
c(Å) 18.237(4)

(
°
)90

(
°
) 101.65(3)

(
°
)90
V(Å
3
) 4061.0(14)
Z2
D(gcm
-3
) 1.415
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 1.22
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 22156
Re lexiones independien es 7981
C i e io |I > 2(I)
R
in
0.0464
F(000) 1776.0
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0380
wR
2
( odas las e lexiones) 0.0902
GooF sob e F
2
0.899
P a e e x pe i m e n a l 83
Compues o
[Cu
22
Se
6
(SC
6
H
4
NO
2
)
10
(PPh
3
)
8
](18)
Fó mula C
204
H
160
Cu
22
N
10
O
20
P
8
S
10
Se
6
Masa molecula (g/mol) 5511.42
Sis ema c is alino T igonal
G upo espacial R3¤
Dimensiones celda unidad
a(Å) 5903.8(8)
b(Å) 5903.8(8)
c(Å) 1945.8(4)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
) 120
V(Å
3
) 58736(17)
Z9
D(gcm
-3
) 1.402
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 2.766
Tempe a u a de medida (K) 200
Re lexiones obse adas 52727
Re lexiones independien es 20160
C i e io I > 2(I)
R
in
0.1197
F(000) 24624.0
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0593
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1963
GooF sob e F
2
0.946
84 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Compues o
[Cu
6
(SC
6
H
4
NH
2
)
2
(SC
6
H
4
NH
3
)
2
dppm
4
][OAc]
4
(20)
Fó mula C
132
H
128
Cu
6
N
4
O
8
P
8
S
4
Masa molecula (g/mol) 2655.62
Sis ema c is alino Monoclínico
G upo espacial C2/c
Dimensiones celda unidad
a(Å) 24.900(5)
b(Å) 19.583(4)
c(Å) 53.324(11)

(
°)
90

(
°
)90

(
°
)90
V(Å
3
) 26002(9)
Z8
D(gcm
-3
) 1.357
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 1.182
Tempe a u a de medida (K) 180
Re lexiones obse adas 26741
Re lexiones independien es 15950
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0429
F(000) 10960
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0650
wR
2
( odas las e lexiones) 0.1992
GooF sob e F
2
0.890
Compues o [CuCl(HAm4DM)]
2
(23)
Fó mula C
18
H
26
Cl
2
Cu
2
N
10
S
2
Masa molecula (g/mol) 644.59
Sis ema c is alino O o ómbico
G upo espacial Fdd2
Dimensiones celda unidad
a(Å) 36.684(7)
b(Å) 9.5629(19)
c(Å) 14.771(3)

(
°
)90

(
°
)90

(
°
)90
V(A
3
) 5181.8(18)
Z8
D(gcm
-3
) 1.652
μ
(Mo-K

) (mm
-1
) 2.038
Tempe a u a de medida (K) 180(2)
Re lexiones obse adas 8094
Re lexiones independien es 2520
C i e io I > 2(I)
R
in
0.0874
F(000) 2624
R
1
( e lexiones obse adas) 0.0410
wR
2
( odas las e lexiones) 0.0965
Pa áme o de Flack 0.039(17)
GooF sob e F
2
1.038
P a e e x pe i m e n a l 85

Bibliog a ía
1
G. M. Sheld ick, Ac a C ys allog ., 1990,A46, 467-473.
2
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Gö ingen, 1997; G. M. Sheld ick, SHELXL98, P og am o C ys al S uc u e
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8
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366-371.
9
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3
)
3
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G emle , M. Da ga z, M. Schee , E. He mann, Z. Ano g. Allg. Chem.1991,
606, 105-108.
10
J. W. Hachgenei, Tesis Doc o al, Uni e sidad de Ka ls uhe, 1986.
11
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434.
12
H. K au scheid, Tesis Doc o al, Uni e sidad de Ka ls uhe, 1991.
13
F. Hezel, Tesis Doc o al, Uni e sidad de Ka ls uhe, 1999.
86 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
IV. Discusión de esul ados
Discusión de esul ados 89
ACLARACIÓN RESPECTO A LAS FIGURAS
Pa a acili a la comp ensión de las igu as, se ecoge en la abla siguien-
e (Tabla 1) la elación de á omos y de colo es al y como han sido u ilizados
en la ep esen ación de las es uc u as po el modelo de bolas y ba as. En la
mayo ía de las ep esen aciones se p escinde de los á omos de ca bono e
hid ógeno pa a pe mi i una mejo isualización de la pa e más in e na del
clus e .
Tabla 1: Código pa a la in e p e ación de las ep esen aciones de las
es uc u as c is alinas de los compues os
Cob e
Selenio
Azu e
Fós o o
Clo o
Oxígeno
Ni ógeno
Ca bono
Hid ógeno
po es á omos deSyuná omo de P. Los ángulos en ambos casos di ie en
ap eciablemen e del alo eó ico dado pa a un ángulo en un e aed o ideal,
siendo el alo del ángulo más pequeño 92.79(9)° (S1-Cu1-S1’), y el del
ángulo más amplio 123.27(7)° (P1-Cu1-S1).
En la pa e más ex e na del clus e se dis inguen seis unidades
“Cu
2
OAc” ( o madas po los á omos Cu2, Cu3, Cu4, Cu5 y sus equi alen-
es de sime ía), en las que la dis ancia Cu-Cu a ía en e 277.15 pm y 280.0
pm. Es os alo es son signi ica i amen e mayo es que los encon ados pa a las
dis ancias de enlace in e me álicas Cu-Cu en el CuOAc (I) (255.6 pm).
10,11
Es os á omos de Cu p esen an un en o no igonal plana o mado po dos
á omos de azu e pe enecien es a los ligandos PhS
—
, y un á omo de oxígeno
pe enecien e a los ligandos AcO
—
. El en o no igonal plana es á en odos
los casos lige amen e dis o sionado, a iando la suma de los ángulos S-Cu-S
y O-Cu-S en e 353.34° (en o no al Cu5) y 358.19°(en o no al Cu3).
Los alo es ob enidos pa a las dis ancias de enlace Cu-O ienen un alo
medio de 196.82 pm.
Los á omos de ós o o co espondien es a los ligandos os ina, o man
un g an e aed o, cuyo cen o es el á omo de Se y que aba ca p ác icamen e
oda la molécula. Las dis ancias de enlace Cu-P se encuen an en odos los
casos den o del ango espe ado pa a es e ipo de compues os.
12,13
En la Figu a 4 se ep esen a la disposición de los á omos calcógenos en
el clus e . Todos los ligandos PhS
—
ac úan como ligandos puen e μ
4
, es ando
unidos en odos los casos a cua o á omos de cob e. Las dis ancias Cu-S a í-
an en e 219.5(3) y 258.3(3) pm, dándose la dis ancia de enlace más co a en
el enlace Cu2-S1”, y la dis ancia más la ga en el enlace Cu1-S1’.
96 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Figu a 4. Disposición de los á omos de S, en o ma de cubo oc aed o y del á omo de Se en la es uc u a mole-
cula de 2. (izqda). Rep esen ación del modelo de elleno espacial donde se ap ecia el ecub imien o o al del
á omo de selenio po los á omos de azu e (dcha).

Discusión de esul ados 97
1.1.3 Es uc u a del [Cu
28
Se
6
(SPh)
16
(PPh
3
)
8
](3)
El compues o 3c is aliza en el sis ema o o ómbico en el g upo espa-
cial Pnn2, con dos moléculas po celdilla unidad, en la que ambién se
encuen an dos moléculas de DME como disol en e de c is alización. La sus-
ancia c is aliza en o ma de p ismas ojos. La es uc u a molecula es á ep e-
sen ada en la Figu a 5.
Figu a 5. Es uc u a c is alina de [Cu
2 8
S e
6
( S P h )
1 6
( P P h
3
)
8
] ( 3 ) .
Es e clus e con iene 28 á omos de cob e y se ca ac e iza po la p esen-
cia de un eje C
2
sob e el que se localizan los á omos Cu3 y Cu10. El núcleo
del clus e es á o mado po un agmen o “Cu
10
Se
6
”, en el que los á omos
de selenio se o ganizan o mando dos e aed os, los cuales compa en una
a is a, al y como se ep esen a en la Figu a 6. Cu2, Cu2’, Cu4 y Cu4’ se loca-
lizan en el cen o de algunas de las ca as del polied o y ac úan únicamen e
como puen e (μ
2
) en e los á omos de selenio. Los á omos de cob e es an es
pe enecien es a la unidad “Cu
10
Se
6
” se encuen an coo dinados bien a un
azu e y a dos selenios, en un en o no igonal plana (Cu1, Cu1’, Cu8 y
Cu8’), o bien unidos a dos á omos de azu e y a dos á omos de selenio, dando
luga a una geome ía e aéd ica (Cu3 y Cu10).
Figu a 6. Rep esen ación de la unidad “Cu
1 0
S e
6
” pe enecien e al núcleo de 3.
La capa que odea al núcleo es á o mada po 16 á omos de azu e que
o man un polied o con 4 ca as igonales y 6 hexagonales. Mien as que dos
de las ca as hexagonales se encuen an plegadas, las o as cua o son p ác ica-
men e planas. En con as e con 1y2, en el compues o 3la capa de á omos
de azu e es á incomple a, ya que no ecub e comple amen e el núcleo o -
mado po los á omos de selenio, ocupando es os úl imos una posición cuasi-
cen al sob e la supe icie de las ca as hexagonales del polied o o mado po
los á omos de azu e. En la Figu a 7 se puede obse a una ep esen ación de
la disposición de los á omos calcógenos en el compues o 3.
Figu a 7. Disposición de los á omos de Se y S del compues o 3 en el c is al (izqda). Rep esen ación del modelo
de elleno espacial donde se ap ecia el ecub imien o pa cial (53%) de los á omos de selenio po los á omos de
azu e (dcha).
98 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Discusión de esul ados 99
En la pa e más ex e na del núcleo se encuen an ocho á omos de cob e
unidos a ligandos os ina, cua o de los cuáles (Cu13, Cu13’, Cu15 y Cu15’)
se localizan en la supe icie de las ca as igonales del polied o o mado
po los á omos de azu e. Los á omos Cu15 y Cu15’ se hayan unidos a es
á omos de azu eyauná omo de ós o o, p esen ando una con igu a-
ción e aéd ica. Pa a es os á omos se pueden obse a dos alo es dis in os
en las dis ancias de enlace Cu-S, habiendo una dis ancia de enlace “co a”
(Cu15-S4 y Cu15-S5) de 232.1(4) pm y una dis ancia de 271.3(4) pm,
conside ablemen e más la ga, pa a el enlace Cu15-S6. Sin emba go,
pa a los á omos Cu13 y Cu13’ sólo se puede habla de dos enlaces Cu-S
(d
Cu13-S1
= 230.6(4) pm y d
Cu13-S7
= 228.9(3) pm) debido a que la dis an-
cia al e ce á omo de azu e más p óximo (S8) es 334.25(4) pm, demasiado
la ga pa a se conside ada un enlace.
14
Los dos á omos de azu e jun o con
el á omo de ós o o p opo cionan a Cu13 y Cu13’ un en o no igonal
plana .
Los cua o á omos de cob e es an es que se hayan unidos a ligandos os-
ina (Cu5, Cu5’, Cu11 y Cu11’) ac úan como puen e (m
3
) en e dos á omos
de azu e y uno de selenio, p esen ando en o nos e aéd icos dis o sionados.
Los á omos Cu6, Cu7, Cu9, Cu12, Cu14 y sus equi alen es en sime ía
se encuen an si uados den o del polied o o mado po los á omos calcóge-
nos y p esen an una con igu ación igonal plana , hayándose coo dinados a
dos á omos de azu e y uno de selenio. El g ado de dis o sión del en o no en
el que se encuen an a ía no ablemen e, p esen ando Cu9 la mayo dis o -
sión (la suma de ángulos en o no al á omo cen al es 351.23°) mien as que
Cu7 se si úa en un en o no igonal plana casi pe ec o (la suma de ángulos
es 359.92°). Los á omos Cu6 y Cu6’ se encuen an deso denados y han sido
e inados sob e dos posiciones A y B con ocupaciones 2:1, espec i amen e.
El mismo enómeno ha sido obse ado en los da os ecogidos po di acción
de ayos X pa a a ios c is ales, po lo que es e deso den se puede conside a
como una ca ac e ís ica del compues o y no simplemen e como un de ec o
de un c is al aislado.
Todos los ligandos PhS
—
ac úan como ligandos puen e (μ
3
) en e los á o-
mos de cob e, excep o el que con iene al á omo de azu e S8, que es á coo -
dinado únicamen e a dos á omos de cob e.
1.1.4 Es uc u a del [Cu
36
Se
8
(SPh)
20
(PPh
3
)
8
](4)
El compues o 4c is aliza en el sis ema monoclínico den o del g upo
espacial P2
1
/n, con dos moléculas en cada celdilla unidad y una molécula de
DME no coo dinada como disol en e de c is alización. Una ep esen ación
de su es uc u a comple a se puede obse a en la Figu a 8.
Figu a 8. Es uc u a c is alina de [Cu
3 6
S e
8
( S P h )
2 0
( P P h
3
)
8
](4).
Como se ep esen a en la Figu a 9 los á omos de selenio es án si uados
en el cen o de la es uc u a mien as que los á omos de azu e, co espon-
dien es a los ligandos PhS
—
, se si úan a su al ededo . Los á omos de cob e
es án in e calados en e los á omos de los dos ipos de calcógenos.
Podemos obse a dos ipos dis in os de á omos de Cu en un en o no
e aéd ico. Los á omos Cu1 y Cu1’, que es án unidos a es á omos de Se y
un á omo de P, o man un e aed o lige amen e dis o sionado con ángulos
Se-Cu-Se que a ían en e 104.04(7) y 107.98(7)°; y ángulos P-Cu-Se que
a ían en e 109.38(12) y 115.43(11)°, mien as que los á omos Cu16,
Cu16’, Cu18 y Cu18’ es án odeados po 3 á omos de S y un á omo de P.
Pa a es os úl imos los ángulos S-Cu-S a ían en e 98.69(13) y 105.90(11)°,
mien as que los ángulos P-Cu-S lo hacen en el in e alo 112.30(13) –
122.12(15)°.
100 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Figu a 9. Disposición de los á omos de Se y S del compues o 4 en el c is al, is o desde dos posiciones espacia-
les dis in as (izqda). Rep esen ación del modelo de elleno espacial donde se ap ecia el ecub imien o pa cial
(53%) de los á omos de selenio po los á omos de azu e (dcha).
Las dis ancias de enlace Cu-S, encon adas pa a los á omos de cob e
e acoo dinados, es án den o de los in e alos espe ados, a iando en e
235.4(3) pa a Cu16-S7 y 245.8(4) pm pa a Cu16-S6. Igualmen e pa a las
dis ancias de enlace Cu-Se, los alo es encon ados a ían en e 254.7(2) pm
(Cu1-Se3) y 270.2(2) pm (Cu1-Se2).
Los á omos de cob e es an es es án si uados en un en o no igonal pla-
na :
Los á omos Cu2, Cu4, Cu5, Cu7 y sus equi alen es de sime ía se ode-
an de dos á omos de Se y uno de S. El en o no más dis o sionado lo p esen-
a el Cu2, siendo la suma de los ángulos S-Cu-Se y Se-Cu-Se 349.25°. Cu4,
Cu5 y Cu7 p esen an alo es pa a los mismos ángulos de 357.60°, 354.76° y
357.06°, espec i amen e.
Los á omos Cu8, Cu9, Cu10, Cu11, Cu12 y sus equi alen es de sime-
ía es án unidos a dos á omos deSyuná omo de Se. Los alo es de las
sumas de los ángulos S-Cu-S y S-Cu-Se indican en es os casos en o nos lige-
amen e dis o sionados. Los a l o es calculados son 352.91°, 355.79°,
358.41°, 356.11° y 359.92° espec i amen e.
En el caso de los á omos Cu3, Cu3’, Cu6 y Cu6’ el en o no es á o ma-
do po es á omos de Se, siendo la suma de los ángulos Se-Cu-Se, en el caso
del Cu3 354.24° y pa a el Cu6 351.89°.
Discusión de esul ados 101

102 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Los á omos de Cu13, Cu14, Cu15 y sus equi alen es de sime ía es án
odeados po es á omos de S. El Cu13 p esen a mayo dis o sión en su
en o no, siendo la suma de ángulos S-Cu-S 344.44°; mien as que al ededo
de los á omos de Cu14 y Cu15 la dis o sión es muy pequeña, (suma de ángu-
los S-Cu-S pa a el Cu14: 359.86° y pa a el Cu15: 359.99°).
Los á omos de Cu17 y Cu17’ es án unidos a dos á omos de S y a un
á omo de P. La suma de los ángulos P-Cu-S y S-Cu-S es igual a 353.06°, lo
cual indica una lige a dis o sión del en o no igonal plana .
Los in e alos en e los que a ían las dis ancias de enlace son:
220.7(3) pm (Cu4-S5’) - 240.4(4) pm (Cu8-S4); y 235,82(16) pm
(Cu3-Se1’) - 281,9(2) pm (Cu3-Se1), pa a Cu-S y Cu-Se espec i amen e.
Las dis ancias de enlace Cu-S y Cu-Se en los á omos de Cu icoo dinados
p esen an, en gene al, alo es meno es que los ob enidos pa a los á omos
e acoo dinado, al y como se encuen a en la li e a u a pa a compues os
similia es.
15
Los ligandos PhS
—
es án si uados en la pa e más ex e na del clus e ,
ac uando como ligandos puen es en e á omos de Cu. Los á omos S2, S2’, S4
y S4’ uncionan como puen e μ
4
, los á omos S1, S3, S5, S6, S7, S8, S9 y sus
equi alen es de sime ía ac úan como puen es μ
3
, mien as que los á omos
S10 y S10’ ac úan como puen es m
2
en e los á omos de cob e.
1.1.5 Es uc u a del [Cu
54
Se
8
(SPh)
30
(OAc)
8
(PPh
3
)
6
](5)
El compues o 5, de colo ojo oscu o, c is aliza en el sis ema igonal en
el g upo espacial R3¤, con 3 moléculas po celdilla unidad. La es uc u a in e -
na del compues o se puede desc ibi como un disco en el que el núcleo, com-
pues o de á omos de cob e y á omos calcógenos, iene un diáme o de 1.6 nm
y una al u a de 0.7 nm. En la li e a u a se encuen an clus e s de cob e con
una o ma de disco simila , siendo és a no malmen e ca ac e ís ica de clus e s
de cob e de amaño “mediano”, es deci que con ienen en e ein a y se en-
a á omos me álicos.
16,17
Una ep esen ación de la es uc u a molecula de 5se puede e en la
Figu a 10.
Figu a 10. Es uc u a c is alina de [Cu
5 4
S e
8
( S P h )
3 0
( O A c )
8
( P P h
3
)
6
](5).
En la es uc u a se puede dis ingui un eje c is alog á ico 3¤localizado
sob e los á omos Se2, Se2’, C3, C3’, C4 y C4’.
En la pa e cen al del clus e se si úan 8 á omos de selenio dispues os
en o ma de bipi ámide hexagonal comp imida y den o de la cuál se encuen-
an seis de los á omos de cob e (Figu a 11). El á omo Cu1 y sus equi alen-
es en sime ía se localizan den o del polied o y se encuen an deso denados,
po lo que se han e inado en dos posiciones dis in as: bien ocupando una de
las ca as de la pi ámide (posición A), de modo que es án coo dinados a es
á omos de Se; o bien ocupando un lado del polied o (posición B), es ando en
es e caso unidos únicamen e a dos á omos de Se. Los ac o es de ocupación
u ilizados en el p oceso de e inamien o son 3:1, espec i amen e.
Discusión de esul ados 103
El núcleo in e no del compues o, “Cu
6
Se
8
”, es á odeado po una capa
o mada po 24 á omos de Cu y 30 á omos de S pe enecien es a los g upos
PhS
—
, (Figu a 12).
En dicha capa ex e na nos encon amos con dos ipos dis in os de coo -
dinación en o no a los á omos de cob e. El Cu4 y sus equi alen es en sime-
ía p esen an un en o no e aéd ico, unidos a un selenio y a es á omos de
azu e. La dis ancia de enlace media es 242.2 pm pa a los enlaces Cu-Se y
245.3 pm pa a los enlaces Cu–S. Po segundo ipo de coo dinación se locali-
zan á omos de cob e (Cu5, Cu2, Cu3 y equi alen es en sime ía) en un en o -
no igonal, o mado po un á omo de selenio y 2 á omos de azu e. Las dis-
ancias medias de enlace Cu–Se y Cu–S son 245.1 y 225.4 pm, espec i a-
men e. Es os alo es concue dan con los encon ados en la li e a u a pa a
compues os simila es.
18,19
El á omo Cu3 y sus equi alen es en sime ía han
sido e inados en dos posiciones dis in as, A y B, con ac o es de ocupación
2:1, espec i amen e.
El á omo Cu9 y sus equi alen es de sime ía se encuen an unidos a un
á omo de ós o o y a dos á omos de azu e, dispues os de al o ma que p o-
po cionan al á omo de cob e una con igu ación igonal plana casi pe ec a,
conside ando que la suma de ángulos al ededo del á omo de cob e es
359.88°. Los á omos de cob e es an es (Cu6, Cu7, Cu8 y equi alen es de
sime ía) se encuen an o mando pa e de unidades “Cu
2
OAc”, al igual que
en el compues o 2.
104 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Figu a 11. Rep esen ación de la pa e más in e na del
núcleo del compues o 5, o mada po un agmen o
“ C u
6
S e
8
” .
Discusión de esul ados 105
Figu a 12. Rep esen ación de la capa más ex e na del núcleo, compues a po el agmen o “Cu
2 4
S
3 0
” .
Conside ando el núcleo del compues o como un disco, se obse a que
an o en la pa e supe io como en la in e io se encuen an dos unidades ace-
a o cuyos á omos de oxígeno se encuen an deso denados sob e es posicio-
nes, hecho consis en e con la sime ía e na ia del clus e (Figu a 13). Del
mismo modo, los á omos de cob e que coo dina es e ligando (Cu6 y equi a-
len es en sime ía) es án deso denados y ienen dos posibles con igu aciones:
A y B, con ac o es de ocupación 2:1. En la posición A se encuen an en un
en o no igonal unidos a un S, un Se y un O, mien as que en la posición B
ienen una coo dinación linea enlazados únicamen e a dos á omos calcóge-
nos.
En la Figu a 14 se ep esen a la disposición de los á omos calcógenos en
5. Se obse a que en es e caso, a di e encia de los compues os an e io es, los
á omos de azu e se disponen de al o ma que consiguen ecub i casi com-
ple amen e los á omos de selenio.
112 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
1.2 Espec oscopia UV-VIS
En los úl imos años di e en es g upos de in es igación han mos ado
especial in e és en el es udio de las p opiedades óp icas de complejos de me a-
les nobles (d
10
), debido undamen almen e a las po enciales aplicaciones
como ma e iales óp icos, o oca alizado es, e c.
24-27
Con obje o de in es iga la in luencia del amaño del clus e en las p o-
piedades óp icas se ha lle ado a cabo la medida de los espec os de abso ción
UV-VIS de los compues os 1-6en disolución de diclo ome ano y a empe a-
u a ambien e. La in luencia de los ligandos os ina se puede conside a simi-
la en odos los casos, po lo que las a iaciones en la abso ción se pueden
a ibui a los cambios es uc u ales en el núcleo cob e-calcógeno. Los esul a-
dos ob enidos se pueden e en la G á ica 1.
Los compues os sin e izados poseen colo es di e en es. 1y2son de colo
ama illo, 3y4de colo ojo, mien as que los compues os 5y6poseen un
colo neg o- ojizo. Es deci , al aumen a el amaño del clus e la abso ción se
desplaza a longi udes de onda mayo es. Es e hecho concue da con la dismi-
nución de la di e encia de ene gía en e HOMO-LUMO según a aumen-
ando la nuclea idad. Aunque la di e encia de ene gía no llega a alcanza el
alo ob enido expe imen almen e pa a Cu
2
Se, la endencia obse ada no se
puede explica en é minos de QSE (Quan um Size E ec )
8,28,29
G á ica 1. Espec os de abso ción UV-VIS de los compues os 1-6 en disoluciones de diclo ome ano.

Discusión de esul ados 113
La ob ención de bandas de abso ción anchas en los espec os de los com-
pues os 1-6puede se esul ado de la medida de los espec os a empe a u a
ambien e o de una posible con ibución de ans e encia de ca ga a las an-
siciones obse adas.
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Discusión de esul ados 115
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2 Clus e s de cob e con ligandos ioamida he e ocíclicos
Las ioamidas he e ocíclicas cons i uyen una pa e impo an e de los
compues os o gánicos sul u ados que se han enido es udiando en los úl i-
mos años debido a su di e sidad es uc u al así como a sus p opiedades bio-
químicas y espec oscópicas.
1-6
En es e apa ado se discu e la sín esis y es uc u a de clus e s de cob e (I)
que con ienen a los ligandos 2-me cap o iazolina y 2-benzome cap o iazoli-
na, o mas au omé icas de las ioamidas he e ocíclicas 1,3- iazolidin-2- iona
y bezo-1,3- iazolidin-2- iona, espec i amen e (Esquema 2).
Esquema 2. Rep esen ación de la es uc u a de los ligandos 2-me cap o iazolina y 2-benzome cap o iazoina en
sus dos o mas au omé icas (a: iol, b: iona).
En es ado sólido la o ma au omé ica p edominan e co esponde a la
ioamida he e ocíclica, según se ha podido comp oba con la apa ición en el
espec o de IR de bandas ípicas del ligando ioamida.
7
Po el con a io en
disoluciones lige amen e básicas, el ligando iende a desp o ona se a o e-
ciendo la o ma au omé ica a. Debido a es e hecho y a la g an a inidad del
azu e po el cob e, cuando los ligandos 2-me cap o iazolina (HS- ia) y bezo-
iazolin-2- iona (HS-bz ia) eaccionan con ace a o de cob e (I) se desp o o-
nan, a o eciéndose así la o mación de clus e s de cob e puen eados po
azu e.
116 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Discusión de esul ados 117
A) CLUSTERS CON 2-MERCAPTOTIAZOLINA Y LIGANDOS FOSFINA MONODEN-
TADOS
Los compues os o mados poseen un agmen o común que se puede
desc ibi como una unidad en o ma de caja, de ó mula gene al [Cu
4
(S-
ia)
4
], ep esen ado en la Figu a 19.
Los cua o á omos de cob e que in eg an es a agmen o es án unidos
po los á omos de azu e exocíclicos, pe enecien es a los ligandos 2-me cap-
o iazolina, o mando un anillo de ocho miemb os en o ma de bo e.
Asimismo los he e ociclos se coo dinan al núcleo “Cu
4
S
4
” a a és del pa de
elec ones lib e de los á omos de ni ógeno.
Dependiendo de las condiciones de eacción, en especial del disol en e
u ilizado, se pueden sin e iza dis in as unidades monomé icas (7-9),
oligomé icas (10-11) y polimé icas (12). En el Esquema 3 se esumen las
eacciones empleadas en la sín esis de los compues os discu idos en es e apa -
ado.
Figu a 19. F agmen o común p esen e en los compues os 7-12, de ó mula gene al [Cu
4
( S - i a )
4
] .

Esquema 3. Reacciones u ilizadas en la sín esis de 7-1 2 . Los ac o es es equiomé icos CuOAc:PR
3
:HS- ia son los
siguien es: 7) 1:1:1, 8)1:1:1,9) 1:1:1, 1 0 ) 1:0.5:1, 1 1 ) 1:0.5:1, 1 2) 1:1:1.
En disol en es e é eos se coo dinan a la unidad “Cu
4
S
4”
dos moléculas
de os ina y a o ecen la o mación de clus e s del ipo [Cu
4
(S- ia)
4
(PR
3
)
2
],
R
3
= Ph
3
, E
2
Ph y E
3
pa a los compues os 7,8y9 espec i amen e. Si se u i-
liza me anol como disol en e se ob iene el díme o 10, y la adición de olue-
no al medio de eacción (me anol: olueno, 5:3) a o ece la o mación del
e áme o 11. La ausencia de me anol, eniendo luga la eacción solamen e
en olueno, da luga a la o mación del políme o monodimensional 12.
Los compues os 7y12 ya han sido sin e izados an e io men e u ilizan-
do u as elec oquímicas más complejas.
8,9
2.1 Di acción de Rayos X
2.1.1 Es uc u a de [Cu
4
(S- ia)
4
(PR
3
)
2
](7-9)
Los compues os 7-9poseen es uc u as análogas, p esen ando hábi os
c is alinos dis in os. Mien as que 7y8c is alizan en el sis ema monoclínico
g upo espacial P2/cyC2/c, con 2 y 4 moléculas po celdilla elemen al es-
pec i amen e, el compues o 9lo hace en el sis ema e agonal en el g upo
espacial P4
3
2
1
2, con 4 moléculas po celdilla unidad. 7c is aliza con dos
moléculas de THF no coo dinadas mien as que 9con una molécula de
olueno como disol en e de c is alización.
118 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
CuOAc
+
HS- ia
[Cu
4
(S- ia)
4
(PPh
3
)
2
](7)
[Cu
4
(S- ia)
4
(PE
2
Ph)
2
](8)
[Cu
4
(S- ia)
4
(PE
3
)
2
](9)
[Cu
4
(S- ia)
4
]
2
(10)
[Cu
4
(S- ia)
4
]
4
(11)
[Cu
4
(S- ia)
4
](12)
+PPh
3
, THF
+PTe
2
Ph, DME
+ PE
3
, THF
+PnP
3
, MeOH
+PnP
3
, MeOH/Tolueno
+ PE
3
, Tolueno
La es uc u a común que p esen an se pueden desc ibi como la unidad
cen al [Cu
4
(S- ia)
4
] an e io men e desc i a, con dos ligandos os ina coo di-
nados a dos de los á omos de cob e, como se indica en la Figu a 20.
En los compues os 7-9, los á omos de azu e que o man pa e del ani-
llo de cinco miemb os pe enecien e al ligando iazolina (S
endocíclico
) no pa -
icipan en ninguna in e acción in a- o in e molecula .
En la es uc u a se pueden dis ingui dos ipos de á omos de cob e dis-
in os. Cu1 y Cu1’ p esen an un en o no e aéd ico dis o sionado es ando
unidos a dos á omos de azu e, uno de ni ógeno y uno de ós o o pe ene-
cien e a los ligandos os ina. Los á omos Cu2 y Cu2’ se coo dinan única-
men e a dos azu es y a un ni ógeno, siendo la suma de ángulos en o no a
es os á omos de 359.5, 358.8 y 359.0° pa a los compues os 7,8y9 espec-
i amen e, lo que indica que p esen an un en o no igonal plana casi pe -
ec o.
En la Tabla 3 se ecogen las dis ancias de enlace más signi ica i as p e-
sen es en los compues os 7-9, de o ma que se acili a un es udio compa a i-
o de los compues os.
Discusión de esul ados 119
Figu a 20. Es uc u a molecula de los compues os del
ipo [Cu
4
( S - i a )
4
( P R
3
)
2
] (7-9).
Tabla 3. Dis ancias de enlace (pm) más signi ica i as co espondien es a los compues os 7, 8 y 9. (Figu a 20)
Enlaces 789
d(Cu-S)
a243.71(10) 250.28(10) 247.16(19)
b226.06(13) 225.61(12) 227.54(18)
c219.73(11) 220.15(10) 219.86(17)
d239.04(10) 241.98(11) 242.55(18)
d(Cu-N) e200.1(3) 201.5(3) 203.3(5)
d(N-C) 127.8(5) 128.6(5) 127.7(9)
d(S-C) g173.3(4) 173.7(4) 173.8(6)
d(Cu-P) h229.52(12) 227.06(11) 226.5(2)
Cu···Cu i420.59(15) 419.22(9) 421.97(6)
j275.93(6) 273.16(7) 275.54(2)
Las dis ancias de enlace Cu-S a ían en e 219.7 y 250.3 pm en odos
los casos, alo es que se co esponden con los encon ados en la li e a u a
pa a es e ipo de compues os.
1,10
Las dis ancias Cu2···Cu2’ se encuen an en e 273 y 275 pm, siendo
lige amen e in e io es a la suma de los adios de an de Waals.
11
A pesa de
que se conocen sepa aciones Cu
I
···Cu
I
incluso más co as,
12
no se han
encon ado has a aho a e idencias cla as de in e acciones Cu
I
···Cu
I
, debido
p obablemen e a la p esencia de los ligandos o gánicos que complican en
g an medida la in e p e ación.
13
Po el con a io las dis ancias encon adas
e n e los á omos de cob e que p esen an con igu ación e aéd ica,
Cu1···Cu1’, p esen an alo es en e 419 y 421 pm, conside ablemen e mayo-
es que las an e io es.
En lo e e en e al ligando es de des aca que se encuen a como 1,3- ia-
zolidin-2- iona o, au óme o que, como se ha desc i o an e io men e, se e
a o ecido al desp o ona se el compues o. La suma de los ángulos en o no al
á omo de N es supe io a 359° en los es casos, lo que indica que el á omo
de N se encuen a en un en o no igonal plana no dis o sionado. Los alo-
es encon ados pa a las dis ancias de enlace C-N y C-S son 127 y 173 pm,
espec i amen e. Es os alo es se co esponden con los encon ados en la
bibliog a ía pa a un enlace doble ca bono-ni ógeno y un enlace sencillo ca -
120 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
bono-azu e en compues os simila es.
14
Los á omos de azu e endocíclicos no
pa icipan en in e acciones in e molecula es, como sucede en los compues os
que se discu en a con inuación.
Las dis ancias de enlace Cu-P se encuen an en el ango espe ado. Si
compa amos los compues os 7-9se obse a, como e a de espe a , un lige o
aco amien o de la dis ancia de enlace según a disminuyendo el olumen del
es o o gánico pe enecien e a la os ina.
15
2.1.2 Es uc u a de [Cu
4
(S- ia)
4
]
2
(10)
El compues o c is aliza en el sis ema monoclínico en el g upo espacial
P2
1
/ccon cua o moléculas en cada celdilla unidad. En la unidad asimé ica
se encuen an dos moléculas c is alog á icamen e independien es, pa a las
que los alo es de los pa áme os encon ados es án den o del e o pe mi i-
do, po lo que solo se discu e una de ellas. La es uc u a del díme o 10, que
se desc ibe a con inuación, se puede obse a en la Figu a 21.
Figu a 21. Es uc u a molecula de [Cu
4
( S - i a )
4
]
2
( 1 0 ) .
Discusión de esul ados 121
128 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
En la Tabla 7 se ecogen los alo es de las ecuencias de las bandas de
IR más signi ica i as en los espec os egis ados pa a el ligando no coo dina-
do y los compues os 7-10 y12. Desg aciadamen e no ha sido posible la eco-
gida del espec o de IR del compues o 11, debido a que c is aliza en p esen-
cia del compues o 12.
Como se ha mencionado an e io men e, la o ma au omé ica p edomi-
nan e en el ligando en es ado sólido y no coo dinado, co esponde a la ioa-
mida he e ocíclica. Es e hecho se ha podido comp oba con la apa ición en
el espec o de IR de bandas ca ac e ís icas del ligando ioamida a ecuencias
de 3136.29, 1516.91, 1297.8, 1051.38 y 698.31 cm
-1
.
14
Según lo encon ado en la li e a u a,
17
la banda que apa ece a 3136.29
cm
-1
se puede asigna a la ib ación del enlace N-H y po lo an o es de espe-
a que cuando el ligando adop e la o ma iol, dicha banda desapa ezca. En
los espec os de in a ojo ecogidos pa a los compues os 7-10 y12 no apa-
ece ninguna banda en dicha egión. Es e hecho e ue za la eo ía p opues a
an e io men e, de que el ligando coo dinado es á p esen e en su o ma des-
p o onada 2-me cap o iazolina.
Tabla 7. F ecuencias (cm
- 1
) de las bandas de in a ojo medio más signi ica i as del ligando 1,3- iazolidin-2-
iona y de los compues os 7 - 1 0 y1 2.
HS- ia 7·2THF 89·Tol 10 12·Tol
pe enecien es al ligando
(N-H) 3136.29
1516.91 1522.58( ) 1521.89( ) 1525.90(m) 1532.31( ) 1524.33( )
1297.80 1304.03( ) 1305.56(m) 1304.11(d) 1308.88(m) 1303.62(m)
1051.38 1066.68(m) 1023.01( ) 1025.10(m) 1025.78( ) 1025.03( )
698.31 670.84(h) 668.13(m) 669.09(d) 671.60(d) 675.61(d)
(P-C
a om
)
1447.59(m) 1433.23(m)
(C-H)
anillo a om. monosus .
742.57( ) 734.12(m) 729.22(d) 736.66(d)
693.84( ) 699.13(m) 698.31(h) 697.39(d)
(C-H)
2941.09(m) 2958.45(m) 2953.75(d) 2913.15(d) 2852.04(d)
2850.01(m) 2926.66(m) 2929.42(d) 2843.84(d)
2869.94(m) 2871.54(d)

La ib ación del enlace P–C
a omá ico
o igina una banda muy ca ac e ís-
ica que apa ece p óxima a 1440 cm
-1
.
18
Como es de espe a , en los espec-
os egis ados pa a los compues os 7y8apa ece, en ambos casos, una banda
es echa en dicha zona, que co obo a la p esencia de enlaces P-Ph en los
compues os.
Los anillos a omá icos p esen an señales en los espec os de in a ojo
dependiendo de su g ado de sus i ución. En el caso de anillos a omá icos
monosus i uidos apa ecen dos bandas ca ac e ís icas que se localizan en los
in e alos 770 - 735 y 710 - 685 cm
-1
. En los compues os 7y8se encuen-
an bandas a dichas ecuencias que se pueden asigna a los g upos enílicos
pe enecien es a las os inas. Pa a los compues os 9y12 apa ecen bandas en
dicha zona que se asignan, en es e caso, a las moléculas de olueno de c is a-
lización.
B) CLUSTERS CON SELENIO Y LIGANDOS FOSFINA BIDENTADOS
Con obje o de sin e iza clus e s de cob e con ligandos iona he e ocí-
clicos de un amaño mayo que los compues os 7-12, desc i os en el apa a-
do an e io , se han empleado de i ados de selenio disililados (Se(SiMe
3
)
2
)y
ligandos os ina biden ados (dppm = bis-di enildi os ino-me ano).
El Se(SiMe
3
)
2
p opo ciona aniones Se
2-
al medio de eacción, que ien-
den a coo dina se a los ca iones Cu
+
pa a o ma la ase bina ia Cu
2
Se. El c e-
cimien o de dicha ase bina ia, y po lo an o del clus e , se puede con ola
en cie a medida con la empe a u a, así como con la adición de o o ipo de
ligandos, como po ejemplo di os inas, que p o egen ciné icamen e al clus e
de eacciones pos e io es, a o eciendo la o mación de la ase e modinámi-
ca más es able, y po lo an o del clus e .
19
La elación es equiomé ica en e el ligando os ina y la sal de cob e, así
como la na u aleza de la os ina y de los o os ligandos empleados en la eac-
ción, en es e caso ligandos iona he e ocíclicos, ienen g an in luencia sob e
el amaño y o ma del clus e . Los ligandos os ina biden ados además de
ene la unción de g upo p o ec o pueden ac ua como puen e en e á omos
me álicos de o ma que aumen an las posibilidades de o mación de com-
pues os con mayo nuclea idad.
10,20
Discusión de esul ados 129
130 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
En el Esquema 4 se ecogen las eacciones empleadas en la sín esis de los
compues os 13-15.
Esquema 4. Reacciones de sín esis de los compues os 1 3 - 1 5.La ac o eses equiomé icosCuOAc:dppm:
H S - R : S e ( S i M e
3
)
2
son los siguien es: 1 3 ) 1:0.5:0.3:0.4, 1 4 ) 1:0.3:0.2:0.4, 1 5 ) 1 : 0 . 2 5 : 0 . 3 : 0 . 4 .
2.3 Di acción de Rayos X
2.3.1 Es uc u a de [Cu
16
Se
6
(S-bz ia)
4
dppm
4
](13)
El compues o 13 c is aliza en el sis ema monoclínico en el g upo espa-
cial C2/c, con 4 moléculas po celdilla elemen al. La es uc u a p esen a un
eje bina io que a a iesa la molécula sin con ene a ninguno de los á omos.
Una ep esen ación de su es uc u a se puede e en la Figu a 27.
Figu a 27. Rep esen ación de la es uc u a molecula de [Cu
1 6
S e
6
( S - b z i a )
4
d p p m
4
] (13).
CuOAc
+
dppm
+
Se(SiMe
3
)
2
[Cu
16
Se
6
(S-bz ia)
4
dppm
4
](13)
[Cu
50
Se
24
(S- ia)
2
dppm
10
](14)
[Cu
48
Se
24
(HS- ia)
2
dppm
10
](15)
HS-bz ia
HS- ia
HS- ia
Los á omos de selenio se si úan en el cen o de la molécula o mando un
oc aed o dis o sionado, así como se ep esen a en la Figu a 28. Asimismo
ac úan como ligandos puen e en e los á omos de cob e, siendo Se1, Se1’,
Se3 y Se3’ del ipo μ
5
mien as que Se2 y Se2’ es án p esen es como ligandos
μ
6
. Las dis ancias de enlace Cu-Se se encuen an den o del in e alo
236.3(11) (Cu3-Se1) – 261.86(11) pm (Cu5-Se1), alo es conco dan es con
los encon ados en la li e a u a pa a es e ipo de enlaces en compues os
simila es.
21,22
Los á omos de cob e se pueden clasi ica según su geome ía, es ando
algunos si uados en un en o no e aéd ico, y o os en uno igonal plana . Al
p ime ipo pe enecen los á omos Cu1, Cu6 y sus equi alen es en sime ía,
que se encuen an coo dinados a dos á omos de selenio, uno de azu e pe e-
necien e a los ligandos benzo iazolina y a un á omo de ós o o de los ligan-
dos os ina. Los en o nos e aéd icos es án lige amen e dis o sionados, ya
que los ángulos en o no a los á omos de cob e a ían den o del in e alo
98.60(6)° (P3-Cu6-Se3) -124.79(8)° (P3-Cu6-Se2).
Los á omos de cob e es an es se encuen an icoo dinados, pudiéndo-
se clasi ica eniendo en cuen a los á omos que o man el en o no igonal
plana :
Los á omos Cu5 y Cu5’ se unen a es á omos de selenio y se localizan
en la pa e in e io el polied o desc i o an e io men e (Figu a 28), debajo de
Discusión de esul ados 131
Figu a 28. De alle de la pa e más
in e na del núcleo en el compues o 13.
132 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
las ca as o madas po los á omos Se1, Se2, Se3 y sus equi alen es de sime-
ía, espec i amen e. Los en o nos igonales plana es p esen an en es e caso
g an dis o sión, siendo la suma de los ángulos en o no a los á omos de cob e
341.17(4)°. La dis ancia Cu5···Cu5’ es de 255.84(19) pm, conside ablemen-
e meno a la suma de los adios de Van de Waals (280 pm).
Los á omos Cu2, Cu4, Cu7, Cu8 y sus equi alen es en sime ía
es án coo dinados a dos á omos de selenio y a un e ce á omo, que es dis-
in o en cada uno de los casos. Cu2 y Cu2’ es án unidos a un á omo de ni ó-
geno de los ligandos benzo iazolina, Cu4 y Cu4’ se coo dinan un á omo de
azu e pe enecien e igualmen e a los ligandos benzo iazolina, mien as
que Cu7, Cu8 y sus equi alen es en sime ía comple an su es e a de coo di-
nación con un á omo de ós o o de los ligandos os ina biden ados. Los
en o nos igonal plana en los que se localizan es os á omos p esen an dis-
in os g ados de dis o sión, a iando la suma de ángulos en o no a los á omos
de cob e en e 339.15(7)° (pa a Cu7 y Cu7’) y 355.45(17)° (pa a Cu2 y
Cu2’).
Los á omos Cu3 y Cu3’ p esen an en o nos igonales plana es p ác ica-
men e sin dis o sión, es ando coo dinados a un á omo de selenio, uno de azu-
e y uno de ni ógeno. La suma de ángulos en o no a los á omos de cob e es
359.93(17)°.
Las dis ancias de enlace Cu-S se encuen an den o del ango espe a-
do,
23
a iando en e 223.8(2) y 248.6(2) pm pa a Cu3-S3’ y Cu6-S1, es-
pec i amen e. Asimismo los alo es encon ados pa a las dis ancias Cu-N
concue dan con los alo es espe ados, siendo 198.7(6) pm pa a Cu2-N1 y
206.7(6) pm pa a Cu3-N2.
14
Las dis ancias de enlace Cu-P p esen an alo-
es simila es a los encon ados en la li e a u a pa a compues os con ligandos
os ina biden ados, a iando den o del in e alo 226.22(19) (Cu8-P2’) –
227.4(2) pm (Cu6-P3).
24
Los ligandos benzo iazolina ac úan como ligandos biden ados y man ie-
nen su plana idad al coo dina se. Se unen a los á omos de cob e a a és del
azu e exocíclico y del pa de elec ones lib e del ni ógeno. Los á omos de
azu e exocíclicos ac úan como ligando puen e μ
2
en e á omos de cob e
mien as que los á omos de azu e endocíclicos no pa icipan en ningún ipo
de in e acción.
2.3.2 Es uc u a de [Cu
50
Se
24
(S- ia)
2
dppm
10
](14)
El compues o c is aliza en el sis ema monoclínico en el g upo espacial
C2/c con 4 moléculas po celdilla elemen al, en la que ambién se encuen an
cua o moléculas de DME como disol en e de c is alización. En la es uc u-
a se localiza un cen o de in e sión que ocupa la posición cen al de la molé-
cula. Una ep esen ación de la es uc u a molecula de 14 se puede e en la
Figu a 29.
Figu a 29. Es uc u a c is alina de [Cu
5 0
S e
2 4
( S - i a )
2
d p p m
1 0
] (14).
El núcleo del compues o se puede desc ibi como un disco que iene un
diáme o de 1.4 nm y una al u a de 0.6 nm. Una o ma de disco simila se
p esen a ecuen emen e en clus e s que con ienen en e ein a y se en a á o-
mos de cob e, conside ados en la li e a u a de amaño “mediano”.
25,26
En la Figu a 30 se puede e la disposición de los á omos de selenio
desde dos posiciones espaciales dis in as. Se obse a que los á omos de sele-
nio se o ganizan o mando dos capas que se encuen an lige amen e despla-
zadas la una espec o a la o a.
Discusión de esul ados 133

Figu a 30. Disposición de los á omos de selenio en el compues o 1 4, desde dos pe spec i as dis in as.
Los á omos de cob e se in e calan en e los á omos calcógenos de o ma
que se encuen an unidos a dos o a es á omos de selenio. Algunos de los
á omos de cob e se encuen an asimismo unidos a ligandos os ina o iazoli-
na que ayudan a comple a su es e a de coo dinación. Teniendo en cuen a el
ipo de á omos a los que es án coo dinados y su índice de coo dinación pode-
mos dis ingui cinco ipos de á omos de cob e que desc ibimos a con inua-
ción.
Los á omos Cu13-Cu23, Cu25 y sus equi alen es de sime ía se locali-
zan en la pa e in e io del núcleo del compues o, coo dinándose únicamen-
e a es á omos de selenio. Es os á omos p esen an geome ía igonal plana
lige amen e dis o sionada, a iando la suma de ángulos en o no al á omo
me álico en e 346.27(10)° (pa a el Cu19) y 360.0 (8)° (pa a el Cu14). En la
Figu a 31 se ep esen a un agmen o de la pa e más in e na del compues o
en el que se puede e la posición de los á omos Cu19 y Cu19’ localizados en
134 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
el in e io del p isma igonal o mado po los á omos de selenio, hecho que
jus i ica el mayo g ado de dis o sión en el en o no igonal plana de es os
á omos de cob e, debido a impedimen os es é icos.
Los á omos Cu24 y Cu24’ es án unidos únicamen e a dos á omos de
selenio, ya que la dis ancia al e ce á omo de selenio que le odea es 293.7(3)
pm, demasiado g ande pa a se conside ada un enlace Cu-Se.
27
Los á omos Cu1, Cu3, Cu5, Cu7, Cu9 y sus equi alen es de sime ía
es án coo dinados a es á omos de selenio y a un á omo de ós o o de los
ligandos os ina y se localizan en en o nos e aéd icos dis o sionados. Los
ángulos de enlace a ían den o del in e alo 97.49(10)° (P1-Cu1-Se2) –
126.53(10)° (P7-Cu7-Se5).
Asimismo coo dinados a dos á omos de selenio y al segundo á omo de
ós o o pe enecien e a los ligandos os ina mencionados en el pá a o an e-
io , se encuen an los á omos Cu2, Cu4, Cu6, Cu8, Cu10 y sus equi alen-
es de sime ía. La mayo dis o sión en el en o no igonal plana la p esen a
el Cu8, siendo la suma de ángulos en su en o no 345.63(13)°, mien as que
el en o no menos dis o sionado se p esen a en el caso de Cu6, pa a el que la
suma de los ángulos que lo odean es 352.07(13)°.
Las dis ancias de enlace Cu-P en el compues o p esen an alo es que
concue dan con los encon ados en la li e a u a pa a clus e s de cob e simila-
Discusión de esul ados 135
Figu a 31. Rep esen ación de la pa e
más in e na del núcleo del compues o 1 4 ,
o mada po un agmen o “Cu
2
S e
6
” .
es con ligandos os ina biden ados, a iando en e 222.1(4) (Cu6-P6) y
225.6(3) pm (Cu3-P3).
28
Los cua o á omos de cob e es an es se encuen an coo dinados al ligan-
do iazolina además de a á omos de selenio, pe o con dis in o índice de coo -
dinación. Los á omos Cu11 y Cu11’ es án unidos a dos á omos de selenio y
al á omo de azu e exocíclico del ligando iazolina, que se disponen o man-
do un en o no igonal plana en o no a los á omos de cob e p ác icamen e
sin dis o sión (la suma de ángulos en o no a los á omos me álicos es
354.43(15)°). Po o o lado los á omos Cu12 y Cu12’ se localizan en un
en o no e aéd ico o mado po es á omos de selenio y el á omo de ni ó-
geno del ligando iazolina. Como se ha desc i o en casos an e io es ,el ligan-
do iazolina ac úa como ligando biden ado coo dinando a a és del á omo
de azu e exocíclico y del pa de elec ones lib e del ni ógeno, siendo és e
uno de los modo de coo dinación posibles p esen es en la li e a u a pa a es e
ipo de ligandos.
14
Las dis ancias Cu-Se a ían en e 230.5(3) pm y 267.9(2) pm, pa a
Cu11-Se10 y Cu7-Se2, espec i amen e, alo es que concue dan con los p e-
sen es en la li e a u a.
27
2.3.3 Es uc u a de [Cu
48
Se
24
(HS- ia)
2
dppm
10
](15)
El compues o c is aliza en el sis ema e agonal en el g upo espacial
P4
2
/n con cua o moléculas en cada celdilla elemen al y una molécula de
DME no coo dinada como disol en e de c is alización. El compues o
p esen a un cen o de in e sión en el cen o de la molécula. Una ep esen a-
ción de la es uc u a molecula del compues o 15 se puede e en la Figu a
32.
El compues o 15 p esen a una es uc u a simila a la de 14, adqui ien-
do la o ma de disco ca ac e ís ica de clus e s de amaño mediano, siendo en
es e caso de 1.3 nm de diáme o y 0.5 nm de al u a.
La disposición de los á omos de selenio en el compues o es simila a la
desc i a pa a el clus e 14 (Figu a 30). Asimismo los á omos de cob e se loca-
lizan in e calados en e los á omos calcógenos, p esen ando di e encias en las
es e as de coo dinación.
136 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Figu a 32. Es uc u a c is alina de [Cu
4 8
S e
2 4
( H S - i a )
2
d p p m
1 0
](15).
Los á omos Cu1 y Cu1’ se localizan en un en o no igonal plana es an-
do coo dinados a dos á omos de selenio y al ligando HS- ia a a és del azu-
e exocíclico. La dis ancia de enlace Cu-S es 224.5(6) pm, alo que con-
cue da con los encon ados en la li e a u a.
29
Los á omos Cu2, Cu3, Cu5, Cu7, Cu9, Cu11 y sus equi alen es de
sime ía se localizan en en o nos e aéd icos, coo dinándose a es á omos de
selenio y un á omo ós o o de los ligandos os ina biden ados. Los ángulos
en o no al á omo me álico a ían en e 97.90(15)° (P8-Cu 9 - Se2’) y
123.8(2)° (P1-Cu3-Se12). Los á omos Cu4, Cu6, Cu8, Cu10 y sus equi a-
len es de sime ía es án coo dinados ambién a los ligandos os ina biden a-
dos a a és de uno de los á omos de ós o o, pe o a di e encia de los an e-
io es, se si úan en en o nos igonal plana dis o sionados que comple an
dos á omos de selenio. El mayo g ado de dis o sión lo p esen a Cu10, pa a
el que la suma de los ángulos que o ma con los á omos que le odean es
338.15(16)°.
Discusión de esul ados 137
3.1 Di acción de Rayos X
3.1.1 Es uc u a del [Cu
4
(SC
6
H
4
NO
2
)
4
(PPh
3
)
4
](16)
El compues o 16 c is aliza en el sis ema iclínico, g upo espacial P1¤,
con una molécula en cada celdilla elemen al. En la es u u a hay un cen o de
in e sión localizado en el cen o de la molécula. En la Figu a 34 es á ep e-
sen ada su es uc u a.
Figu a 34. Es uc u a c is alina de [Cu
4
( S C
6
H
4
N O
2
)
4
( P P h
3
)
4
](1 6 ) .
La pa e cen al de la molécula consis e en un g upo de ocho á omos,
cua o de cob e y cua o de azu e, dispues os en o ma de es anillos conse-
cu i os de cua o á omos cada uno, de modo que el anillo cen al compa e
dos a is as opues as, cada una con uno de los anillos e minales, dando luga
a una disposición espacial en o ma de silla.
En la es uc u a se dis inguen dos ipos dis in os de á omos de cob e;
uno si uado en un en o no e aéd ico dis o sionado y o o si uado en un
en o no igonal plana .
144 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

Discusión de esul ados 145
Los á omos Cu1 y Cu1’ es án odeados po es á omos de azu e y un
á omo de ós o o, o mando un e aed o dis o sionado. Los ángulos P-Cu-S
y S-Cu-S a ían en e 88.06° y 124.99°, co espondiendo dichos alo es a los
ángulos S2’-Cu1-S2 y P1-Cu1-S1, espec i amen e. Los á omos Cu2 y Cu2’
es án coo dinados a dos á omos de S y un á omo de P, dando luga a un
en o no igonal plana p ác icamen e pe ec o. La suma de los ángulos P-
Cu-S y S-Cu-S es 358.65°.
Los alo es co espondien es a las dis ancias de enlace Cu-P son los espe-
ados pa a es e ipo de clus e s.
3
Las dis ancias de enlace Cu-S poseen alo es den o de los pa áme os
espe ados, siendo la dis ancia de enlace meno Cu2-S1 227.22 pm y la mayo
Cu1-S2 245.33 pm.
Los ligandos
-
SC
6
H
4
NO
2
unen los á omos de Cu, ac uando S1 y S1’
como puen es μ
2
, y S2 y S2’ como puen es μ
3
.
La capa más ex e na del clus e la o man los g upos enilos de las os i-
nas y de los ligandos
-
SC
6
H
4
NO
2
, los cuáles poseen a su ez un g upo NO
2
en posición pa a. Es os g upos ni o hacen que la pa e o gánica que odea al
clus e , no ac úe solo como capa p o ec o a, sino que además en su supe i-
cie exis an pun os ac i os a a és de los cuáles se puedan p oduci eacciones
pos e io es que den luga a una modi icación de las p opiedades del com-
pues o (Figu a 35).
Figu a 35. Modelo de elleno
espacial de 1 6 .
3.1.2 Es uc u a del [Cu
4
(SC
6
H
4
NO
2
)
2
(OAc)
2
(PPh
3
)
4
](17)
El compues o 17 c is aliza en el sis ema monoclínico, g upo espacial
P2
1
/n, con dos moléculas en cada celdilla elemen al.
Una ep esen ación de su es uc u a se puede e en la Figu a 36.
Figu a 36. Es uc u a c is alina de [Cu
4
( S C
6
H
4
N O
2
)
2
( O A c )
2
( P P h
3
)
4
](1 7 ) .
La pa e cen al de la es uc u a consis e en un anillo de cua o á omos,
dos de Cu y dos de S; en los que los á omos de cob e o man asimismo pa e
de unidades “Cu
2
OAc”. La dis ancia Cu1-Cu2 es 294.89 pm, alo signi i-
ca i amen e mayo que el encon ado pa a la dis ancia de enlace in e me áli-
ca Cu-Cu en el CuOAc (I) (255.6 pm).
4,5
Los á omos Cu1 y Cu1’ es án si uados en un en o no igonal
plana lige amen e dis o sionado, o mado po un á omo de S, uno de P
y un á omo de O. La suma de los ángulos O-Cu-P, P-Cu-S y O-Cu-S es
357.63°.
146 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Los á omos Cu2 y Cu2’ es án odeados po dos á omos de S, uno de P
y un á omo de O que o man un e aed o signi ica i amen e dis o sionado,
con ángulos que a ían en e 94.26° (O2-Cu2-S1) y 133.93° (P2-Cu2-S1).
Las dis ancias de enlace Cu-S se encuen an en e 222.38 pm y 248.62
pm, alo es conco dan es con las dis ancias encon adas has a aho a en es e
ipo de compues os.
2,6
Así como las dis ancias Cu-P y Cu-O, cuyos alo es
medios son 221.14(5) y 200.815(4) pm, espec i amen e.
7
Los á omos de S1 y S1’ de los ligandos
—
SC
6
H
4
NO
2
ac úan como
puen e m
3
en e los á omos de Cu.
La Figu a 37 ep esen a el modelo de elleno espacial del compues o 17.
En él se puede obse a que los g upos NO
2
de los ligandos
—
SC
6
H
4
NO
2
es án si uados en la pa e más ex e na del clus e , al igual que sucede en el
compues o 16. Los dos ligandos AcO
—
o man ambién pa e de la capa
p o ec o a y son asimismo po encialmen e suscep ibles de eacciones pos e-
io es.
3.1.3 Es uc u a del [Cu
22
Se
6
(SC
6
H
4
NO
2
)
10
(PPh
3
)
8
](18)
El compues o c is aliza en el sis ema igonal en el g upo espacial R3¤,
con nue e moléculas po celdilla elemen al. Su es uc u a molecula es á
ep esen ada en la Figu a 38.
Discusión de esul ados 147
Figu a 37. Modelo de elleno espacial de 1 7.
Figu a 38. Es uc u a c is alina de [Cu
2 2
S e
6
( S C
6
H
4
N O
2
)
1 0
( P P h
3
)
8
](1 8 ) .
En la molécula se localiza un cen o de in e sión, que ocupa la posición
cen al de la molécula.
El núcleo del compues o es á o mado po seis á omos de selenio, que
ac úan como puen es μ
6
en e los á omos de cob e. Los á omos de selenio se
disponen o mando dos e aed os in e idos que compa en una a is a. Los
á omos Cu5 y Cu5’ es án si uados en el in e io de los e aed os o mados
po los á omos de selenio, de o ma que se localizan di ec amen e debajo de
las ca as igonales o madas po los á omos Se2, Se3 y Se2’ y la ca a o ma-
da po sus equi alen es de sime ía, espec i amen e. Es os á omos de cob e
se encuen an en un en o no igonal dis o sionado, es ando coo dinados a 3
á omos de selenio (la suma de ángulos en o no a Cu5 y Cu5’ es 345.336(4)).
Los á omos Cu1 y Cu1’ se si úan sob e las ca as igonales o madas po los
á omos Se1, Se3 y Se2’ y la o mada po sus equi alen es de sime ía, espec-
i amen e, es ando además coo dinados a un á omo de ós o o (Figu a 39).
148 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
La p ime a capa de á omos de cob e que odea al núcleo y en la que cada
á omo de cob e se coo dina a dos á omos de selenio, la cons i uyen Cu6,
Cu8, Cu10, Cu11 y sus equi alen es en sime ía. Den o de es e g upo nos
encon amos con dos modos de coo dinación dis in os. Cu6 y Cu6’ se
encuen an unidos además a dos á omos de azu e, p esen ando un en o no
e aéd ico, mien as que el es o de los á omos de cob e se encuen an en un
en o no igonal plana es ando coo dinados a un único á omo de azu e ade-
más de a los dos á omos de selenio pe enecien es al núcleo. Las dis ancias de
enlace Cu-Se a ían en e 236.36(16) pm y 269.55(16) pm, co espondien-
do es os da os a los enlaces Cu8-Se2 y Cu6-Se2, espec i amen e. Los alo es
aquí encon ados concue dan con los da os encon ados en la li e a u a pa a
es e ipo de compues os.
8,9
De los á omos de cob e es an es, hay ocho que es án coo dinados a un
único á omo de selenio y que se pueden clasi ica en 3 subg upos a endien-
do a su es e a de coo dinación. Los á omos Cu7, Cu7’, Cu9 y Cu9’ es án uni-
dos además a dos á omos de azu e y p esen an un en o no igonal plana
dis o sionado, con alo es pa a la suma de ángulos en o no a los á omos de
cob e en e 348.54° y 355.79°, pa a Cu9 y Cu7 espec i amen e. Cu2 y Cu2’
Discusión de esul ados 149
Figu a 39. Rep esen ación de pa e del núcleo en el compues o 1 8 .

150 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
poseen la misma geome ía que los an e io es pe o se coo dinan a un á omo
de azu e y un á omo de ós o o. En es e caso la suma de los ángulos en o no
al cob e es 359.59°, lo que indica que la geome ía igonal plana p ác ica-
men e no es á dis o sionada. El úl imo subg upo lo componen los á omos
Cu4 y Cu4’, que p esen an geome ía e aéd ica es ando coo dinados a dos
á omos de azu e, un á omo de ós o o y uno de selenio.
Cu3 y Cu3’ son los únicos á omos de cob e que no se encuen an coo -
dinados a ningún á omo de selenio y que po lo an o se localizan en la pa e
más ex e na del núcleo del clus e . Es os á omos p esen an una geome ía
e aéd ica, es ando coo dinados a es á omos de azu e y un á omo de ós-
o o.
Los á omos de azu e se pueden clasi ica en es g upos, dependiendo
de si se coo dinan a dos (S1, S1’), es (S2, S3, S4 y sus equi alen es en
sime ía) o cua o (S5, S5’) á omos de cob e, además de es a unidos al ani-
llo a omá ico uncionalizado. Las dis ancias de enlace Cu-S a ían en e
220.6 pm (Cu10-S1) y 280.2 pm (Cu3-S3), alo es espe ados pa a es e ipo
de enlaces.
10,11
Si p es amos a ención a la dis ibución de los á omos calcógenos en la
es uc u a, al igual que en los clus e s 1-6, los á omos de selenio ienden a
si ua se en el cen o de la es uc u a mien as que los á omos de azu e se
localizan en la pa e más ex e na del núcleo.
En la Figu a 40 se ep esen a la disposición de los á omos calcógenos en
el compues o 18 desde dos pe spec i as dis in as. Compa ando es a subes-
uc u a con un empaque amien o compac o, al igual que se hizo pa a los
compues os 1-6, se puede deduci que el ecub imien o en o no a los á o-
mos de selenio po los á omos de azu e es únicamen e del 33%.
En el modelo de elleno espacial (Figu a 41) se obse a la posición de los
g upos uncionales en la pa e más ex e na del clus e . El compues o iene
una longi ud ap oximada de 2.3 nm.
Figu a 40. Disposición de los á omos calcógenos en 1 8 .
Figu a 41. Modelo de elleno espacial de 1 8 .
Discusión de esul ados 151
3.2 Espec oscopia UV-VIS
La mayo ía de los clus e s de Cu–S con pocos á omos me álicos poseen
colo es cla os o son p ác icamen e incolo os.
12-17
En el caso de los com-
pues os discu idos en es e apa ado no sucede así. Los dos p ime os (16 y17)
p esen an colo ojo, mien as que los c is ales ob enidos pa a 18 son de colo
neg o.
Conside ando que el clus e [Cu
4
(PPh
3
)
4
(PhS)
4
], que posee una es uc-
u a análoga a 16, es de colo ama illo pálido se puede a ibui la in ensa colo-
ación de es os compues os a la p esencia de ca ga deslocalizada en el g upo
uncional -NO
2
.
Pa a in es iga con más de alle la in luencia de los g upos ni o en las
p opiedades óp icas de los compues os se ha lle ado a cabo la medida de los
espec os de abso ción UV-VIS de los compues os 16-18 en disolución. Los
esul ados ob enidos se mues an en la G á ica 3.
En el espec o de abso ción ealizado pa a una disolución de 16 en
CH
2
Cl
2
se obse a una banda ancha que p esen a un máximo a 411 nm,
p obablemen e debida a la abso ción de los ligandos iola o uncionalizados.
Es e hecho end ía con i mado po el espec o de abso ción del ligando no
coo dinado, cuya banda p esen a un máximo a 
max
= 410 nm. Compues os
simila es, con un núcleo Cu-S pequeño, pe o que con ienen ligandos-dye
(pigmen os), mues an un compo amien o simila .
18
En las mismas condiciones se p ocedió a medi el espec o de abso ción
de 17, lo que o iginó un esul ado simila al an e io . En es e caso el máximo
apa ece a 
max
= 398 nm, lo que signi ica un desplazamien o de 11 nm hacia
longi udes de onda más bajas espec o al compues o an e io .
En ambos casos se ap ecia un aumen o b usco de la abso ción po deba-
jo de 350 nm p obablemen e debido a la abso ción del es o de los ligandos
pe enecien es a la capa o gánica. Es a asignación concue da con es udios
encon ados en la li e a u a pa a se ies de compues os simila es.
19,20
En el espec o egis ado en las mismas condiciones pa a el compues o
18 apa ece ambién un máximo a 396 nm, sin emba go en es e caso se ap e-
cia un solapamien o con la banda co espondien e a la abso ción del núcleo
Cu-Se y del es o de ligandos de la capa o gánica.
152 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Discusión de esul ados 153
G á ica 3. Espec os de abso ción UV-VIS de los compues os 1 6 -1 8 en disoluciones 4.8·10
- 4
M en diclo ome ano
( e i iéndose es a concen ación a la can idad de g upos ni o).
256 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
3.9.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 9
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-N(2) 2.033(5) N(1)-C(3) 1.472(8)
Cu(1)-P(1) 2.265(2) N(1)-Cu(2’) 2.018(5)
Cu(1)-S(3’) 2.4255(18) N(2)-C(4) 1.278(8)
Cu(1)-S(1) 2.4716(19) N(2)-C(6) 1.478(8)
Cu(1)-Cu(2’) 2.9123(11) P(1)-C(11) 1.659(19)
Cu(1)-Cu(2) 3.0166(11) P(1)-C(7) 1.773(17)
Cu(2)-N(1’) 2.018(5) P(1)-C(9) 1.82(3)
Cu(2)-S(3) 2.1986(17) C(2)-C(3) 1.515(11)
Cu(2)-S(1) 2.2754(18) C(5)-C(6) 1.506(10)
Cu(2)-Cu(2’) 2.7549(15) C(7)-C(8) 1.32(2)
Cu(2)-Cu(1’) 2.9123(11) C(9)-C(10) 1.22(3)
S(1)-C(1) 1.732(6) C(11)-C(12) 1.40(2)
S(2)-C(1) 1.771(6) C(13)-C(14’) 1.391(18)
S(2)-C(2) 1.783(8) C(13)-C(14) 1.391(18)
S(3)-C(4) 1.738(6) C(14)-C(15) 1.398(18)
S(3)-Cu(1’) 2.4255(18) C(15)-C(17) 1.271(19)
S(4)-C(4) 1.777(6) C(15)-C(16) 1.391(12)
S(4)-C(5) 1.792(9) C(16)-C(15’) 1.391(12)
N(1)-C(1) 1.277(9)

3.9.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues o 9
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
N(2)-Cu(1)-P(1) 119.90(15) C(4)-S(3)-Cu(1’) 107.8(2)
N(2)-Cu(1)-S(3’) 103.12(16) Cu(2)-S(3)-Cu(1’) 77.90(5)
P(1)-Cu(1)-S(3’) 101.84(8) C(4)-S(4)-C(5) 89.9(3)
N(2)-Cu(1)-S(1) 111.60(16) C(1)-N(1)-C(3) 114.3(5)
P(1)-Cu(1)-S(1) 99.45(8) C(1)-N(1)-Cu(2’) 119.8(4)
S(3’)-Cu(1)-S(1) 121.72(6) C(3)-N(1)-Cu(2’) 125.2(4)
N(2)-Cu(1)-Cu(2’) 114.66(14) C(4)-N(2)-C(6) 112.3(5)
P(1)-Cu(1)-Cu(2’) 122.53(6) C(4)-N(2)-Cu(1) 130.4(4)
S(3’)-Cu(1)-Cu(2’) 47.58(4) C(6)-N(2)-Cu(1) 116.0(4)
S(1)-Cu(1)-Cu(2’) 75.33(4) C(11)-P(1)-C(7) 102.8(9)
N(2)-Cu(1)-Cu(2) 81.51(15) C(11)-P(1)-C(9) 98.0(11)
P(1)-Cu(1)-Cu(2) 147.10(8) C(7)-P(1)-C(9) 92.2(13)
S(3’)-Cu(1)-Cu(2) 96.30(5) C(11)-P(1)-Cu(1) 121.0(6)
S(1)-Cu(1)-Cu(2) 47.72(4) C(7)-P(1)-Cu(1) 122.1(6)
Cu(2’)-Cu(1)-Cu(2) 55.34(3) C(9)-P(1)-Cu(1) 114.8(11)
N(1’)-Cu(2)-S(3) 122.50(15) N(1)-C(1)-S(1) 125.7(5)
N(1’)-Cu(2)-S(1) 107.10(16) N(1)-C(1)-S(2) 115.5(5)
S(3)-Cu(2)-S(1) 129.44(7) S(1)-C(1)-S(2) 118.8(4)
N(1’)-Cu(2)-Cu(2’) 84.91(14) C(3)-C(2)-S(2) 107.2(5)
S(3)-Cu(2)-Cu(2’) 110.11(5) N(1)-C(3)-C(2) 107.6(6)
S(1)-Cu(2)-Cu(2’) 81.65(6) N(2)-C(4)-S(3) 128.7(5)
N(1’)-Cu(2)-Cu(1’) 89.98(15) N(2)-C(4)-S(4) 115.9(5)
S(3)-Cu(2)-Cu(1’) 54.52(5) S(3)-C(4)-S(4) 115.4(3)
S(1)-Cu(2)-Cu(1’) 140.46(6) C(6)-C(5)-S(4) 105.2(6)
Cu(2’)-Cu(2)-Cu(1’) 64.25(3) N(2)-C(6)-C(5) 109.5(6)
N(1’)-Cu(2)-Cu(1) 140.67(14) C(8)-C(7)-P(1) 126.9(15)
S(3)-Cu(2)-Cu(1) 88.82(5) C(10)-C(9)-P(1) 138(3)
S(1)-Cu(2)-Cu(1) 53.49(5) C(12)-C(11)-P(1) 115.6(15)
Cu(2’)-Cu(2)-Cu(1) 60.41(3) C(14’)-C(13)-C(14) 119(2)
Cu(1’)-Cu(2)-Cu(1) 90.74(3) C(15)-C(14)-C(13) 121.0(16)
C(1)-S(1)-Cu(2) 98.1(2) C(17)-C(15)-C(14) 122.6(13)
C(1)-S(1)-Cu(1) 105.4(2) C(17)-C(15)-C(16) 119.1(12)
Cu(2)-S(1)-Cu(1) 78.79(6) C(14)-C(15)-C(16) 118.3(11)
C(1)-S(2)-C(2) 89.7(3) C(15’)-C(16)-C(15) 122.0(13)
C(4)-S(3)-Cu(2) 107.2(2)
A n e x o 257
3.10 [Cu
4
(S- ia)
4
]
2
(10)
3.10.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
e q
yU
i s o
[ Å
2
] co espondien es
al compues o 1 0
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 4288(1) -3907(1) 4974(1) 30(1)
Cu(2) 3200(1) -2671(1) 5372(1) 32(1)
Cu(3) 3351(1) -1640(1) 4397(1) 31(1)
Cu(4) 5039(1) -1557(2) 5115(1) 33(1)
Cu(5) 1094(1) 3346(1) 4410(1) 31(1)
Cu(6) 2211(1) 2317(1) 5424(1) 33(1)
Cu(7) 729(1) 1142(1) 5011(1) 31(1)
Cu(8) 84(1) 3459(1) 5110(1) 33(1)
S(1) 4389(2) -3765(3) 5913(1) 29(1)
S(2) 5380(3) -2521(4) 7013(2) 52(1)
S(3) 2288(2) -2924(3) 4455(1) 29(1)
S(4) 1819(2) -4915(3) 3566(2) 38(1)
S(5) 3932(2) -56(3) 4955(1) 26(1)
S(6) 3761(2) 1161(3) 6028(2) 35(1)
S(7) 5166(2) -3100(3) 4534(1) 28(1)
S(8) 4504(2) -3605(3) 3235(2) 39(1)
S(9) 2229(2) 2100(3) 4505(1) 29(1)
S(10) 1810(2) 116(3) 3606(2) 36(1)
S(11) 1498(2) 1288(3) 5960(1) 28(1)
S(12) 1488(3) 2571(4) 7040(2) 46(1)
S(13) -594(2) 1896(3) 4533(1) 28(1)
S(14) -1221(2) 1433(3) 3226(2) 37(1)
S(15) 1039(2) 4927(3) 4958(1) 25(1)
S(16) 2220(2) 6179(3) 6028(2) 38(1)
N(1) 5385(6) -1814(10) 5990(5) 30(2)
N(2) 3323(6) -4692(9) 4352(5) 30(2)
N(3) 3327(6) -1078(9) 5745(5) 26(2)
N(4) 3729(7) -2190(9) 3748(4) 27(2)
N(5) 1107(7) 347(9) 4405(5) 31(2)
N(6) 560(7) 3244(10) 5993(5) 30(2)
N(7) 79(7) 2782(9) 3750(4) 27(2)
258 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A n e x o 259
A omo x y z U
eq
/Ui
so
N(8) 2406(6) 3939(9) 5789(4) 28(2)
C(1) 5079(7) -2617(11) 6243(5) 26(2)
C(2) 6056(11) -1240(16) 7035(7) 53(4)
C(3) 5924(10) -947(15) 6397(6) 46(4)
C(4) 2593(8) -4196(10) 4183(5) 24(2)
C(5) 2609(8) -5895(13) 3464(6) 37(3)
C(6) 3395(8) -5767(12) 4026(6) 32(3)
C(7) 3649(7) -123(10) 5582(5) 22(2)
C(8) 3552(9) 253(13) 6586(6) 37(3)
C(9) 3116(9) -857(12) 6270(6) 34(3)
C(10) 4402(8) -2886(11) 3855(6) 28(3)
C(11) 3677(12) -2705(18) 2753(7) 58(5)
C(12) 3174(8) -2270(13) 3126(6) 34(3)
C(13) 1656(8) 819(10) 4219(5) 24(2)
C(14) 901(9) -843(12) 3507(6) 36(3)
C(15) 692(8) -742(12) 4072(6) 31(3)
C(16) 1107(8) 2455(10) 6261(5) 25(2)
C(17) 904(13) 3952(18) 6995(7) 65(5)
C(18) 360(10) 4089(16) 6379(6) 49(4)
C(19) -501(8) 2117(11) 3854(6) 28(3)
C(20) -841(9) 2374(14) 2769(6) 39(3)
C(21) 51(9) 2732(13) 3141(5) 36(3)
C(22) 1918(7) 4875(10) 5597(5) 22(2)
C(23) 3007(8) 5342(12) 6598(6) 36(3)
C(24) 3109(8) 4169(12) 6325(6) 32(3)
3.10.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 10
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-N(2) 2.008(11) S(6)-C(7) 1.777(11)
Cu(1)-S(1) 2.237(4) S(6)-C(8) 1.826(14)
Cu(1)-S(7) 2.289(4) S(7)-C(10) 1.730(14)
Cu(1)-Cu(2) 2.727(2) S(8)-C(10) 1.771(13)
Cu(1)-Cu(4) 2.896(2) S(8)-C(11) 1.794(17)
Cu(2)-N(3) 1.986(11) S(9)-C(13) 1.740(12)
Cu(2)-S(3) 2.251(4) S(10)-C(13) 1.784(12)
Cu(2)-S(1) 2.335(4) S(10)-C(14) 1.819(14)
Cu(2)-Cu(3) 2.729(2) S(11)-C(16) 1.739(12)
Cu(3)-N(4) 1.993(10) S(12)-C(16) 1.785(12)
Cu(3)-S(5) 2.249(3) S(12)-C(17) 1.820(19)
Cu(3)-S(3) 2.341(3) S(13)-C(19) 1.729(13)
Cu(3)-Cu(4) 2.783(3) S(14)-C(19) 1.768(12)
Cu(4)-N(1) 2.029(11) S(14)-C(20) 1.804(14)
Cu(4)-S(7) 2.292(3) S(15)-C(22) 1.741(11)
Cu(4)-S(5) 2.444(3) S(15)-Cu(8“) 2.585(3)
Cu(4)-S(5’) 2.553(3) S(16)-C(22) 1.773(12)
Cu(5)-N(7) 2.007(10) S(16)-C(23) 1.819(14)
Cu(5)-S(15) 2.241(3) N(1)-C(1) 1.294(16)
Cu(5)-S(9) 2.317(4) N(1)-C(3) 1.462(17)
Cu(5)-Cu(6) 2.790(3) N(2)-C(4) 1.283(15)
Cu(5)-Cu(8) 2.793(2) N(2)-C(6) 1.472(16)
Cu(5)-Cu(7) 3.043(2) N(3)-C(7) 1.323(15)
Cu(6)-N(8) 2.004(11) N(3)-C(9) 1.461(15)
Cu(6)-S(9) 2.261(4) N(4)-C(10) 1.328(16)
Cu(6)-S(11) 2.355(3) N(4)-C(12) 1.484(16)
Cu(6)-Cu(7) 2.695(2) N(5)-C(13) 1.276(16)
Cu(7)-N(5) 2.004(11) N(5)-C(15) 1.502(16)
Cu(7)-S(11) 2.234(4) N(6)-C(16) 1.283(16)
Cu(7)-S(13) 2.294(4) N(6)-C(18) 1.455(17)
Cu(7)-Cu(8) 2.862(2) N(7)-C(19) 1.321(16)
Cu(8)-N(6) 2.034(11) N(7)-C(21) 1.469(15)
Cu(8)-S(13) 2.294(4) N(8)-C(22) 1.318(16)
260 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A n e x o 261
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(8)-S(15) 2.419(3) N(8)-C(24) 1.453(16)
Cu(8)-S(15“) 2.585(3) C(2)-C(3) 1.53(2)
S(1)-C(1) 1.738(13) C(5)-C(6) 1.551(18)
S(2)-C(1) 1.771(13) C(8)-C(9) 1.517(19)
S(2)-C(2) 1.824(18) C(11)-C(12) 1.52(2)
S(3)-C(4) 1.726(12) C(14)-C(15) 1.537(18)
S(4)-C(4) 1.807(13) C(17)-C(18) 1.47(2)
S(4)-C(5) 1.809(14) C(20)-C(21) 1.519(19)
S(5)-C(7) 1.749(12) C(23)-C(24) 1.512(19)
S(5)-Cu(4’) 2.553(3)

3.10.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues o
1 0
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
N(2)-Cu(1)-S(1) 124.1(3) C(1)-S(1)-Cu(2) 100.3(4)
N(2)-Cu(1)-S(7) 107.9(3) Cu(1)-S(1)-Cu(2) 73.21(11)
S(1)-Cu(1)-S(7) 127.85(13) C(1)-S(2)-C(2) 91.6(7)
N(2)-Cu(1)-Cu(2) 91.3(3) C(4)-S(3)-Cu(2) 107.0(4)
S(1)-Cu(1)-Cu(2) 55.05(10) C(4)-S(3)-Cu(3) 98.8(4)
S(7)-Cu(1)-Cu(2) 125.80(11) Cu(2)-S(3)-Cu(3) 72.90(11)
N(2)-Cu(1)-Cu(4) 134.2(3) C(4)-S(4)-C(5) 91.7(6)
S(1)-Cu(1)-Cu(4) 86.38(10) C(7)-S(5)-Cu(3) 107.5(4)
S(7)-Cu(1)-Cu(4) 50.84(9) C(7)-S(5)-Cu(4) 104.6(4)
Cu(2)-Cu(1)-Cu(4) 79.26(7) Cu(3)-S(5)-Cu(4) 72.62(11)
N(3)-Cu(2)-S(3) 119.8(3) C(7)-S(5)-Cu(4’) 118.8(4)
N(3)-Cu(2)-S(1) 106.2(3) Cu(3)-S(5)-Cu(4’) 133.40(14)
S(3)-Cu(2)-S(1) 130.92(13) Cu(4)-S(5)-Cu(4’) 90.11(11)
N(3)-Cu(2)-Cu(1) 129.8(3) C(7)-S(6)-C(8) 89.7(6)
S(3)-Cu(2)-Cu(1) 84.14(10) C(10)-S(7)-Cu(1) 96.5(4)
S(1)-Cu(2)-Cu(1) 51.75(9) C(10)-S(7)-Cu(4) 106.7(4)
N(3)-Cu(2)-Cu(3) 89.3(3) Cu(1)-S(7)-Cu(4) 78.43(12)
S(3)-Cu(2)-Cu(3) 55.06(9) C(10)-S(8)-C(11) 91.1(7)
S(1)-Cu(2)-Cu(3) 113.33(11) C(13)-S(9)-Cu(6) 106.9(4)
Cu(1)-Cu(2)-Cu(3) 68.50(6) C(13)-S(9)-Cu(5) 97.7(4)
N(4)-Cu(3)-S(5) 122.2(3) Cu(6)-S(9)-Cu(5) 75.08(12)
N(4)-Cu(3)-S(3) 108.4(3) C(13)-S(10)-C(14) 91.0(6)
S(5)-Cu(3)-S(3) 129.41(13) C(16)-S(11)-Cu(7) 108.8(4)
N(4)-Cu(3)-Cu(2) 135.0(3) C(16)-S(11)-Cu(6) 101.6(4)
S(5)-Cu(3)-Cu(2) 87.82(10) Cu(7)-S(11)-Cu(6) 71.87(11)
S(3)-Cu(3)-Cu(2) 52.04(10) C(16)-S(12)-C(17) 90.4(7)
N(4)-Cu(3)-Cu(4) 88.5(3) C(19)-S(13)-Cu(8) 106.7(4)
S(5)-Cu(3)-Cu(4) 56.92(9) C(19)-S(13)-Cu(7) 98.5(4)
S(3)-Cu(3)-Cu(4) 128.38(11) Cu(8)-S(13)-Cu(7) 77.20(12)
Cu(2)-Cu(3)-Cu(4) 81.25(7) C(19)-S(14)-C(20) 89.7(6)
N(1)-Cu(4)-S(7) 119.1(3) C(22)-S(15)-Cu(5) 108.0(4)
N(1)-Cu(4)-S(5) 101.2(3) C(22)-S(15)-Cu(8) 104.4(4)
S(7)-Cu(4)-S(5) 130.61(13) Cu(5)-S(15)-Cu(8) 73.52(11)
262 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
N(1)-Cu(4)-S(5’) 102.3(3) C(22)-S(15)-Cu(8“) 117.4(4)
S(7)-Cu(4)-S(5’) 106.70(12) Cu(5)-S(15)-Cu(8“) 134.10(14)
S(5)-Cu(4)-S(5’) 89.89(11) Cu(8)-S(15)-Cu(8“) 88.73(11)
N(1)-Cu(4)-Cu(3) 121.3(3) C(22)-S(16)-C(23) 90.6(6)
S(7)-Cu(4)-Cu(3) 83.05(10) C(1)-N(1)-C(3) 113.5(11)
S(5)-Cu(4)-Cu(3) 50.46(9) C(1)-N(1)-Cu(4) 125.4(9)
S(5’)-Cu(4)-Cu(3) 123.61(10) C(3)-N(1)-Cu(4) 120.4(9)
N(1)-Cu(4)-Cu(1) 87.2(3) C(4)-N(2)-C(6) 115.5(11)
S(7)-Cu(4)-Cu(1) 50.73(9) C(4)-N(2)-Cu(1) 119.4(8)
S(5)-Cu(4)-Cu(1) 109.37(10) C(6)-N(2)-Cu(1) 124.9(8)
S(5’)-Cu(4)-Cu(1) 156.65(10) C(7)-N(3)-C(9) 111.9(10)
Cu(3)-Cu(4)-Cu(1) 65.44(6) C(7)-N(3)-Cu(2) 125.8(8)
N(7)-Cu(5)-S(15) 121.9(3) C(9)-N(3)-Cu(2) 122.2(8)
N(7)-Cu(5)-S(9) 109.7(3) C(10)-N(4)-C(12) 111.2(10)
S(15)-Cu(5)-S(9) 128.36(13) C(10)-N(4)-Cu(3) 120.7(8)
N(7)-Cu(5)-Cu(6) 135.1(3) C(12)-N(4)-Cu(3) 124.5(8)
S(15)-Cu(5)-Cu(6) 87.40(10) C(13)-N(5)-C(15) 114.0(11)
S(9)-Cu(5)-Cu(6) 51.55(9) C(13)-N(5)-Cu(7) 121.8(9)
N(7)-Cu(5)-Cu(8) 88.4(3) C(15)-N(5)-Cu(7) 123.6(8)
S(15)-Cu(5)-Cu(8) 56.16(9) C(16)-N(6)-C(18) 113.9(11)
S(9)-Cu(5)-Cu(8) 128.41(11) C(16)-N(6)-Cu(8) 125.1(9)
Cu(6)-Cu(5)-Cu(8) 81.17(7) C(18)-N(6)-Cu(8) 120.6(9)
N(7)-Cu(5)-Cu(7) 82.5(3) C(19)-N(7)-C(21) 113.6(10)
S(15)-Cu(5)-Cu(7) 107.60(10) C(19)-N(7)-Cu(5) 120.6(8)
S(9)-Cu(5)-Cu(7) 75.88(9) C(21)-N(7)-Cu(5) 123.0(8)
Cu(6)-Cu(5)-Cu(7) 54.84(6) C(22)-N(8)-C(24) 113.2(10)
Cu(8)-Cu(5)-Cu(7) 58.56(6) C(22)-N(8)-Cu(6) 125.4(8)
N(8)-Cu(6)-S(9) 118.8(3) C(24)-N(8)-Cu(6) 121.3(8)
N(8)-Cu(6)-S(11) 103.8(3) N(1)-C(1)-S(1) 127.6(10)
S(9)-Cu(6)-S(11) 132.58(13) N(1)-C(1)-S(2) 116.4(9)
N(8)-Cu(6)-Cu(7) 127.0(3) S(1)-C(1)-S(2) 116.0(7)
S(9)-Cu(6)-Cu(7) 84.39(10) C(3)-C(2)-S(2) 105.6(10)
S(11)-Cu(6)-Cu(7) 51.98(9) N(1)-C(3)-C(2) 112.7(13)
N(8)-Cu(6)-Cu(5) 88.5(3) N(2)-C(4)-S(3) 128.0(10)
S(9)-Cu(6)-Cu(5) 53.36(10) N(2)-C(4)-S(4) 114.3(9)
S(11)-Cu(6)-Cu(5) 112.08(11) S(3)-C(4)-S(4) 117.7(7)
A n e x o 263
264 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(7)-Cu(6)-Cu(5) 67.36(7) C(6)-C(5)-S(4) 105.6(9)
N(5)-Cu(7)-S(11) 125.1(3) N(2)-C(6)-C(5) 110.3(11)
N(5)-Cu(7)-S(13) 106.8(3) N(3)-C(7)-S(5) 124.0(9)
S(11)-Cu(7)-S(13) 128.03(13) N(3)-C(7)-S(6) 116.3(8)
N(5)-Cu(7)-Cu(6) 90.4(3) S(5)-C(7)-S(6) 119.7(7)
S(11)-Cu(7)-Cu(6) 56.15(10) C(9)-C(8)-S(6) 105.4(9)
S(13)-Cu(7)-Cu(6) 128.54(11) N(3)-C(9)-C(8) 111.2(11)
N(5)-Cu(7)-Cu(8) 133.9(3) N(4)-C(10)-S(7) 125.1(9)
S(11)-Cu(7)-Cu(8) 87.04(10) N(4)-C(10)-S(8) 115.3(10)
S(13)-Cu(7)-Cu(8) 51.40(9) S(7)-C(10)-S(8) 119.6(7)
Cu(6)-Cu(7)-Cu(8) 81.55(7) C(12)-C(11)-S(8) 104.9(10)
N(5)-Cu(7)-Cu(5) 80.9(3) N(4)-C(12)-C(11) 110.1(11)
S(11)-Cu(7)-Cu(5) 107.20(10) N(5)-C(13)-S(9) 124.9(9)
S(13)-Cu(7)-Cu(5) 77.11(10) N(5)-C(13)-S(10) 116.3(9)
Cu(6)-Cu(7)-Cu(5) 57.80(6) S(9)-C(13)-S(10) 118.7(7)
Cu(8)-Cu(7)-Cu(5) 56.35(6) C(15)-C(14)-S(10) 106.1(9)
N(6)-Cu(8)-S(13) 119.4(3) N(5)-C(15)-C(14) 109.6(11)
N(6)-Cu(8)-S(15) 101.5(3) N(6)-C(16)-S(11) 127.9(10)
S(13)-Cu(8)-S(15) 130.19(13) N(6)-C(16)-S(12) 115.2(9)
N(6)-Cu(8)-S(15“) 99.6(3) S(11)-C(16)-S(12) 116.9(7)
S(13)-Cu(8)-S(15“) 107.32(12) C(18)-C(17)-S(12) 106.6(12)
S(15)-Cu(8)-S(15“) 91.27(11) N(6)-C(18)-C(17) 112.8(13)
N(6)-Cu(8)-Cu(5) 122.4(3) N(7)-C(19)-S(13) 125.3(9)
S(13)-Cu(8)-Cu(5) 82.58(10) N(7)-C(19)-S(14) 114.5(9)
S(15)-Cu(8)-Cu(5) 50.31(8) S(13)-C(19)-S(14) 120.2(7)
S(15“)-Cu(8)-Cu(5) 125.29(10) C(21)-C(20)-S(14) 106.0(9)
N(6)-Cu(8)-Cu(7) 87.6(3) N(7)-C(21)-C(20) 107.2(11)
S(13)-Cu(8)-Cu(7) 51.41(9) N(8)-C(22)-S(15) 125.5(9)
S(15)-Cu(8)-Cu(7) 108.35(10) N(8)-C(22)-S(16) 115.5(8)
S(15“)-Cu(8)-Cu(7) 157.43(10) S(15)-C(22)-S(16) 119.0(7)
Cu(5)-Cu(8)-Cu(7) 65.09(6) C(24)-C(23)-S(16) 106.1(9)
C(1)-S(1)-Cu(1) 109.3(4) N(8)-C(24)-C(23) 111.7(11)
3.11 [Cu
4
(S- ia)
4
]
4
(11)
3.11.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 11
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 4731(1) 9457(1) 4325(1) 44(1)
Cu(2) 3431(1) 9845(1) 4399(1) 39(1)
Cu(3) 3674(1) 10792(1) 3322(1) 41(1)
Cu(4) 3920(1) 8500(1) 3349(1) 40(1)
Cu(5) 2055(1) 11705(1) 2831(1) 40(1)
Cu(6) 1547(1) 11947(1) 1633(1) 40(1)
Cu(7) 1313(1) 14000(1) 2115(1) 43(1)
Cu(8) 2593(1) 13499(1) 2237(1) 41(1)
N(1) 4093(5) 12213(8) 3706(3) 42(2)
N(2) 2957(4) 8139(7) 3137(3) 37(2)
N(3) 5287(5) 10248(7) 3720(3) 40(2)
N(4) 3258(4) 8202(8) 4691(3) 38(2)
N(5) 3195(4) 12435(8) 1834(3) 41(2)
N(6) 1096(5) 11606(8) 3037(3) 41(2)
N(7) 1861(4) 12680(8) 875(3) 38(2)
N(8) 1297(5) 14551(8) 2974(4) 46(2)
S(1) 4226(1) 11073(2) 4807(1) 37(1)
S(2) 4760(2) 13518(3) 4532(1) 54(1)
S(3) 2660(1) 10281(2) 3577(1) 38(1)
S(4) 1681(2) 8490(3) 3006(1) 48(1)
S(5) 4398(1) 9782(3) 2739(1) 41(1)
S(6) 5650(2) 11148(3) 2708(1) 53(1)
S(7) 4368(1) 7547(2) 4194(1) 39(1)
S(8) 3453(2) 5936(3) 4819(1) 50(1)
S(9) 2343(1) 10626(2) 1979(1) 39(1)
S(10) 3513(2) 10539(3) 1242(1) 46(1)
S(11) 567(1) 12462(3) 1943(1) 44(1)
S(12) -169(2) 11939(3) 3043(1) 54(1)
S(13) 2031(2) 14747(2) 1492(1) 44(1)
S(14) 2431(2) 14226(3) 220(1) 55(1)
S(15) 2505(1) 13528(2) 3245(1) 41(1)
A n e x o 265
272 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
3.12 [Cu
4
(S- ia)
4
] (12)
3.12.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 12
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 2798(1) 1320(1) 84(1) 34(1)
Cu(2) 4895(1) 4030(1) 1986(1) 32(1)
Cu(3) 5278(1) 1664(1) 882(1) 40(1)
Cu(4) 3847(1) 3391(1) -421(1) 37(1)
S(1) 1935(2) 2769(2) -78(2) 33(1)
S(2) 3108(2) 1974(3) 3943(2) 51(1)
S(3) 5116(2) 2686(2) 2820(2) 34(1)
S(4) 1082(2) 4243(2) 2055(2) 47(1)
S(5) 3601(2) 29(2) -1174(2) 33(1)
S(6) 4636(2) -102(2) -3234(2) 43(1)
S(7) 6118(2) 4861(2) 1098(2) 31(1)
S(8) 8121(2) 4349(2) -62(2) 41(1)
N(1) 2502(6) 1234(6) 1569(5) 34(1)
N(2) 3469(5) 4552(6) 2387(5) 33(1)
N(3) 4129(5) 1951(6) -1867(5) 34(1)
N(4) 6709(5) 2660(6) 484(5) 32(1)
C(1) 3493(7) 1888(7) 2616(7) 34(2)
C(2) 1412(13) 1166(15) 3023(12) 107(4)
C(3) 1250(7) 717(9) 1698(8) 45(2)
C(4) 2327(7) 3926(7) 1525(6) 32(2)
C(5) 2303(8) 5670(10) 3589(8) 57(2)
C(6) 3500(8) 5381(9) 3683(7) 44(2)
C(7) 4102(7) 807(7) -2025(6) 32(2)
C(8) 4821(9) 1184(8) -3676(7) 51(2)
C(9) 4630(8) 2358(7) -2670(6) 36(2)
C(10) 6927(6) 3809(7) 515(6) 30(1)
C(11) 8188(7) 2673(7) -695(7) 37(2)
C(12) 7589(7) 2044(8) 16(7) 35(2)
C(13) -916(11) -902(13) 3818(11) 83(3)
C(14) -1130(12) 110(13) 4568(11) 83(3)
C(15) 217(13) -1113(15) 4160(13) 98(4)
C(16) 410(30) -2100(30) 3410(20) 97(7)
C(17) 1026(17) 6030(20) 6083(17) 132(5)
C(18) 667(19) 4570(20) 5398(18) 141(6)
C(19) 1490(20) 4420(20) 5980(20) 173(8)
C(20) 440(16) 6345(17) 5725(15) 46(4)

A n e x o 273
3.12.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 12
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-N(1) 2.006(5) S(6)-C(8) 1.808(7)
Cu(1)-S(5) 2.227(2) S(7)-C(10) 1.760(6)
Cu(1)-S(1) 2.2863(18) S(7)-Cu(4“) 2.5553(17)
Cu(1)-Cu(3) 2.6950(14) S(8)-C(10) 1.757(7)
Cu(1)-Cu(4) 2.7857(14) S(8)-C(11) 1.813(7)
Cu(1)-Cu(2) 2.887(2) S(4)-C(5) 1.812(9)
Cu(2)-N(2) 1.996(5) S(5)-C(7) 1.766(6)
Cu(2)-S(7) 2.2216(19) S(5)-Cu(3’) 2.8018(18)
Cu(2)-S(3) 2.3068(17) S(6)-C(7) 1.776(7)
Cu(2)-Cu(4) 2.7138(15) N(1)-C(1) 1.292(9)
Cu(2)-Cu(3) 2.7352(15) N(1)-C(3) 1.461(9)
Cu(3)-N(4) 2.006(6) N(2)-C(4) 1.285(9)
Cu(3)-S(3) 2.275(2) N(2)-C(6) 1.477(9)
Cu(3)-S(5) 2.392(3) N(3)-C(7) 1.266(8)
Cu(3)-S(5’) 2.8018(19) N(3)-C(9) 1.441(8)
Cu(4)-N(3) 2.036(6) N(4)-C(10) 1.287(8)
Cu(4)-S(1) 2.292(2) N(4)-C(12) 1.480(8)
Cu(4)-S(7) 2.464(2) C(2)-C(3) 1.470(14)
Cu(4)-S(7“) 2.5553(17) C(5)-C(6) 1.515(11)
S(1)-C(4) 1.739(7) C(8)-C(9) 1.522(10)
S(2)-C(1) 1.779(7) C(11)-C(12) 1.531(9)
S(2)-C(2) 1.779(13) C(13)-C(14) 1.286(16)
S(3)-C(1) 1.737(7) C(13)-C(15) 1.428(16)
S(4)-C(4) 1.762(7)
3.12.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 12
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
N(1)-Cu(1)-S(5) 123.89(16) S(7“)-Cu(4)-Cu(1) 157.57(6)
N(1)-Cu(1)-S(1) 104.87(16) Cu(2)-Cu(4)-Cu(1) 63.32(5)
S(5)-Cu(1)-S(1) 130.90(7) C(4)-S(1)-Cu(1) 99.1(2)
N(1)-Cu(1)-Cu(3) 92.17(16) C(4)-S(1)-Cu(4) 105.2(2)
S(5)-Cu(1)-Cu(3) 57.22(6) Cu(1)-S(1)-Cu(4) 74.95(6)
S(1)-Cu(1)-Cu(3) 132.23(7) C(1)-S(2)-C(2) 90.3(5)
N(1)-Cu(1)-Cu(4) 136.93(17) C(1)-S(3)-Cu(3) 107.5(3)
S(5)-Cu(1)-Cu(4) 89.84(6) C(1)-S(3)-Cu(2) 98.0(2)
S(1)-Cu(1)-Cu(4) 52.62(5) Cu(3)-S(3)-Cu(2) 73.30(6)
Cu(3)-Cu(1)-Cu(4) 84.58(5) C(4)-S(4)-C(5) 89.8(3)
N(1)-Cu(1)-Cu(2) 84.72(17) C(7)-S(5)-Cu(1) 106.5(2)
S(5)-Cu(1)-Cu(2) 108.93(7) C(7)-S(5)-Cu(3) 100.8(2)
S(1)-Cu(1)-Cu(2) 78.64(6) Cu(1)-S(5)-Cu(3) 71.29(6)
Cu(3)-Cu(1)-Cu(2) 58.56(5) C(7)-S(5)-Cu(3’) 118.9(2)
Cu(4)-Cu(1)-Cu(2) 57.13(4) Cu(1)-S(5)-Cu(3’) 129.55(7)
N(2)-Cu(2)-S(7) 123.39(15) Cu(3)-S(5)-Cu(3’) 79.34(6)
N(2)-Cu(2)-S(3) 106.89(15) C(7)-S(6)-C(8) 90.4(3)
S(7)-Cu(2)-S(3) 129.36(7) C(10)-S(7)-Cu(2) 108.7(2)
N(2)-Cu(2)-Cu(4) 89.63(15) C(10)-S(7)-Cu(4) 103.4(2)
S(7)-Cu(2)-Cu(4) 58.89(6) Cu(2)-S(7)-Cu(4) 70.58(6)
S(3)-Cu(2)-Cu(4) 132.62(7) C(10)-S(7)-Cu(4“) 118.0(2)
N(2)-Cu(2)-Cu(3) 138.27(17) Cu(2)-S(7)-Cu(4“) 131.84(7)
S(7)-Cu(2)-Cu(3) 88.52(6) Cu(4)-S(7)-Cu(4“) 87.38(6)
S(3)-Cu(2)-Cu(3) 52.81(5) C(10)-S(8)-C(11) 90.4(3)
Cu(4)-Cu(2)-Cu(3) 85.20(5) C(1)-N(1)-C(3) 113.4(6)
N(2)-Cu(2)-Cu(1) 84.71(17) C(1)-N(1)-Cu(1) 118.5(5)
S(7)-Cu(2)-Cu(1) 110.33(6) C(3)-N(1)-Cu(1) 127.2(4)
S(3)-Cu(2)-Cu(1) 77.72(6) C(4)-N(2)-C(6) 113.5(6)
Cu(4)-Cu(2)-Cu(1) 59.55(5) C(4)-N(2)-Cu(2) 120.3(5)
Cu(3)-Cu(2)-Cu(1) 57.20(4) C(6)-N(2)-Cu(2) 124.6(4)
N(4)-Cu(3)-S(3) 121.78(18) C(7)-N(3)-C(9) 115.2(6)
N(4)-Cu(3)-S(5) 102.10(17) C(7)-N(3)-Cu(4) 126.6(4)
S(3)-Cu(3)-S(5) 129.89(8) C(9)-N(3)-Cu(4) 117.3(4)
274 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A n e x o 275
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
N(4)-Cu(3)-Cu(1) 123.90(14) C(10)-N(4)-C(12) 112.5(5)
S(3)-Cu(3)-Cu(1) 82.44(7) C(10)-N(4)-Cu(3) 126.3(4)
S(5)-Cu(3)-Cu(1) 51.49(6) C(12)-N(4)-Cu(3) 121.1(4)
N(4)-Cu(3)-Cu(2) 89.25(16) N(1)-C(1)-S(3) 125.7(5)
S(3)-Cu(3)-Cu(2) 53.88(5) N(1)-C(1)-S(2) 115.3(5)
S(5)-Cu(3)-Cu(2) 109.00(6) S(3)-C(1)-S(2) 119.0(4)
Cu(1)-Cu(3)-Cu(2) 64.24(5) C(3)-C(2)-S(2) 108.7(9)
N(4)-Cu(3)-S(5’) 95.12(15) N(1)-C(3)-C(2) 111.6(8)
S(3)-Cu(3)-S(5’) 98.40(6) N(2)-C(4)-S(1) 124.9(5)
S(5)-Cu(3)-S(5’) 100.66(6) N(2)-C(4)-S(4) 115.9(5)
Cu(1)-Cu(3)-S(5’) 133.65(6) S(1)-C(4)-S(4) 119.1(4)
Cu(2)-Cu(3)-S(5’) 148.38(5) C(6)-C(5)-S(4) 105.5(5)
N(3)-Cu(4)-S(1) 120.05(18) N(2)-C(6)-C(5) 108.5(6)
N(3)-Cu(4)-S(7) 99.66(17) N(3)-C(7)-S(6) 116.0(5)
S(1)-Cu(4)-S(7) 130.26(7) N(3)-C(7)-S(5) 127.2(5)
N(3)-Cu(4)-S(7“) 101.53(15) S(6)-C(7)-S(5) 116.9(4)
S(1)-Cu(4)-S(7“) 106.11(7) C(9)-C(8)-S(6) 106.6(4)
S(7)-Cu(4)-S(7“) 92.62(6) N(3)-C(9)-C(8) 110.7(5)
N(3)-Cu(4)-Cu(2) 120.24(14) N(4)-C(10)-S(8) 117.0(5)
S(1)-Cu(4)-Cu(2) 82.36(6) N(4)-C(10)-S(7) 124.4(5)
S(7)-Cu(4)-Cu(2) 50.54(5) S(8)-C(10)-S(7) 118.6(4)
S(7“)-Cu(4)-Cu(2) 125.98(6) C(12)-C(11)-S(8) 105.0(5)
N(3)-Cu(4)-Cu(1) 86.98(15) N(4)-C(12)-C(11) 109.6(5)
S(1)-Cu(4)-Cu(1) 52.43(5) C(14)-C(13)-C(15) 124.1(12)
S(7)-Cu(4)-Cu(1) 106.50(6)
3.13 [Cu
16
Se
6
(S-bz ia)
4
dppm
4
] (13)
3.13.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 13
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 6490(1) 1407(1) 3200(1) 62(1)
Cu(2) 5632(1) 724(1) 3619(1) 61(1)
Cu(3) 5400(1) -105(1) 2969(1) 58(1)
Cu(4) 4618(1) 620(1) 2918(1) 58(1)
Cu(5) 5402(1) 1365(1) 2885(1) 58(1)
Cu(6) 5697(1) 1931(1) 3745(1) 65(1)
Cu(7) 4860(1) 2283(1) 2969(1) 68(1)
Cu(8) 4049(1) 1517(1) 2871(1) 62(1)
Se(1) 6078(1) 549(1) 2858(1) 58(1)
Se(2) 5880(1) 2223(1) 2825(1) 57(1)
Se(3) 4810(1) 1317(1) 3593(1) 56(1)
S(1) 6632(1) 1557(1) 4107(1) 67(1)
S(2) 6833(1) 932(1) 5097(1) 86(1)
S(3) 5359(1) -248(1) 1652(1) 62(1)
S(4) 6103(1) -1213(1) 1844(1) 78(1)
N(1) 6080(2) 651(2) 4327(2) 61(1)
N(2) 5695(2) -742(2) 2582(2) 60(1)
P(1) 7333(1) 1607(1) 2961(1) 62(1)
P(2) 6780(1) 1526(1) 1827(1) 58(1)
P(3) 5429(1) 2490(1) 4353(1) 68(1)
P(4) 4653(1) 3006(1) 3431(1) 67(1)
C(1) 6470(3) 1020(3) 4461(3) 65(2)
C(2) 6407(3) 391(4) 5187(3) 73(2)
C(3) 6393(4) 93(4) 5643(3) 84(2)
C(4) 6018(4) -320(4) 5621(3) 80(2)
C(5) 5646(4) -425(4) 5163(4) 81(2)
C(6) 5654(3) -124(3) 4710(3) 72(2)
C(7) 6037(3) 290(3) 4733(3) 60(2)
C(8) 5701(3) -715(3) 2083(3) 62(2)
C(9) 6247(3) -1485(3) 2460(4) 74(2)
C(10) 6539(4) -1952(4) 2620(5) 97(3)
276 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(11) 6558(5) -2104(5) 3137(5) 111(4)
C(12) 6322(4) -1790(4) 3507(5) 99(3)
C(13) 6038(4) -1326(4) 3336(4) 82(2)
C(14) 5991(3) -1183(3) 2811(3) 65(2)
C(15) 7302(3) 1896(3) 2299(3) 65(2)
C(16) 7834(3) 1060(4) 2996(4) 75(2)
C(17) 7771(4) 662(5) 3324(5) 103(3)
C(18) 8132(7) 203(6) 3392(7) 151(6)
C(19) 8569(6) 186(7) 3119(8) 155(6)
C(20) 8641(5) 581(7) 2773(6) 130(5)
C(21) 8280(4) 1021(5) 2716(5) 103(3)
C(22) 7718(3) 2130(3) 3360(3) 67(2)
C(23) 8272(4) 2105(4) 3544(4) 92(3)
C(24) 8526(4) 2534(6) 3836(5) 115(4)
C(25) 8227(5) 2972(5) 3952(4) 98(3)
C(26) 7686(5) 2991(5) 3768(5) 104(3)
C(27) 7427(4) 2579(4) 3478(4) 94(3)
C(28) 6775(3) 1880(3) 1208(3) 69(2)
C(29) 6405(4) 1708(4) 789(3) 84(2)
C(30) 6388(5) 1948(6) 291(4) 105(3)
C(31) 6733(7) 2370(6) 245(5) 137(5)
C(32) 7059(7) 2573(7) 651(6) 155(7)
C(33) 7108(6) 2329(5) 1136(5) 121(4)
C(34) 7157(3) 906(3) 1710(3) 69(2)
C(35) 7036(3) 442(3) 1934(3) 72(2)
C(36) 7331(4) -29(4) 1892(4) 89(3)
C(37) 7767(5) -24(5) 1597(6) 119(4)
C(38) 7889(5) 439(6) 1353(7) 140(5)
C(39) 7588(4) 919(5) 1400(5) 111(4)
C(40) 4758(3) 2849(4) 4126(3) 77(2)
C(41) 5255(3) 2154(4) 4941(3) 76(2)
C(42) 5401(4) 1632(4) 5041(4) 80(2)
C(43) 5294(4) 1373(5) 5490(4) 93(3)
C(44) 5033(4) 1630(7) 5839(4) 108(4)
C(45) 4886(4) 2166(7) 5755(4) 119(5)
C(46) 4992(4) 2437(6) 5310(4) 105(4)
A n e x o 277

278 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(47) 5929(4) 3000(4) 4645(4) 87(3)
C(48) 6464(4) 2867(5) 4761(5) 104(3)
C(49) 6878(5) 3212(5) 5025(6) 118(4)
C(50) 6760(6) 3670(7) 5178(8) 157(7)
C(51) 6183(9) 3817(9) 5120(14) 320(20)
C(52) 5781(6) 3486(7) 4804(12) 250(16)
C(53) 3942(3) 3283(3) 3316(4) 78(2)
C(54) 3682(6) 3453(9) 3727(6) 185(9)
C(55) 3121(7) 3721(8) 3590(8) 182(9)
C(56) 2866(5) 3751(5) 3108(7) 123(4)
C(57) 3117(6) 3556(5) 2704(7) 141(6)
C(58) 3652(5) 3325(5) 2822(5) 118(4)
C(59) 5079(4) 3606(4) 3386(5) 94(3)
C(60) 5653(5) 3558(5) 3426(8) 147(7)
C(61) 5984(6) 3998(6) 3412(9) 177(8)
C(62) 5739(8) 4505(7) 3336(12) 227(12)
C(63) 5190(9) 4571(7) 3507(19) 390(30)
C(64) 4860(7) 4105(7) 3415(13) 275(18)
A n e x o 279
3.13.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 13
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-P(1) 2.273(2) Cu(7)-Se(2’) 2.5104(14)
Cu(1)-S(1) 2.352(2) Cu(7)-Se(2) 2.5543(12)
Cu(1)-Se(1) 2.4688(12) Cu(7)-Se(3) 2.9187(14)
Cu(1)-Se(2) 2.6135(12) Cu(8)-P(2’) 2.2622(19)
Cu(2)-N(1) 1.987(6) Cu(8)-Se(3) 2.4605(14)
Cu(2)-Se(1) 2.4299(13) Cu(8)-Se(2’) 2.5496(12)
Cu(2)-Se(3) 2.4710(12) Se(1)-Cu(4’) 2.4185(14)
Cu(3)-N(2) 2.067(6) Se(2)-Cu(7’) 2.5104(14)
Cu(3)-S(3’) 2.238(2) Se(2)-Cu(8’) 2.5496(12)
Cu(3)-Se(1) 2.3630(11) S(1)-C(1) 1.704(9)
Cu(4)-Se(1’) 2.4185(14) S(2)-C(2) 1.736(9)
Cu(4)-S(3’) 2.433(2) S(2)-C(1) 1.758(8)
Cu(4)-Se(3) 2.4634(12) S(3)-C(8) 1.735(8)
Cu(5)-Se(2) 2.4521(11) S(3)-Cu(3’) 2.238(2)
Cu(5)-Se(3) 2.5004(13) S(3)-Cu(4’) 2.433(2)
Cu(5)-Se(1) 2.6186(11) S(4)-C(9) 1.719(10)
Cu(6)-P(3) 2.274(2) S(4)-C(8) 1.750(7)
Cu(6)-S(1) 2.486(2) N(1)-C(1) 1.325(10)
Cu(6)-Se(2) 2.5973(13) N(1)-C(7) 1.403(9)
Cu(6)-Se(3) 2.6135(12) N(2)-C(8) 1.297(10)
Cu(7)-P(4) 2.266(2) N(2)-C(14) 1.393(9)
3.13.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 13
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
P(1)-Cu(1)-S(1) 103.93(8) Cu(5)-Se(2)-Cu(7’) 79.75(4)
P(1)-Cu(1)-Se(1) 114.89(7) Cu(5)-Se(2)-Cu(8’) 61.51(4)
S(1)-Cu(1)-Se(1) 119.04(7) Cu(7’)-Se(2)-Cu(8’) 65.06(4)
P(1)-Cu(1)-Se(2) 101.73(6) Cu(5)-Se(2)-Cu(7) 64.38(3)
S(1)-Cu(1)-Se(2) 103.44(7) Cu(7’)-Se(2)-Cu(7) 62.37(5)
Se(1)-Cu(1)-Se(2) 111.82(4) Cu(8’)-Se(2)-Cu(7) 108.43(4)
N(1)-Cu(2)-Se(1) 119.11(17) Cu(5)-Se(2)-Cu(6) 63.07(4)
N(1)-Cu(2)-Se(3) 113.56(17) Cu(7’)-Se(2)-Cu(6) 124.63(4)
Se(1)-Cu(2)-Se(3) 122.78(5) Cu(8’)-Se(2)-Cu(6) 119.69(4)
N(2)-Cu(3)-S(3’) 117.33(17) Cu(7)-Se(2)-Cu(6) 64.94(4)
N(2)-Cu(3)-Se(1) 100.11(16) Cu(5)-Se(2)-Cu(1) 62.44(3)
S(3’)-Cu(3)-Se(1) 142.49(7) Cu(7’)-Se(2)-Cu(1) 129.75(4)
Se(1’)-Cu(4)-S(3’) 106.26(6) Cu(8’)-Se(2)-Cu(1) 68.11(4)
Se(1’)-Cu(4)-Se(3) 132.26(4) Cu(7)-Se(2)-Cu(1) 119.50(4)
S(3’)-Cu(4)-Se(3) 108.43(6) Cu(6)-Se(2)-Cu(1) 66.77(4)
Se(2)-Cu(5)-Se(3) 114.60(4) Cu(8)-Se(3)-Cu(4) 64.34(4)
Se(2)-Cu(5)-Se(1) 112.20(4) Cu(8)-Se(3)-Cu(2) 130.07(4)
Se(3)-Cu(5)-Se(1) 114.37(4) Cu(4)-Se(3)-Cu(2) 69.87(4)
P(3)-Cu(6)-S(1) 108.01(8) Cu(8)-Se(3)-Cu(5) 82.90(4)
P(3)-Cu(6)-Se(2) 124.79(8) Cu(4)-Se(3)-Cu(5) 64.99(3)
S(1)-Cu(6)-Se(2) 100.24(6) Cu(2)-Se(3)-Cu(5) 59.96(4)
P(3)-Cu(6)-Se(3) 98.60(6) Cu(8)-Se(3)-Cu(6) 119.56(4)
S(1)-Cu(6)-Se(3) 120.74(6) Cu(4)-Se(3)-Cu(6) 125.55(4)
Se(2)-Cu(6)-Se(3) 106.22(5) Cu(2)-Se(3)-Cu(6) 73.25(4)
P(4)-Cu(7)-Se(2’) 107.07(7) Cu(5)-Se(3)-Cu(6) 62.21(4)
P(4)-Cu(7)-Se(2) 114.90(6) Cu(8)-Se(3)-Cu(7) 60.06(3)
Se(2’)-Cu(7)-Se(2) 117.18(5) Cu(4)-Se(3)-Cu(7) 102.14(4)
P(4)-Cu(7)-Se(3) 109.55(7) Cu(2)-Se(3)-Cu(7) 114.18(4)
Se(2’)-Cu(7)-Se(3) 108.66(4) Cu(5)-Se(3)-Cu(7) 58.39(3)
Se(2)-Cu(7)-Se(3) 98.98(4) Cu(6)-Se(3)-Cu(7) 59.70(4)
P(2’)-Cu(8)-Se(3) 109.62(7) C(1)-S(1)-Cu(1) 113.7(3)
P(2’)-Cu(8)-Se(2’) 113.46(6) C(1)-S(1)-Cu(6) 103.2(3)
Se(3)-Cu(8)-Se(2’) 123.67(4) Cu(1)-S(1)-Cu(6) 72.61(7)
280 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A n e x o 281
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(4)-Cu(8)-Cu(1’) 96.73(4) C(2)-S(2)-C(1) 90.3(4)
Cu(7)-Cu(8)-Cu(1’) 111.45(4) C(8)-S(3)-Cu(3’) 99.5(3)
Cu(3)-Se(1)-Cu(4’) 75.33(4) C(8)-S(3)-Cu(4’) 109.2(3)
Cu(3)-Se(1)-Cu(2) 67.81(4) Cu(3’)-S(3)-Cu(4’) 67.65(6)
Cu(4’)-Se(1)-Cu(2) 108.91(4) C(9)-S(4)-C(8) 89.7(4)
Cu(3)-Se(1)-Cu(1) 143.63(4) C(1)-N(1)-C(7) 112.6(6)
Cu(4’)-Se(1)-Cu(1) 115.12(4) C(1)-N(1)-Cu(2) 116.1(5)
Cu(2)-Se(1)-Cu(1) 75.96(4) C(7)-N(1)-Cu(2) 131.1(5)
Cu(3)-Se(1)-Cu(5) 95.09(4) C(8)-N(2)-C(14) 112.5(6)
Cu(4’)-Se(1)-Cu(5) 67.05(3) C(8)-N(2)-Cu(3) 120.0(5)
Cu(2)-Se(1)-Cu(5) 58.81(3) C(14)-N(2)-Cu(3) 126.5(5)
Cu(1)-Se(1)-Cu(5) 62.16(3)
3.14.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 14
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-P(1) 2.237(3) Cu(15)-Se(2) 2.801(3)
Cu(1)-Se(3) 2.417(2) Cu(16)-Se(2) 2.486(2)
Cu(1)-Se(1) 2.648(2) Cu(16)-Se(6’) 2.491(2)
Cu(1)-Se(2) 2.648(2) Cu(16)-Se(5) 2.5205(18)
Cu(2)-P(2) 2.224(4) Cu(17)-Se(12) 2.333(2)
Cu(2)-Se(4) 2.324(3) Cu(17)-Se(10’) 2.410(3)
Cu(2)-Se(1) 2.4688(19) Cu(17)-Se(2) 2.484(2)
Cu(3)-P(3) 2.256(3) Cu(18)-Se(3) 2.310(2)
Cu(3)-Se(6’) 2.530(3) Cu(18)-Se(4) 2.402(3)
Cu(3)-Se(5) 2.5494(19) Cu(18)-Se(7) 2.437(2)
Cu(3)-Se(7’) 2.595(2) Cu(19)-Se(12) 2.352(3)
Cu(4)-P(4) 2.228(4) Cu(19)-Se(6) 2.356(2)
Cu(4)-Se(8) 2.331(3) Cu(19)-Se(3) 2.377(3)
Cu(4)-Se(5) 2.495(2) Cu(20)-Se(12’) 2.355(3)
Cu(5)-P(5) 2.238(4) Cu(20)-Se(3) 2.615(3)
Cu(5)-Se(4) 2.493(2) Cu(20)-Se(11) 2.627(3)
Cu(5)-Se(9) 2.525(2) Cu(21)-Se(4) 2.388(3)
Cu(5)-Se(7) 2.626(3) Cu(21)-Se(11) 2.397(2)
Cu(6)-P(6) 2.221(4) Cu(21)-Se(9) 2.522(2)
Cu(6)-Se(10) 2.396(3) Cu(22)-Se(10’) 2.362(3)
Cu(6)-Se(9) 2.509(2) Cu(22)-Se(7’) 2.374(2)
Cu(7)-P(7) 2.252(3) Cu(22)-Se(5) 2.657(2)
Cu(7)-Se(5) 2.488(2) Cu(23)-Se(6’) 2.330(3)
Cu(7)-Se(10’) 2.531(3) Cu(23)-Se(8) 2.406(3)
Cu(7)-Se(2) 2.679(2) Cu(23)-Se(11) 2.431(2)
Cu(8)-P(8) 2.226(3) Cu(24)-Se(6) 2.338(3)
Cu(8)-Se(8) 2.396(3) Cu(24)-Se(12’) 2.456(3)
Cu(8)-Se(5) 2.627(2) Cu(24)-Se(7) 2.937(3)
Cu(9)-P(9) 2.243(4) Cu(25)-Se(9) 2.479(2)
Cu(9)-Se(8) 2.455(3) Cu(25)-Se(7) 2.483(2)
Cu(9)-Se(1) 2.532(2) Cu(25)-Se(12’) 2.610(3)
Cu(9)-Se(11) 2.673(2) Se(6)-Cu(23’) 2.330(3)
Cu(10)-P(10) 2.222(4) Se(6)-Cu(16’) 2.491(2)
288 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

A n e x o 289
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(10)-Se(4) 2.399(3) Se(6)-Cu(3’) 2.530(3)
Cu(10)-Se(1) 2.604(2) Se(6)-Cu(15’) 2.581(3)
Cu(11)-S(1) 2.228(4) Se(7)-Cu(22’) 2.374(2)
Cu(11)-Se(10) 2.305(3) Se(7)-Cu(3’) 2.595(2)
Cu(11)-Se(9) 2.507(3) Se(10)-Cu(22’) 2.362(3)
Cu(12)-N(1) 2.015(12) Se(10)-Cu(17’) 2.410(3)
Cu(12)-Se(12’) 2.394(3) Se(10)-Cu(7’) 2.531(3)
Cu(12)-Se(9) 2.587(3) Se(12)-Cu(20’) 2.355(3)
Cu(12)-Se(11) 2.673(2) Se(12)-Cu(12’) 2.394(3)
Cu(13)-Se(8) 2.384(3) Se(12)-Cu(24’) 2.456(3)
Cu(13)-Se(2) 2.389(2) Se(12)-Cu(25’) 2.610(3)
Cu(13)-Se(1) 2.544(2) S(1)-C(1) 1.702(17)
Cu(14)-Se(11) 2.464(2) S(2)-C(1) 1.749(15)
Cu(14)-Se(1) 2.493(2) S(2)-C(2) 1.812(19)
Cu(14)-Se(3) 2.563(2) N(1)-C(1) 1.27(2)
Cu(15)-Se(3) 2.357(2) N(1)-C(3) 1.49(2)
Cu(15)-Se(6’) 2.581(3)
3.14.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 14
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
P(1)-Cu(1)-Se(3) 120.69(11) Cu(1)-Se(3)-Cu(14) 62.84(7)
P(1)-Cu(1)-Se(1) 104.95(12) Cu(18)-Se(3)-Cu(20) 67.83(7)
Se(3)-Cu(1)-Se(1) 114.45(8) Cu(15)-Se(3)-Cu(20) 65.82(9)
P(1)-Cu(1)-Se(2) 97.49(10) Cu(19)-Se(3)-Cu(20) 81.64(8)
Se(3)-Cu(1)-Se(2) 109.53(9) Cu(1)-Se(3)-Cu(20) 114.70(9)
Se(1)-Cu(1)-Se(2) 107.96(7) Cu(14)-Se(3)-Cu(20) 56.39(7)
P(2)-Cu(2)-Se(4) 120.87(12) Cu(2)-Se(4)-Cu(21) 110.11(10)
P(2)-Cu(2)-Se(1) 115.22(10) Cu(2)-Se(4)-Cu(10) 70.70(8)
Se(4)-Cu(2)-Se(1) 115.57(9) Cu(21)-Se(4)-Cu(10) 67.33(8)
P(3)-Cu(3)-Se(6’) 115.43(11) Cu(2)-Se(4)-Cu(18) 76.10(9)
P(3)-Cu(3)-Se(5) 109.40(10) Cu(21)-Se(4)-Cu(18) 66.57(8)
Se(6’)-Cu(3)-Se(5) 111.09(8) Cu(10)-Se(4)-Cu(18) 107.00(11)
P(3)-Cu(3)-Se(7’) 101.82(12) Cu(2)-Se(4)-Cu(5) 142.48(13)
Se(6’)-Cu(3)-Se(7’) 104.91(8) Cu(21)-Se(4)-Cu(5) 67.68(8)
Se(5)-Cu(3)-Se(7’) 113.93(8) Cu(10)-Se(4)-Cu(5) 131.92(11)
P(4)-Cu(4)-Se(8) 118.05(14) Cu(18)-Se(4)-Cu(5) 68.81(9)
P(4)-Cu(4)-Se(5) 115.78(12) Cu(7)-Se(5)-Cu(4) 119.72(7)
Se(8)-Cu(4)-Se(5) 117.09(9) Cu(7)-Se(5)-Cu(16) 64.69(5)
P(5)-Cu(5)-Se(4) 105.57(13) Cu(4)-Se(5)-Cu(16) 64.41(6)
P(5)-Cu(5)-Se(9) 116.94(13) Cu(7)-Se(5)-Cu(3) 113.63(6)
Se(4)-Cu(5)-Se(9) 107.71(9) Cu(4)-Se(5)-Cu(3) 67.49(6)
P(5)-Cu(5)-Se(7) 112.45(13) Cu(16)-Se(5)-Cu(3) 63.45(5)
Se(4)-Cu(5)-Se(7) 103.73(9) Cu(7)-Se(5)-Cu(8) 64.70(6)
Se(9)-Cu(5)-Se(7) 109.40(8) Cu(4)-Se(5)-Cu(8) 63.38(6)
P(6)-Cu(6)-Se(10) 118.72(12) Cu(16)-Se(5)-Cu(8) 60.49(6)
P(6)-Cu(6)-Se(9) 122.39(13) Cu(3)-Se(5)-Cu(8) 116.53(7)
Se(10)-Cu(6)-Se(9) 110.96(9) Cu(7)-Se(5)-Cu(22) 63.56(6)
P(7)-Cu(7)-Se(5) 126.53(10) Cu(4)-Se(5)-Cu(22) 117.20(6)
P(7)-Cu(7)-Se(10’) 102.18(12) Cu(16)-Se(5)-Cu(22) 64.53(6)
Se(5)-Cu(7)-Se(10’) 110.20(8) Cu(3)-Se(5)-Cu(22) 58.39(6)
P(7)-Cu(7)-Se(2) 100.67(10) Cu(8)-Se(5)-Cu(22) 115.74(7)
Se(5)-Cu(7)-Se(2) 109.79(7) Cu(23’)-Se(6)-Cu(24) 129.39(11)
Se(10’)-Cu(7)-Se(2) 105.42(8) Cu(23’)-Se(6)-Cu(19) 114.11(10)
290 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
P(8)-Cu(8)-Se(8) 119.65(13) Cu(24)-Se(6)-Cu(19) 69.89(8)
P(8)-Cu(8)-Se(5) 115.95(11) Cu(23’)-Se(6)-Cu(16’) 73.79(8)
Se(8)-Cu(8)-Se(5) 110.03(9) Cu(24)-Se(6)-Cu(16’) 69.19(8)
P(9)-Cu(9)-Se(8) 103.91(14) Cu(19)-Se(6)-Cu(16’) 130.14(10)
P(9)-Cu(9)-Se(1) 119.50(14) Cu(23’)-Se(6)-Cu(3’) 115.59(9)
Se(8)-Cu(9)-Se(1) 108.71(9) Cu(24)-Se(6)-Cu(3’) 77.06(9)
P(9)-Cu(9)-Se(11) 110.80(14) Cu(19)-Se(6)-Cu(3’) 130.23(11)
Se(8)-Cu(9)-Se(11) 103.46(9) Cu(16’)-Se(6)-Cu(3’) 64.13(7)
Se(1)-Cu(9)-Se(11) 109.13(7) Cu(23’)-Se(6)-Cu(15’) 66.68(8)
P(10)-Cu(10)-Se(4) 119.38(14) Cu(24)-Se(6)-Cu(15’) 64.91(9)
P(10)-Cu(10)-Se(1) 120.46(12) Cu(19)-Se(6)-Cu(15’) 79.03(8)
Se(4)-Cu(10)-Se(1) 108.21(9) Cu(16’)-Se(6)-Cu(15’) 58.45(7)
S(1)-Cu(11)-Se(10) 126.38(14) Cu(3’)-Se(6)-Cu(15’) 118.83(9)
S(1)-Cu(11)-Se(9) 113.84(15) Cu(22’)-Se(7)-Cu(18) 130.61(8)
Se(10)-Cu(11)-Se(9) 114.21(10) Cu(22’)-Se(7)-Cu(25) 67.81(6)
N(1)-Cu(12)-Se(12’) 123.8(4) Cu(18)-Se(7)-Cu(25) 67.67(6)
N(1)-Cu(12)-Se(9) 99.0(4) Cu(22’)-Se(7)-Cu(3’) 61.33(6)
Se(12’)-Cu(12)-Se(9) 117.58(9) Cu(18)-Se(7)-Cu(3’) 120.27(8)
N(1)-Cu(12)-Se(11) 101.7(4) Cu(25)-Se(7)-Cu(3’) 112.43(8)
Se(12’)-Cu(12)-Se(11) 104.40(9) Cu(22’)-Se(7)-Cu(5) 110.64(8)
Se(8)-Cu(13)-Se(2) 127.09(10) Cu(18)-Se(7)-Cu(5) 66.13(7)
Se(8)-Cu(13)-Se(1) 110.64(10) Cu(25)-Se(7)-Cu(5) 63.91(7)
Se(2)-Cu(13)-Se(1) 120.52(8) Cu(3’)-Se(7)-Cu(5) 171.67(8)
Se(11)-Cu(14)-Se(1) 117.65(8) Cu(22’)-Se(7)-Cu(24) 65.58(6)
Se(11)-Cu(14)-Se(3) 127.51(8) Cu(18)-Se(7)-Cu(24) 71.34(7)
Se(1)-Cu(14)-Se(3) 114.84(8) Cu(25)-Se(7)-Cu(24) 53.52(6)
Se(3)-Cu(15)-Se(6’) 138.58(12) Cu(3’)-Se(7)-Cu(24) 66.25(6)
Se(3)-Cu(15)-Se(2) 106.41(11) Cu(5)-Se(7)-Cu(24) 113.50(7)
Se(6’)-Cu(15)-Se(2) 114.69(8) Cu(4)-Se(8)-Cu(13) 107.28(12)
Se(2)-Cu(16)-Se(6’) 131.25(8) Cu(4)-Se(8)-Cu(8) 69.44(9)
Se(2)-Cu(16)-Se(5) 115.26(6) Cu(13)-Se(8)-Cu(8) 66.29(8)
Se(6’)-Cu(16)-Se(5) 113.41(8) Cu(4)-Se(8)-Cu(23) 72.74(9)
Se(12)-Cu(17)-Se(10’) 126.60(11) Cu(13)-Se(8)-Cu(23) 66.88(8)
Se(12)-Cu(17)-Se(2) 116.46(9) Cu(8)-Se(8)-Cu(23) 104.77(11)
Se(10’)-Cu(17)-Se(2) 115.80(8) Cu(4)-Se(8)-Cu(9) 140.81(11)
Se(3)-Cu(18)-Se(4) 125.75(9) Cu(13)-Se(8)-Cu(9) 67.78(8)
A n e x o 291
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Se(3)-Cu(18)-Se(7) 119.48(9) Cu(8)-Se(8)-Cu(9) 131.51(11)
Se(4)-Cu(18)-Se(7) 112.67(9) Cu(23)-Se(8)-Cu(9) 69.81(8)
Se(12)-Cu(19)-Se(6) 119.35(10) Cu(25)-Se(9)-Cu(11) 66.24(7)
Se(12)-Cu(19)-Se(3) 115.16(9) Cu(25)-Se(9)-Cu(6) 63.37(7)
Se(6)-Cu(19)-Se(3) 111.76(9) Cu(11)-Se(9)-Cu(6) 64.31(7)
Se(12’)-Cu(20)-Se(3) 133.79(11) Cu(25)-Se(9)-Cu(21) 65.99(7)
Se(12’)-Cu(20)-Se(11) 107.00(11) Cu(11)-Se(9)-Cu(21) 119.05(9)
Se(3)-Cu(20)-Se(11) 118.69(8) Cu(6)-Se(9)-Cu(21) 120.18(8)
Se(4)-Cu(21)-Se(11) 126.78(9) Cu(25)-Se(9)-Cu(5) 65.49(7)
Se(4)-Cu(21)-Se(9) 111.20(8) Cu(11)-Se(9)-Cu(5) 121.84(9)
Se(11)-Cu(21)-Se(9) 120.79(8) Cu(6)-Se(9)-Cu(5) 66.26(7)
Se(10’)-Cu(22)-Se(7’) 130.08(10) Cu(21)-Se(9)-Cu(5) 65.22(6)
Se(10’)-Cu(22)-Se(5) 110.04(8) Cu(25)-Se(9)-Cu(12) 61.29(7)
Se(7’)-Cu(22)-Se(5) 117.87(8) Cu(11)-Se(9)-Cu(12) 64.48(7)
Se(6’)-Cu(23)-Se(8) 125.92(10) Cu(6)-Se(9)-Cu(12) 115.17(9)
Se(6’)-Cu(23)-Se(11) 119.67(9) Cu(21)-Se(9)-Cu(12) 60.44(6)
Se(8)-Cu(23)-Se(11) 112.78(10) Cu(5)-Se(9)-Cu(12) 114.69(8)
Se(6)-Cu(24)-Se(12’) 141.28(12) Cu(11)-Se(10)-Cu(22’) 108.26(9)
Se(6)-Cu(24)-Se(7) 100.15(9) Cu(11)-Se(10)-Cu(6) 69.16(9)
Se(12’)-Cu(24)-Se(7) 117.71(9) Cu(22’)-Se(10)-Cu(6) 70.15(9)
Se(9)-Cu(25)-Se(7) 115.88(8) Cu(11)-Se(10)-Cu(17’) 74.99(8)
Se(9)-Cu(25)-Se(12’) 113.70(9) Cu(22’)-Se(10)-Cu(17’) 66.67(8)
Se(7)-Cu(25)-Se(12’) 130.35(9) Cu(6)-Se(10)-Cu(17’) 109.47(9)
Cu(2)-Se(1)-Cu(14) 65.83(6) Cu(11)-Se(10)-Cu(7’) 140.12(12)
Cu(2)-Se(1)-Cu(9) 120.74(7) Cu(22’)-Se(10)-Cu(7’) 67.27(8)
Cu(14)-Se(1)-Cu(9) 64.85(6) Cu(6)-Se(10)-Cu(7’) 134.51(11)
Cu(2)-Se(1)-Cu(13) 118.90(8) Cu(17’)-Se(10)-Cu(7’) 66.92(8)
Cu(14)-Se(1)-Cu(13) 65.29(6) Cu(21)-Se(11)-Cu(23) 136.21(9)
Cu(9)-Se(1)-Cu(13) 64.24(6) Cu(21)-Se(11)-Cu(14) 71.71(7)
Cu(2)-Se(1)-Cu(10) 65.13(6) Cu(23)-Se(11)-Cu(14) 68.80(7)
Cu(14)-Se(1)-Cu(10) 60.54(6) Cu(21)-Se(11)-Cu(20) 68.17(7)
Cu(9)-Se(1)-Cu(10) 63.16(6) Cu(23)-Se(11)-Cu(20) 75.01(8)
Cu(13)-Se(1)-Cu(10) 115.68(7) Cu(14)-Se(11)-Cu(20) 57.35(7)
Cu(2)-Se(1)-Cu(1) 65.90(7) Cu(21)-Se(11)-Cu(9) 111.23(8)
Cu(14)-Se(1)-Cu(1) 60.65(6) Cu(23)-Se(11)-Cu(9) 65.85(7)
Cu(9)-Se(1)-Cu(1) 112.82(7) Cu(14)-Se(11)-Cu(9) 63.13(6)
292 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A n e x o 293
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(13)-Se(1)-Cu(1) 59.29(6) Cu(20)-Se(11)-Cu(9) 116.96(8)
Cu(10)-Se(1)-Cu(1) 114.11(7) Cu(21)-Se(11)-Cu(12) 60.69(6)
Cu(13)-Se(2)-Cu(17) 134.99(8) Cu(23)-Se(11)-Cu(12) 121.64(9)
Cu(13)-Se(2)-Cu(16) 72.68(7) Cu(14)-Se(11)-Cu(12) 114.24(8)
Cu(17)-Se(2)-Cu(16) 66.82(6) Cu(20)-Se(11)-Cu(12) 64.06(7)
Cu(13)-Se(2)-Cu(1) 61.10(6) Cu(9)-Se(11)-Cu(12) 171.40(9)
Cu(17)-Se(2)-Cu(1) 118.45(7) Cu(17)-Se(12)-Cu(19) 121.00(11)
Cu(16)-Se(2)-Cu(1) 112.53(7) Cu(17)-Se(12)-Cu(20’) 132.06(12)
Cu(13)-Se(2)-Cu(7) 113.13(7) Cu(19)-Se(12)-Cu(20’) 69.05(8)
Cu(17)-Se(2)-Cu(7) 63.61(6) Cu(17)-Se(12)-Cu(12’) 110.83(10)
Cu(16)-Se(2)-Cu(7) 62.39(5) Cu(19)-Se(12)-Cu(12’) 127.83(10)
Cu(1)-Se(2)-Cu(7) 173.87(8) Cu(20’)-Se(12)-Cu(12’) 72.59(9)
Cu(13)-Se(2)-Cu(15) 66.33(7) Cu(17)-Se(12)-Cu(24’) 69.39(8)
Cu(17)-Se(2)-Cu(15) 74.87(7) Cu(19)-Se(12)-Cu(24’) 79.28(9)
Cu(16)-Se(2)-Cu(15) 55.51(6) Cu(20’)-Se(12)-Cu(24’) 67.16(9)
Cu(1)-Se(2)-Cu(15) 61.93(6) Cu(12’)-Se(12)-Cu(24’) 116.10(11)
Cu(7)-Se(2)-Cu(15) 114.60(7) Cu(17)-Se(12)-Cu(25’) 71.29(8)
Cu(18)-Se(3)-Cu(15) 130.58(11) Cu(19)-Se(12)-Cu(25’) 129.20(10)
Cu(18)-Se(3)-Cu(19) 119.75(9) Cu(20’)-Se(12)-Cu(25’) 69.37(8)
Cu(15)-Se(3)-Cu(19) 68.99(8) Cu(12’)-Se(12)-Cu(25’) 61.99(8)
Cu(18)-Se(3)-Cu(1) 114.49(10) Cu(24’)-Se(12)-Cu(25’) 58.37(8)
Cu(15)-Se(3)-Cu(1) 72.00(8) C(1)-S(1)-Cu(11) 104.5(6)
Cu(19)-Se(3)-Cu(1) 125.42(9) C(1)-S(2)-C(2) 92.2(8)
Cu(18)-Se(3)-Cu(14) 72.47(8) C(1)-N(1)-C(3) 114.4(13)
Cu(15)-Se(3)-Cu(14) 68.38(8) C(1)-N(1)-Cu(12) 126.2(10)
Cu(19)-Se(3)-Cu(14) 129.23(9) C(3)-N(1)-Cu(12) 118.9(10)

3.15 [Cu
48
Se
24
(HS- ia)
2
dppm
10
] (15)
3.15.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 15.
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) -75(1) 1386(1) 1373(1) 87(1)
Cu(2) -1582(1) 233(1) 1357(1) 87(1)
Cu(3) -1158(1) 774(1) 1761(1) 84(1)
Cu(4) -1221(1) -403(1) 1704(1) 101(1)
Cu(5) -502(1) -174(1) 2011(1) 74(1)
Cu(6) -40(1) 1033(1) 2420(1) 77(1)
Cu(7) 609(1) 679(1) 2399(1) 72(1)
Cu(8) 1448(1) -126(1) 1560(1) 73(1)
Cu(9) 1250(1) -476(1) 546(1) 74(1)
Cu(10) 1575(1) 600(1) 1227(1) 80(1)
Cu(11) 1663(1) 595(1) 99(1) 81(1)
Cu(12) -596(1) 827(1) 980(1) 73(1)
Cu(13) 1498(1) -90(1) -278(1) 75(1)
Cu(14) 641(1) 159(1) 1616(1) 72(1)
Cu(15) 892(1) 806(1) 1347(1) 70(1)
Cu(16) -483(1) 530(1) 1995(1) 73(1)
Cu(17) 162(1) 714(1) 1466(1) 73(1)
Cu(18) 1052(1) 450(1) -504(1) 73(1)
Cu(19) 69(1) -321(1) 283(1) 71(1)
Cu(20) 1125(1) 212(1) 645(1) 68(1)
Cu(21) 488(1) 391(1) 477(1) 75(1)
Cu(22) -898(1) 164(1) 1209(1) 71(1)
Cu(23) 731(1) -213(1) -186(1) 90(1)
Cu(24) -174(1) 233(1) 917(1) 81(1)
Se(1) 82(1) 221(1) 2203(1) 67(1)
Se(2) -1211(1) 655(1) 605(1) 70(1)
Se(3) 627(1) -267(1) 837(1) 64(1)
Se(4) -465(1) -340(1) 933(1) 64(1)
Se(5) 510(1) 1260(1) 1840(1) 67(1)
Se(6) -604(1) 1183(1) 1882(1) 74(1)
Se(7) -34(1) 800(1) 433(1) 66(1)
294 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Se(8) 1208(1) 401(1) 2045(1) 69(1)
Se(9) 1782(1) -5(1) 670(1) 72(1)
Se(10) 1657(1) 391(1) -960(1) 79(1)
Se(11) 1040(1) 859(1) 345(1) 68(1)
Se(12) -1087(1) 171(1) 2247(1) 80(1)
S(1) -95(1) 1907(1) 863(2) 92(2)
S(2) 428(2) 2362(2) 217(3) 154(3)
N(1) 576(6) 1763(5) 612(6) 113(6)
P(1) -1610(1) 1163(2) 1961(2) 95(2)
P(2) -2077(1) 477(2) 1740(2) 84(2)
P(3) -1164(2) -941(2) 2160(3) 113(2)
P(4) -449(1) -663(1) 2606(2) 77(1)
P(5) -55(1) 1080(1) 3374(2) 72(1)
P(6) 716(1) 742(1) 3340(2) 70(1)
P(7) 1560(1) -634(1) 2054(2) 71(1)
P(8) 1446(1) -1013(1) 868(2) 72(1)
P(9) 2024(1) 986(1) 1412(2) 76(1)
P(10) 2118(1) 1005(1) 111(2) 81(2)
C(1) 283(5) 1966(6) 563(8) 108(7)
C(2) 948(7) 2263(6) 156(12) 173(12)
C(3) 911(6) 1870(6) 266(9) 136(9)
C(4) -2055(5) 957(5) 1806(8) 104(7)
C(5) -1627(5) 1595(5) 1514(9) 90(6)
C(6) -1905(7) 1876(10) 1561(16) 184(12)
C(7) -1894(10) 2155(6) 1160(18) 216(18)
C(8) -1550(20) 2162(15) 851(15) 440(40)
C(9) -1388(10) 1865(14) 920(30) 300(30)
C(10) -1333(7) 1606(7) 1142(11) 119(8)
C(11) -1632(6) 1355(6) 2686(8) 115(8)
C(12) -1978(7) 1461(9) 2989(14) 206(14)
C(13) -1974(10) 1654(12) 3537(14) 330(30)
C(14) -1665(8) 1662(9) 3803(12) 203(15)
C(15) -1321(7) 1586(8) 3513(12) 172(12)
C(16) -1323(7) 1403(5) 2968(8) 109(7)
C(17) -2161(4) 295(6) 2446(7) 93(7)
C(18) -2167(7) -64(7) 2483(12) 164(12)
A n e x o 295
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(19) -2206(8) -261(9) 2990(13) 207(15)
C(20) -2205(7) -34(12) 3485(13) 230(20)
C(21) -2228(9) 314(11) 3400(14) 234(19)
C(22) -2200(8) 476(7) 2906(11) 178(13)
C(23) -2519(6) 424(5) 1393(8) 107(7)
C(24) -2570(8) 405(6) 788(9) 127(8)
C(25) -2876(7) 403(7) 462(10) 131(9)
C(26) -3178(5) 403(6) 789(11) 101(7)
C(27) -3179(5) 435(7) 1343(13) 132(10)
C(28) -2851(5) 438(6) 1665(8) 100(7)
C(29) -857(6) -890(6) 2774(7) 120(8)
C(30) -1601(5) -1136(5) 2438(7) 92(6)
C(31) -1600(40) -1336(12) 2947(14) 370(30)
C(32) -2054(10) -1392(7) 3115(13) 243(19)
C(33) -2271(9) -1580(20) 2670(20) 880(70)
C(34) -2238(6) -1346(9) 2276(16) 250(18)
C(35) -1929(6) -1138(7) 2081(9) 146(10)
C(36) -942(8) -1334(6) 1711(12) 155(10)
C(37) -998(8) -1708(7) 2026(14) 162(11)
C(38) -828(10) -2035(7) 1818(12) 167(12)
C(39) -610(7) -1933(7) 1391(14) 139(10)
C(40) -600(8) -1604(10) 1068(11) 155(11)
C(41) -708(9) -1287(11) 1296(9) 189(15)
C(42) -121(5) -991(4) 2340(7) 80(6)
C(43) -134(6) -1352(7) 2463(9) 114(7)
C(44) 122(8) -1568(6) 2190(10) 126(9)
C(45) 359(8) -1522(10) 1884(11) 153(12)
C(46) 363(6) -1152(7) 1814(9) 103(7)
C(47) 137(5) -875(5) 1976(7) 86(6)
C(48) -313(5) -588(5) 3365(7) 85(6)
C(49) -204(7) -848(6) 3733(8) 132(9)
C(50) -129(7) -777(7) 4307(10) 131(9)
C(51) -167(7) -457(8) 4477(9) 132(9)
C(52) -263(5) -155(6) 4133(10) 107(7)
C(53) -338(5) -250(6) 3548(8) 90(6)
C(54) 300(4) 791(5) 3719(6) 81(5)
C(55) 11(5) 1523(5) 3641(8) 99(7)
C(56) 230(7) 1617(6) 4149(10) 122(8)
C(57) 256(8) 1973(8) 4350(12) 143(10)
296 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(58) 75(9) 2235(7) 4091(12) 134(10)
C(59) -120(7) 2187(6) 3593(13) 123(9)
C(60) -159(6) 1824(6) 3350(9) 101(7)
C(61) -469(4) 944(5) 3744(6) 70(5)
C(62) -710(6) 751(5) 3499(7) 89(6)
C(63) -1039(6) 628(5) 3722(8) 90(6)
C(64) -1105(7) 732(7) 4305(11) 124(8)
C(65) -839(7) 935(6) 4573(8) 98(7)
C(66) -529(5) 1043(6) 4296(9) 92(6)
C(67) 956(4) 391(4) 3749(6) 64(5)
C(68) 774(6) 184(6) 4148(9) 104(7)
C(69) 959(8) -81(7) 4453(12) 139(9)
C(70) 1308(6) -146(4) 4324(9) 96(6)
C(71) 1484(6) 54(7) 3882(8) 109(7)
C(72) 1293(5) 275(6) 3612(8) 95(7)
C(73) 989(5) 1139(5) 3529(8) 100(6)
C(74) 1169(7) 1322(6) 3085(10) 116(8)
C(75) 1428(7) 1598(6) 3230(11) 127(8)
C(76) 1461(9) 1666(5) 3831(12) 147(11)
C(77) 1322(8) 1512(7) 4239(9) 142(10)
C(78) 1069(7) 1219(6) 4081(10) 136(9)
C(79) 1480(4) -1044(4) 1658(7) 74(5)
C(80) 2007(5) -628(5) 2377(7) 90(6)
C(81) 2228(6) -955(6) 2371(8) 109(7)
C(82) 2573(7) -973(7) 2692(12) 147(10)
C(83) 2682(6) -628(8) 2892(9) 113(8)
C(84) 2506(9) -355(9) 2918(12) 178(13)
C(85) 2159(7) -333(5) 2628(9) 120(8)
C(86) 1278(4) -717(5) 2679(7) 76(5)
C(87) 959(6) -505(5) 2719(9) 100(6)
C(88) 698(6) -603(5) 3194(9) 95(6)
C(89) 826(8) -851(6) 3596(9) 126(9)
C(90) 1134(13) -1024(8) 3603(11) 280(20)
C(91) 1341(7) -972(6) 3112(9) 125(8)
C(92) 1157(6) -1419(5) 697(7) 95(7)
C(93) 835(5) -1398(7) 433(8) 101(7)
C(94) 610(7) -1624(6) 361(8) 104(7)
C(95) 698(7) -1959(6) 534(10) 123(9)
C(96) 1038(7) -2033(5) 798(9) 106(7)
A n e x o 297
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Se(1)-Cu(17)-Se(5) 113.20(9) Cu(8)-Se(9)-Cu(13) 121.48(10)
Se(1)-Cu(17)-Se(7) 134.99(10) Cu(8)-Se(9)-Cu(20) 66.42(8)
Se(5)-Cu(17)-Se(7) 111.80(10) Cu(13)-Se(9)-Cu(20) 67.41(8)
Se(4’)-Cu(18)-Se(10) 127.72(10) Cu(8)-Se(9)-Cu(11) 119.99(10)
Se(4’)-Cu(18)-Se(11) 114.60(10) Cu(13)-Se(9)-Cu(11) 65.15(8)
Se(10)-Cu(18)-Se(11) 114.19(10) Cu(20)-Se(9)-Cu(11) 64.23(8)
Se(7’)-Cu(19)-Se(3) 117.98(10) Cu(8)-Se(9)-Cu(9) 66.44(8)
Se(7’)-Cu(19)-Se(4) 110.91(10) Cu(13)-Se(9)-Cu(9) 60.12(8)
Se(3)-Cu(19)-Se(4) 110.19(9) Cu(20)-Se(9)-Cu(9) 59.82(7)
Se(11)-Cu(20)-Se(9) 114.98(10) Cu(11)-Se(9)-Cu(9) 112.08(9)
Se(11)-Cu(20)-Se(3) 127.53(10) Cu(8)-Se(9)-Cu(10) 66.32(8)
Se(9)-Cu(20)-Se(3) 117.24(10) Cu(13)-Se(9)-Cu(10) 114.73(10)
Se(7)-Cu(21)-Se(3) 137.65(11) Cu(20)-Se(9)-Cu(10) 58.84(7)
Se(7)-Cu(21)-Se(11) 101.26(10) Cu(11)-Se(9)-Cu(10) 60.00(8)
Se(3)-Cu(21)-Se(11) 118.85(9) Cu(9)-Se(9)-Cu(10) 112.80(9)
Se(12)-Cu(22)-Se(4) 115.26(10) Cu(4’)-Se(10)-Cu(13) 109.06(11)
Se(12)-Cu(22)-Se(2) 113.36(10) Cu(4’)-Se(10)-Cu(18) 72.72(10)
Se(4)-Cu(22)-Se(2) 131.28(10) Cu(13)-Se(10)-Cu(18) 64.47(8)
Se(3)-Cu(23)-Se(2’) 115.30(11) Cu(4’)-Se(10)-Cu(2’) 70.70(10)
Se(3)-Cu(23)-Se(4’) 127.22(11) Cu(13)-Se(10)-Cu(2’) 63.15(9)
Se(2’)-Cu(23)-Se(4’) 116.81(9) Cu(18)-Se(10)-Cu(2’) 98.08(10)
Se(4)-Cu(24)-Se(7) 150.39(12) Cu(4’)-Se(10)-Cu(11) 134.65(11)
Cu(16)-Se(1)-Cu(14) 130.20(10) Cu(13)-Se(10)-Cu(11) 65.85(8)
Cu(16)-Se(1)-Cu(17) 67.99(8) Cu(18)-Se(10)-Cu(11) 64.63(8)
Cu(14)-Se(1)-Cu(17) 65.94(8) Cu(2’)-Se(10)-Cu(11) 128.59(11)
Cu(16)-Se(1)-Cu(7) 111.83(10) Cu(15)-Se(11)-Cu(18) 136.74(10)
Cu(14)-Se(1)-Cu(7) 62.54(8) Cu(15)-Se(11)-Cu(20) 71.36(8)
Cu(17)-Se(1)-Cu(7) 64.37(8) Cu(18)-Se(11)-Cu(20) 69.20(8)
Cu(16)-Se(1)-Cu(5) 61.60(8) Cu(15)-Se(11)-Cu(11) 112.99(9)
Cu(14)-Se(1)-Cu(5) 122.07(9) Cu(18)-Se(11)-Cu(11) 64.94(8)
Cu(17)-Se(1)-Cu(5) 112.16(9) Cu(20)-Se(11)-Cu(11) 65.74(8)
Cu(7)-Se(1)-Cu(5) 173.32(10) Cu(15)-Se(11)-Cu(21) 70.47(8)
Cu(13’)-Se(2)-Cu(12) 135.29(10) Cu(18)-Se(11)-Cu(21) 73.49(8)
Cu(13’)-Se(2)-Cu(22) 76.52(9) Cu(20)-Se(11)-Cu(21) 56.74(7)
Cu(12)-Se(2)-Cu(22) 65.20(8) Cu(11)-Se(11)-Cu(21) 117.54(10)
Cu(13’)-Se(2)-Cu(23’) 69.22(8) Cu(3)-Se(12)-Cu(4) 119.74(10)
304 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

A n e x o 305
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(12)-Se(2)-Cu(23’) 70.98(8) Cu(3)-Se(12)-Cu(22) 66.65(8)
Cu(22)-Se(2)-Cu(23’) 57.24(8) Cu(4)-Se(12)-Cu(22) 63.95(9)
Cu(13’)-Se(2)-Cu(2) 59.97(8) Cu(3)-Se(12)-Cu(5) 115.51(10)
Cu(12)-Se(2)-Cu(2) 111.93(9) Cu(4)-Se(12)-Cu(5) 68.89(9)
Cu(22)-Se(2)-Cu(2) 57.88(8) Cu(22)-Se(12)-Cu(5) 63.64(8)
Cu(23’)-Se(2)-Cu(2) 103.27(9) Cu(3)-Se(12)-Cu(16) 63.03(8)
Cu(13’)-Se(2)-Cu(3) 118.23(10) Cu(4)-Se(12)-Cu(16) 118.19(10)
Cu(12)-Se(2)-Cu(3) 63.33(8) Cu(22)-Se(12)-Cu(16) 63.98(8)
Cu(22)-Se(2)-Cu(3) 62.65(8) Cu(5)-Se(12)-Cu(16) 59.65(8)
Cu(23’)-Se(2)-Cu(3) 115.02(9) Cu(3)-Se(12)-Cu(2) 61.26(8)
Cu(2)-Se(2)-Cu(3) 59.41(8) Cu(4)-Se(12)-Cu(2) 64.07(9)
Cu(13’)-Se(2)-Cu(9’) 58.35(7) Cu(22)-Se(12)-Cu(2) 57.51(7)
Cu(12)-Se(2)-Cu(9’) 116.47(9) Cu(5)-Se(12)-Cu(2) 115.69(9)
Cu(22)-Se(2)-Cu(9’) 112.92(9) Cu(16)-Se(12)-Cu(2) 110.15(9)
Cu(23’)-Se(2)-Cu(9’) 61.42(7) C(1)-S(1)-Cu(1) 108.8(8)
Cu(2)-Se(2)-Cu(9’) 117.77(9) C(1)-S(2)-C(2) 100.0(9)
Cu(3)-Se(2)-Cu(9’) 175.43(10) C(1)-N(1)-C(3) 118.1(18)
Cu(14)-Se(3)-Cu(23) 133.58(11)
3.16 [Cu
4
(O
2
NC
6
H
4
S)
4
(PPh
3
)
4
] (16)
3.16.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 16
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 9904(1) 79(1) 1160(1) 36(1)
Cu(2) 9219(1) 1750(1) 1382(1) 37(1)
S(1) 7959(1) -5(1) 1247(1) 31(1)
S(2) 10542(1) 1400(1) 409(1) 31(1)
P(1) 11218(1) 255(1) 2347(1) 37(1)
P(2) 9172(1) 3375(1) 1921(1) 42(1)
N(1) 6281(3) -331(3) 4807(2) 46(1)
N(2) 15679(3) 5319(3) 1951(3) 58(1)
O(1) 5823(3) -1261(2) 4815(2) 60(1)
O(2) 6368(3) 525(2) 5468(2) 56(1)
O(3) 16028(3) 5908(2) 1510(2) 79(1)
O(4) 16316(3) 5510(3) 2698(3) 106(1)
C(1) 7560(3) -46(3) 2334(2) 33(1)
C(2) 7115(3) -1066(3) 2417(3) 46(1)
C(3) 6707(3) -1166(3) 3226(3) 47(1)
C(4) 6747(3) -235(3) 3955(2) 39(1)
C(5) 7199(3) 790(3) 3911(2) 43(1)
C(6) 7609(3) 880(3) 3101(2) 40(1)
C(7) 12082(3) 2513(2) 840(2) 34(1)
C(8) 12855(3) 2768(3) 1680(3) 45(1)
C(9) 14041(3) 3668(3) 2047(3) 48(1)
C(10) 14452(3) 4328(3) 1547(2) 42(1)
C(11) 13738(4) 4080(3) 698(3) 61(1)
C(12) 12555(4) 3170(3) 341(3) 57(1)
C(13) 12513(3) 1(3) 1976(2) 34(1)
C(14) 13148(3) -347(3) 2464(2) 43(1)
C(15) 14081(3) -581(3) 2121(3) 52(1)
C(16) 14368(4) -506(3) 1279(3) 55(1)
C(17) 13752(3) -168(3) 790(3) 54(1)
C(18) 12822(3) 84(3) 1126(2) 42(1)
C(19) 11907(3) 1635(3) 3383(2) 35(1)
306 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A n e x o 307
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(20) 13120(3) 2200(3) 3930(3) 47(1)
C(21) 13561(4) 3261(3) 4694(3) 59(1)
C(22) 12798(4) 3756(3) 4919(3) 56(1)
C(23) 11601(4) 3203(3) 4390(3) 53(1)
C(24) 11137(3) 2143(3) 3620(2) 44(1)
C(25) 10522(3) -718(3) 2892(2) 35(1)
C(26) 9689(3) -1826(3) 2263(3) 49(1)
C(27) 9085(4) -2615(3) 2613(3) 59(1)
C(28) 9309(4) -2313(3) 3593(3) 58(1)
C(29) 10151(4) -1225(3) 4232(3) 54(1)
C(30) 10764(3) -422(3) 3884(3) 44(1)
C(31) 10604(3) 4687(3) 2565(2) 41(1)
C(32) 11716(3) 4677(3) 2772(3) 50(1)
C(33) 12830(4) 5676(4) 3219(3) 65(1)
C(34) 12828(4) 6696(4) 3464(3) 64(1)
C(35) 11728(4) 6726(3) 3278(3) 60(1)
C(36) 10624(4) 5738(3) 2826(3) 54(1)
C(37) 8567(3) 3565(3) 920(2) 43(1)
C(38) 8959(4) 3241(3) 65(3) 55(1)
C(39) 8599(5) 3423(4) -707(3) 69(1)
C(40) 7854(5) 3927(4) -632(3) 81(2)
C(41) 7458(6) 4244(5) 202(4) 93(2)
C(42) 7810(5) 4064(4) 977(3) 69(1)
C(43) 8133(3) 3414(3) 2736(2) 38(1)
C(44) 6846(3) 2698(3) 2360(3) 49(1)
C(45) 6053(4) 2551(3) 2984(3) 56(1)
C(46) 6528(3) 3093(3) 3975(3) 51(1)
C(47) 7795(4) 3807(3) 4352(3) 51(1)
C(48) 8592(3) 3964(3) 3736(2) 44(1)
308 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
3.16.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 16
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-P(1) 2.2216(12) S(2)-C(7) 1.763(3)
Cu(1)-S(1) 2.3249(9) S(2)-Cu(1’) 2.3959(14)
Cu(1)-S(2’) 2.3959(14) N(1)-O(1) 1.227(4)
Cu(1)-S(2) 2.4533(11) N(1)-O(2) 1.234(4)
Cu(2)-P(2) 2.2135(11) N(1)-C(4) 1.471(4)
Cu(2)-S(1) 2.2722(12) N(2)-O(4) 1.216(4)
Cu(2)-S(2) 2.3194(10) N(2)-O(3) 1.226(4)
S(1)-C(1) 1.764(3) N(2)-C(10) 1.460(4)
3.16.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 16
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
P(1)-Cu(1)-S(1) 124.99(4) C(7)-S(2)-Cu(2) 113.12(10)
P(1)-Cu(1)-S(2’) 116.63(4) C(7)-S(2)-Cu(1’) 115.70(11)
S(1)-Cu(1)-S(2’) 102.25(5) Cu(2)-S(2)-Cu(1’) 130.56(5)
P(1)-Cu(1)-S(2) 121.59(4) C(7)-S(2)-Cu(1) 118.32(11)
S(1)-Cu(1)-S(2) 95.65(4) Cu(2)-S(2)-Cu(1) 71.28(3)
S(2’)-Cu(1)-S(2) 88.06(4) Cu(1’)-S(2)-Cu(1) 91.94(4)
P(2)-Cu(2)-S(1) 135.72(4) O(1)-N(1)-O(2) 123.9(3)
P(2)-Cu(2)-S(2) 121.97(4) O(1)-N(1)-C(4) 117.9(3)
S(1)-Cu(2)-S(2) 100.96(4) O(2)-N(1)-C(4) 118.2(3)
C(1)-S(1)-Cu(2) 114.43(11) O(4)-N(2)-O(3) 123.1(3)
C(1)-S(1)-Cu(1) 112.19(11) O(4)-N(2)-C(10) 118.5(3)
Cu(2)-S(1)-Cu(1) 74.50(4) O(3)-N(2)-C(10) 118.4(3)
3.17 [Cu
4
(O
2
NC
6
H
4
S)
2
(OAc)
2
(PPh
3
)
4
] (17)
3.17.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 17
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 9904(1) 79(1) 1160(1) 36(1)
Cu(2) 9219(1) 1750(1) 1382(1) 37(1)
S(1) 7959(1) -5(1) 1247(1) 31(1)
S(2) 10542(1) 1400(1) 409(1) 31(1)
P(1) 11218(1) 255(1) 2347(1) 37(1)
P(2) 9172(1) 3375(1) 1921(1) 42(1)
N(1) 6281(3) -331(3) 4807(2) 46(1)
N(2) 15679(3) 5319(3) 1951(3) 58(1)
O(1) 5823(3) -1261(2) 4815(2) 60(1)
O(2) 6368(3) 525(2) 5468(2) 56(1)
O(3) 16028(3) 5908(2) 1510(2) 79(1)
O(4) 16316(3) 5510(3) 2698(3) 106(1)
C(1) 7560(3) -46(3) 2334(2) 33(1)
C(2) 7115(3) -1066(3) 2417(3) 46(1)
C(3) 6707(3) -1166(3) 3226(3) 47(1)
C(4) 6747(3) -235(3) 3955(2) 39(1)
C(5) 7199(3) 790(3) 3911(2) 43(1)
C(6) 7609(3) 880(3) 3101(2) 40(1)
C(7) 12082(3) 2513(2) 840(2) 34(1)
C(8) 12855(3) 2768(3) 1680(3) 45(1)
C(9) 14041(3) 3668(3) 2047(3) 48(1)
C(10) 14452(3) 4328(3) 1547(2) 42(1)
C(11) 13738(4) 4080(3) 698(3) 61(1)
C(12) 12555(4) 3170(3) 341(3) 57(1)
C(13) 12513(3) 1(3) 1976(2) 34(1)
C(14) 13148(3) -347(3) 2464(2) 43(1)
C(15) 14081(3) -581(3) 2121(3) 52(1)
C(16) 14368(4) -506(3) 1279(3) 55(1)
C(17) 13752(3) -168(3) 790(3) 54(1)
C(18) 12822(3) 84(3) 1126(2) 42(1)
C(19) 11907(3) 1635(3) 3383(2) 35(1)
A n e x o 309

310 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(20) 13120(3) 2200(3) 3930(3) 47(1)
C(21) 13561(4) 3261(3) 4694(3) 59(1)
C(22) 12798(4) 3756(3) 4919(3) 56(1)
C(23) 11601(4) 3203(3) 4390(3) 53(1)
C(24) 11137(3) 2143(3) 3620(2) 44(1)
C(25) 10522(3) -718(3) 2892(2) 35(1)
C(26) 9689(3) -1826(3) 2263(3) 49(1)
C(27) 9085(4) -2615(3) 2613(3) 59(1)
C(28) 9309(4) -2313(3) 3593(3) 58(1)
C(29) 10151(4) -1225(3) 4232(3) 54(1)
C(30) 10764(3) -422(3) 3884(3) 44(1)
C(31) 10604(3) 4687(3) 2565(2) 41(1)
C(32) 11716(3) 4677(3) 2772(3) 50(1)
C(33) 12830(4) 5676(4) 3219(3) 65(1)
C(34) 12828(4) 6696(4) 3464(3) 64(1)
C(35) 11728(4) 6726(3) 3278(3) 60(1)
C(36) 10624(4) 5738(3) 2826(3) 54(1)
C(37) 8567(3) 3565(3) 920(2) 43(1)
C(38) 8959(4) 3241(3) 65(3) 55(1)
C(39) 8599(5) 3423(4) -707(3) 69(1)
C(40) 7854(5) 3927(4) -632(3) 81(2)
C(41) 7458(6) 4244(5) 202(4) 93(2)
C(42) 7810(5) 4064(4) 977(3) 69(1)
C(43) 8133(3) 3414(3) 2736(2) 38(1)
C(44) 6846(3) 2698(3) 2360(3) 49(1)
C(45) 6053(4) 2551(3) 2984(3) 56(1)
C(46) 6528(3) 3093(3) 3975(3) 51(1)
C(47) 7795(4) 3807(3) 4352(3) 51(1)
C(48) 8592(3) 3964(3) 3736(2) 44(1)
A n e x o 311
3.17.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al
compues o 17
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-O(1) 1.981(2) S(1)-Cu(2’) 2.4862(9)
Cu(1)-P(1) 2.2022(9) O(1)-C(1) 1.254(3)
Cu(1)-S(1) 2.2238(9) O(2)-C(1) 1.245(3)
Cu(2)-O(2) 2.032(2) O(3)-N(1) 1.228(4)
Cu(2)-P(2) 2.2217(10) O(4)-N(1) 1.225(4)
Cu(2)-S(1) 2.2917(10) N(1)-C(6) 1.468(4)
Cu(2)-S(1’) 2.4862(9)
3.17.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 17
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
O(1)-Cu(1)-P(1) 111.68(6) C(3)-S(1)-Cu(2’) 109.73(9)
O(1)-Cu(1)-S(1) 112.62(7) Cu(1)-S(1)-Cu(2’) 139.39(4)
P(1)-Cu(1)-S(1) 133.33(3) Cu(2)-S(1)-Cu(2’) 79.99(3)
O(2)-Cu(2)-P(2) 106.82(7) C(1)-O(1)-Cu(1) 122.90(19)
O(2)-Cu(2)-S(1) 110.18(6) C(1)-O(2)-Cu(2) 131.9(2)
P(2)-Cu(2)-S(1) 133.93(3) O(4)-N(1)-O(3) 123.1(3)
O(2)-Cu(2)-S(1’) 94.26(7) O(4)-N(1)-C(6) 118.4(3)
P(2)-Cu(2)-S(1’) 103.67(4) O(3)-N(1)-C(6) 118.4(3)
S(1)-Cu(2)-S(1’) 100.01(3) O(2)-C(1)-O(1) 124.9(3)
C(3)-S(1)-Cu(1) 110.86(9) O(2)-C(1)-C(2) 116.8(3)
C(3)-S(1)-Cu(2) 115.75(10) O(1)-C(1)-C(2) 118.3(3)
Cu(1)-S(1)-Cu(2) 81.53(3)
3.18 [Cu
22
Se
6
(SC
6
H
4
NO
2
)
10
(PPh
3
)
8
] (18)
3.18.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 18
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 1734(1) 8907(1) 8169(1) 66(1)
Cu(2) 2009(1) 8642(1) 6055(1) 89(1)
Cu(3) 919(1) 8275(1) 5972(1) 97(1)
Cu(4) 983(1) 8335(1) 9449(1) 76(1)
Cu(5) 1512(1) 8379(1) 7863(1) 59(1)
Cu(6) 1593(1) 8277(1) 6610(1) 70(1)
Cu(7) 1121(1) 8107(1) 6867(1) 69(1)
Cu(8) 1296(1) 7963(1) 8758(1) 61(1)
Cu(9) 998(1) 8133(1) 8149(1) 70(1)
Cu(10) 1341(1) 8647(1) 7148(1) 71(1)
Cu(11) 1530(1) 8553(1) 9142(1) 66(1)
Se(1) 1791(1) 8738(1) 6984(1) 61(1)
Se(2) 1336(1) 7906(1) 7571(1) 59(1)
Se(3) 1248(1) 8605(1) 8365(1) 62(1)
P(1) 1913(1) 9344(1) 8128(2) 68(1)
P(2) 2124(1) 8865(1) 5099(2) 105(1)
P(3) 566(1) 8129(1) 5295(2) 95(1)
P(4) 727(1) 8489(1) 9807(2) 91(1)
S(1) 1144(1) 8713(1) 6271(2) 77(1)
S(2) 1295(1) 8219(1) 5758(1) 69(1)
S(3) 716(1) 8018(1) 7224(2) 70(1)
S(4) 908(1) 7915(1) 9210(1) 69(1)
S(5) 1336(1) 8400(1) 10243(1) 64(1)
N(1) 333(4) 8986(4) 7060(12) 211(9)
N(2) 1062(3) 7233(3) 4185(7) 171(8)
N(3) 52(2) 6856(2) 6720(6) 111(4)
N(4) -108(2) 6952(2) 8604(6) 114(4)
N(5) 1442(3) 9225(2) 12210(6) 118(4)
O(1) 257(4) 9087(4) 6641(12) 282(11)
O(2) 244(4) 8938(5) 7636(13) 300(13)
O(3) 953(3) 7240(3) 3574(7) 204(7)
312 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
O(4) 1099(6) 7100(5) 4414(14) 360(19)
O(5) -176(2) 6766(2) 6646(6) 130(4)
O(6) 161(2) 6726(2) 6689(8) 171(6)
O(7) -309(2) 6949(2) 8760(7) 176(6)
O(8) -113(2) 6770(2) 8331(6) 142(4)
O(9) 1577(4) 9450(2) 12042(8) 232(9)
O(10) 1331(3) 9168(2) 12745(5) 144(4)
C(1) 901(2) 8784(2) 6541(6) 85(3)
C(2) 781(2) 8722(2) 7172(7) 91(3)
C(3) 603(3) 8787(3) 7359(9) 110(4)
C(4) 526(3) 8910(4) 6918(12) 150(7)
C(5) 638(4) 8976(4) 6272(11) 152(7)
C(6) 822(3) 8909(4) 6083(9) 133(6)
C(7) 1218(2) 7929(2) 5308(5) 76(3)
C(8) 1139(4) 7901(3) 4630(8) 142(6)
C(9) 1081(4) 7688(4) 4225(9) 161(8)
C(10) 1112(3) 7493(3) 4555(8) 117(5)
C(11) 1169(5) 7513(3) 5191(9) 154(8)
C(12) 1215(4) 7730(3) 5566(8) 149(7)
C(13) 524(2) 7673(2) 7086(5) 67(3)
C(14) 634(2) 7524(2) 6962(8) 105(4)
C(15) 480(3) 7253(2) 6835(9) 113(5)
C(16) 220(2) 7144(2) 6839(6) 81(3)
C(17) 111(2) 7288(2) 6941(7) 89(3)
C(18) 259(2) 7556(2) 7084(7) 88(3)
C(19) 607(2) 7635(2) 9026(5) 68(3)
C(20) 601(2) 7425(2) 8727(7) 87(3)
C(21) 361(2) 7195(2) 8593(7) 89(3)
C(22) 136(2) 7188(2) 8758(6) 80(3)
C(23) 139(3) 7399(3) 9048(11) 147(7)
C(24) 375(2) 7619(3) 9198(10) 122(6)
C(25) 1376(2) 8649(2) 10832(5) 63(2)
C(26) 1522(3) 8907(2) 10662(7) 100(4)
C(27) 1547(3) 9093(2) 11125(9) 121(5)
C(28) 1421(3) 9029(2) 11720(6) 87(3)
C(29) 1262(3) 8777(3) 11873(6) 108(5)
A n e x o 313
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(10) 0.1719(8) -0.0807(14) 0.2335(3) 0.165(10)
C(11) 0.1903(7) -0.0132(10) 0.2309(3) 0.129(6)
C(12) 0.2137(5) 0.0028(7) 0.2090(2) 0.096(4)
C(13) 0.2361(4) -0.1790(4) 0.0799(2) 0.070(3)
C(14) 0.2830(5) -0.2018(5) 0.0689(2) 0.087(4)
C(15) 0.2852(6) -0.2646(5) 0.0579(3) 0.097(5)
C(16) 0.2398(5) -0.3069(5) 0.0566(2) 0.085(4)
C(17) 0.1949(5) -0.2865(5) 0.0682(2) 0.083(4)
C(18) 0.1912(5) -0.2243(5) 0.0797(2) 0.080(3)
C(19) 0.1783(4) 0.1530(4) 0.0968(2) 0.066(3)
C(20) 0.1856(5) 0.1978(5) 0.0774(2) 0.083(4)
C(21) 0.1555(5) 0.2584(5) 0.0762(3) 0.087(4)
C(22) 0.1192(5) 0.2731(5) 0.0941(3) 0.086(4)
C(23) 0.1132(5) 0.2291(5) 0.1143(3) 0.089(4)
C(24) 0.1434(5) 0.1701(5) 0.1160(2) 0.078(3)
C(25) 0.3741(5) 0.1670(5) 0.1608(2) 0.080(4)
C(26) 0.4533(5) 0.0889(5) 0.1881(3) 0.085(3)
C(27) 0.4737(8) 0.0736(8) 0.2116(3) 0.126(5)
C(28) 0.5268(10) 0.0642(9) 0.2143(4) 0.163(7)
C(29) 0.5643(8) 0.0734(9) 0.1953(4) 0.139(6)
C(30) 0.5425(7) 0.0868(7) 0.1726(4) 0.114(5)
C(31) 0.4883(5) 0.0945(6) 0.1684(3) 0.095(4)
C(32A) 0.3427(14) 0.1236(14) 0.2117(7) 0.090(9)
C(33A) 0.330(2) 0.064(2) 0.2285(10) 0.163(19)
C(34A) 0.3045(15) 0.0860(19) 0.2513(8) 0.127(14)
C(35A) 0.2943(13) 0.1603(15) 0.2554(6) 0.100(8)
C(36A) 0.317(2) 0.206(2) 0.2422(9) 0.163(13)
C(37A) 0.3370(13) 0.1940(13) 0.2158(6) 0.108(8)
C(32B) 0.3642(13) 0.1265(12) 0.2114(6) 0.079(8)
C(33B) 0.3261(9) 0.0908(13) 0.2270(5) 0.066(6)
C(34B) 0.3062(14) 0.117(2) 0.2506(7) 0.110(11)
C(35B) 0.332(2) 0.176(2) 0.2604(10) 0.162(14)
C(36B) 0.3815(19) 0.2161(19) 0.2452(9) 0.172(14)
C(37B) 0.3866(13) 0.1854(13) 0.2223(6) 0.107(8)
C(38A) 0.2631(14) 0.2104(15) 0.1647(7) 0.075(11)
C(39A) 0.2208(11) 0.1646(16) 0.1741(5) 0.076(9)
320 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos

A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(40A) 0.184(2) 0.190(3) 0.1936(11) 0.14(2)
C(41A) 0.1789(17) 0.247(2) 0.1938(9) 0.135(12)
C(42A) 0.2253(12) 0.3040(13) 0.1885(6) 0.100(7)
C(43A) 0.2629(11) 0.2797(11) 0.1727(5) 0.082(6)
C(38B) 0.2694(14) 0.2124(15) 0.1720(7) 0.077(11)
C(39B) 0.2213(12) 0.1864(15) 0.1733(6) 0.082(10)
C(40B) 0.1819(18) 0.200(2) 0.1876(8) 0.094(13)
C(41B) 0.1990(11) 0.2612(11) 0.2056(5) 0.080(6)
C(42B) 0.2492(14) 0.2867(15) 0.2042(7) 0.119(9)
C(43B) 0.2865(12) 0.2649(12) 0.1878(5) 0.094(7)
C(44A) 0.3231(13) 0.2570(14) 0.1278(6) 0.073(9)
C(45A) 0.2929(12) 0.2685(12) 0.1075(5) 0.078(8)
C(46A) 0.3007(16) 0.3257(15) 0.0903(7) 0.101(10)
C(47A) 0.3353(13) 0.3702(15) 0.0953(7) 0.094(9)
C(48A) 0.3695(17) 0.3649(18) 0.1173(8) 0.147(12)
C(49A) 0.3643(14) 0.3065(15) 0.1342(7) 0.128(10)
C(44B) 0.3272(13) 0.2466(14) 0.1216(6) 0.075(10)
C(45B) 0.2778(12) 0.2791(12) 0.1129(6) 0.084(8)
C(46B) 0.2836(14) 0.3282(14) 0.0953(6) 0.094(10)
C(47B) 0.3402(15) 0.3526(17) 0.0878(7) 0.103(10)
C(48B) 0.3809(12) 0.3321(12) 0.1020(6) 0.102(7)
C(49B) 0.3750(10) 0.2776(11) 0.1202(5) 0.083(6)
C(50) 0.3326(4) -0.1806(5) 0.1808(2) 0.074(3)
C(51) 0.3749(5) -0.0997(5) 0.2199(2) 0.078(3)
C(52) 0.3254(6) -0.0942(7) 0.2324(3) 0.106(4)
C(53) 0.3236(7) -0.0852(8) 0.2574(3) 0.124(5)
C(54) 0.3678(7) -0.0851(7) 0.2710(3) 0.113(5)
C(55) 0.4165(7) -0.0912(9) 0.2603(3) 0.132(6)
C(56) 0.4186(7) -0.0974(7) 0.2343(3) 0.116(5)
C(57) 0.4429(5) -0.1353(5) 0.1786(2) 0.077(3)
C(58) 0.4612(6) -0.2036(6) 0.1829(3) 0.110(5)
C(59) 0.5159(6) -0.2190(7) 0.1788(3) 0.124(6)
C(60) 0.5513(6) -0.1717(7) 0.1705(3) 0.103(5)
C(61) 0.5347(5) -0.1071(7) 0.1658(3) 0.105(5)
C(62) 0.4805(5) -0.0883(6) 0.1696(3) 0.098(4)
C(63) 0.3683(5) -0.2253(5) 0.1321(2) 0.084(4)
A n e x o 321
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(64) 0.3915(5) -0.1843(5) 0.1140(3) 0.096(4)
C(65) 0.4366(6) -0.2041(7) 0.1012(3) 0.122(6)
C(66) 0.4607(6) -0.2654(8) 0.1058(3) 0.116(5)
C(67) 0.4370(7) -0.3087(8) 0.1227(4) 0.135(7)
C(68) 0.3927(6) -0.2883(6) 0.1366(3) 0.117(6)
C(69) 0.2655(4) -0.2696(5) 0.1511(3) 0.078(3)
C(70) 0.2428(6) -0.2924(6) 0.1731(3) 0.113(5)
C(71) 0.2073(7) -0.3470(7) 0.1725(3) 0.121(6)
C(72) 0.1960(6) -0.3810(6) 0.1517(3) 0.099(4)
C(73) 0.2170(6) -0.3608(6) 0.1304(3) 0.104(5)
C(74) 0.2527(5) -0.3045(6) 0.1298(3) 0.096(4)
C(75) 0.2850(5) -0.0598(5) 0.0268(2) 0.079(3)
C(76) 0.3946(5) -0.0711(6) 0.0412(3) 0.088(4)
C(77) 0.4399(7) -0.0484(8) 0.0509(4) 0.133(6)
C(78) 0.4917(8) -0.0765(11) 0.0487(4) 0.152(7)
C(79) 0.4919(8) -0.1349(10) 0.0327(5) 0.162(10)
C(80) 0.4465(10) -0.1598(9) 0.0224(5) 0.177(11)
C(81) 0.3973(6) -0.1269(6) 0.0265(4) 0.135(7)
C(82) 0.3471(5) 0.0615(5) 0.0386(2) 0.076(3)
C(83) 0.3364(6) 0.1148(5) 0.0540(2) 0.091(4)
C(84) 0.3503(7) 0.1825(6) 0.0478(3) 0.112(5)
C(85) 0.3738(6) 0.1958(6) 0.0258(4) 0.109(5)
C(86) 0.3836(7) 0.1427(8) 0.0100(4) 0.147(8)
C(87) 0.3703(7) 0.0755(6) 0.0156(3) 0.120(6)
C(88) 0.1772(6) -0.0796(7) 0.0102(3) 0.090(4)
C(89) 0.1427(7) -0.0565(9) -0.0081(4) 0.120(5)
C(90) 0.1074(8) -0.0994(12) -0.0223(4) 0.152(7)
C(91) 0.1090(9) -0.1666(13) -0.0186(5) 0.154(9)
C(92) 0.1459(9) -0.1949(9) 0.0008(4) 0.124(7)
C(93) 0.1802(7) -0.1499(8) 0.0149(3) 0.116(6)
C(94) 0.2193(5) 0.0537(6) 0.0102(2) 0.087(4)
C(95) 0.2458(6) 0.0539(7) -0.0128(3) 0.113(5)
C(96) 0.2468(8) 0.1149(10) -0.0265(3) 0.150(8)
C(97) 0.2230(8) 0.1723(8) -0.0183(4) 0.125(6)
C(98) 0.1961(7) 0.1693(7) 0.0043(3) 0.126(6)
C(99) 0.1938(6) 0.1114(6) 0.0183(3) 0.093(4)
322 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(100) 0.0651(4) 0.0224(5) 0.10317(19) 0.070(3)
C(101) 0.0652(5) 0.0246(5) 0.1573(2) 0.077(3)
C(102) 0.0908(7) 0.0343(8) 0.1780(3) 0.131(6)
C(103) 0.0670(8) 0.0640(10) 0.2003(4) 0.161(8)
C(104) 0.0167(7) 0.0829(8) 0.1989(3) 0.116(5)
C(105) -0.0135(9) 0.0745(9) 0.1776(4) 0.168(10)
C(106) 0.0107(6) 0.0440(8) 0.1559(3) 0.125(5)
C(107) 0.0787(5) -0.1022(5) 0.1309(2) 0.077(3)
C(108) 0.1171(6) -0.1495(6) 0.1368(3) 0.099(5)
C(109) 0.1049(7) -0.2198(6) 0.1386(3) 0.113(5)
C(110) 0.0548(8) -0.2410(7) 0.1341(4) 0.129(6)
C(111) 0.0168(7) -0.1935(8) 0.1259(4) 0.141(7)
C(112) 0.0280(6) -0.1244(6) 0.1250(3) 0.120(6)
C(113) 0.0650(5) 0.0606(5) 0.0513(2) 0.079(3)
C(114) 0.0619(5) 0.1289(5) 0.0581(3) 0.090(4)
C(115) 0.0461(6) 0.1774(6) 0.0409(3) 0.094(4)
C(116) 0.0328(6) 0.1588(6) 0.0162(3) 0.102(5)
C(117) 0.0361(6) 0.0918(7) 0.0089(2) 0.101(4)
C(118) 0.0530(5) 0.0419(6) 0.0264(3) 0.093(4)
C(119) 0.0541(5) -0.0800(5) 0.0642(2) 0.076(3)
C(120) -0.0011(6) -0.0809(6) 0.0635(3) 0.099(4)
C(121) -0.0304(6) -0.1423(9) 0.0568(3) 0.117(5)
C(122) 0.0015(9) -0.2009(7) 0.0520(3) 0.121(6)
C(123) 0.0537(7) -0.1996(6) 0.0522(3) 0.113(6)
C(124) 0.0821(6) -0.1398(6) 0.0587(2) 0.094(4)
O(1) 0.3806(5) 0.0599(6) -0.0538(3) 0.159(4)
O(2) 0.3288(7) -0.0239(7) -0.0659(3) 0.193(5)
C(125) 0.3672(11) -0.0037(12) -0.0512(5) 0.173(7)
C(126) 0.4031(10) -0.0483(11) -0.0348(5) 0.197(8)
O(3) 0.3638(8) -0.0140(7) 0.3758(3) 0.207(6)
O(4) 0.2983(7) -0.0454(7) 0.4020(3) 0.197(5)
C(127) 0.3226(12) -0.0529(13) 0.3799(5) 0.209(9)
C(128) 0.3060(13) -0.0982(13) 0.3607(6) 0.240(11)
O(5) 0.0848(10) -0.0265(10) -0.0857(5) 0.263(8)
O(6) 0.1029(10) 0.0002(10) -0.1231(5) 0.271(9)
C(129) 0.1075(11) -0.0324(12) -0.1039(5) 0.186(8)
A n e x o 323
324 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
A omo x y z U
eq
/Ui
so
C(130) 0.1646(13) -0.0516(13) -0.0989(6) 0.254(12)
O(7) 0.1386(8) 0.1565(8) 0.2907(4) 0.119(5)
O(8) 0.1087(10) 0.0910(10) 0.2678(5) 0.144(7)
C(131) 0.1135(10) 0.1581(14) 0.2692(6) 0.124(9)
C(132) 0.0919(13) 0.2024(15) 0.2537(7) 0.138(10)
O(9) 0.1861(15) -0.0253(16) 0.3445(7) 0.218(12)
O(10) 0.1549(8) 0.0711(9) 0.3302(4) 0.116(5)
C(133) 0.1857(16) 0.0218(17) 0.3270(8) 0.162(13)
C(134) 0.2215(15) 0.0012(15) 0.3084(7) 0.141(10)
3.19.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al com -
pues o 23
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-P(3) 231.0(3) Cu(5)-P(7) 224.1(3)
Cu(1)-P(1) 231.0(3) Cu(5)-S(2) 227.9(4)
Cu(1)-S(1) 241.7(3) Cu(5)-S(4) 231.8(3)
Cu(1)-S(2) 243.6(3) Cu(6)-P(8) 230.1(3)
Cu(2)-P(5) 223.8(3) Cu(6)-P(6) 230.4(3)
Cu(2)-S(1) 224.6(4) Cu(6)-S(3) 242.1(3)
Cu(2)-S(3) 229.1(3) Cu(6)-S(4) 242.9(3)
Cu(2)-Cu(4) 294.64(18) S(1)-C(1) 180.3(9)
Cu(3)-P(2) 223.0(4) S(2)-C(7) 180.9(10)
Cu(3)-S(4) 224.3(4) S(3)-C(13) 179.2(9)
Cu(3)-S(1) 229.0(3) S(4)-C(19) 180.1(9)
Cu(3)-Cu(5) 300.59(19) N(1)-C(4) 140.8(15)
Cu(4)-P(4) 223.6(3) N(2)-C(10) 151.4(19)
Cu(4)-S(3) 226.2(4) N(3)-C(16) 136.6(13)
Cu(4)-S(2) 228.6(3) N(4)-C(22) 137.9(14)
Cu(4)-Cu(5) 293.55(17)
A n e x o 325
3.19.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 23
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
P(3)-Cu(1)-P(1) 116.33(14) C(1)-S(1)-Cu(2) 111.6(4)
P(3)-Cu(1)-S(1) 118.77(10) C(1)-S(1)-Cu(3) 111.9(3)
P(1)-Cu(1)-S(1) 105.57(10) Cu(2)-S(1)-Cu(3) 85.50(12)
P(3)-Cu(1)-S(2) 107.56(10) C(1)-S(1)-Cu(1) 112.4(4)
P(1)-Cu(1)-S(2) 117.51(11) Cu(2)-S(1)-Cu(1) 134.56(11)
S(1)-Cu(1)-S(2) 88.32(11) Cu(3)-S(1)-Cu(1) 88.37(9)
P(5)-Cu(2)-S(1) 123.47(12) C(7)-S(2)-Cu(5) 112.8(4)
P(5)-Cu(2)-S(3) 116.54(13) C(7)-S(2)-Cu(4) 111.7(4)
S(1)-Cu(2)-S(3) 119.96(11) Cu(5)-S(2)-Cu(4) 80.05(11)
P(2)-Cu(3)-S(4) 126.70(12) C(7)-S(2)-Cu(1) 109.7(4)
P(2)-Cu(3)-S(1) 114.76(14) Cu(5)-S(2)-Cu(1) 137.35(11)
S(4)-Cu(3)-S(1) 117.89(11) Cu(4)-S(2)-Cu(1) 86.97(9)
P(4)-Cu(4)-S(3) 123.30(12) C(13)-S(3)-Cu(4) 109.8(4)
P(4)-Cu(4)-S(2) 118.29(13) C(13)-S(3)-Cu(2) 108.7(3)
S(3)-Cu(4)-S(2) 118.14(11) Cu(4)-S(3)-Cu(2) 80.66(12)
P(7)-Cu(5)-S(2) 128.54(11) C(13)-S(3)-Cu(6) 113.7(4)
P(7)-Cu(5)-S(4) 115.20(13) Cu(4)-S(3)-Cu(6) 136.39(11)
S(2)-Cu(5)-S(4) 115.79(11) Cu(2)-S(3)-Cu(6) 87.27(9)
P(8)-Cu(6)-P(6) 114.57(13) C(19)-S(4)-Cu(3) 112.1(4)
P(8)-Cu(6)-S(3) 118.39(10) C(19)-S(4)-Cu(5) 108.5(3)
P(6)-Cu(6)-S(3) 106.88(10) Cu(3)-S(4)-Cu(5) 82.45(11)
P(8)-Cu(6)-S(4) 104.82(10) C(19)-S(4)-Cu(6) 113.0(4)
P(6)-Cu(6)-S(4) 120.62(10) Cu(3)-S(4)-Cu(6) 134.80(11)
S(3)-Cu(6)-S(4) 89.79(11) Cu(5)-S(4)-Cu(6) 86.72(9)

326 Clus e s de me ales de ansición con ligandos uncionalizados que con ienen á omos calcógenos
3.20 [CuCl(HAm4DM)]
2
(23)
3.20.1 Pa áme os de posición y coe icien es U
eq
y U
iso
[Å
2
] co espondien -
es al compues o 23
A omo x y z U
eq
/Ui
so
Cu(1) 4639(1) -98(1) 7960(1) 42(1)
Cl(1) 4245(1) 447(1) 9068(1) 38(1)
S(1) 4986(1) -2104(1) 7702(1) 34(1)
N(1) 5154(1) -2807(4) 5988(2) 38(1)
N(2) 4685(1) -1242(3) 6135(2) 33(1)
N(3) 4457(1) -399(4) 6649(2) 35(1)
N(4) 3925(1) 763(5) 6842(3) 52(1)
N(5) 4277(1) -583(4) 4733(2) 42(1)
C(1) 5434(1) -3742(6) 6342(3) 49(1)
C(2) 5117(2) -2683(6) 4995(3) 50(1)
C(3) 4940(1) -2052(4) 6542(3) 32(1)
C(4) 4149(1) 36(4) 6293(3) 36(1)
C(5) 4016(1) -288(4) 5362(3) 36(1)
C(6) 3645(1) -339(5) 5162(3) 47(1)
C(7) 3541(2) -741(5) 4294(4) 56(1)
C(8) 3800(2) -1045(6) 3665(4) 60(2)
C(9) 4166(2) -956(5) 3899(3) 52(1)
A n e x o 327
3.20.2 Dis ancias de enlace [Å] más impo an es co espondien es al com -
pues o 23
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
Cu(1)-N(3) 2.069(3) N(2)-N(3) 1.388(5)
Cu(1)-Cl(1) 2.2450(11) N(3)-C(4) 1.313(5)
Cu(1)-S(1) 2.3334(12) N(4)-C(4) 1.348(6)
Cu(1)-S(1’) 2.5436(12) N(5)-C(9) 1.345(5)
Cu(1)-Cu(1’) 2.6551(11) N(5)-C(5) 1.364(6)
S(1)-C(3) 1.722(4) C(4)-C(5) 1.493(6)
S(1)-Cu(1’) 2.5436(12) C(5)-C(6) 1.391(6)
N(1)-C(3) 1.346(5) C(6)-C(7) 1.392(7)
N(1)-C(1) 1.458(6) C(7)-C(8) 1.361(9)
N(1)-C(2) 1.477(5) C(8)-C(9) 1.389(8)
N(2)-C(3) 1.354(5)
3.20.3 Ángulos de enlace [°] más impo an es co espondien es al compues -
o 23
Á omos Dis ancia Á omos Dis ancia
N(3)-Cu(1)-Cl(1) 120.44(10) C(4)-N(3)-N(2) 119.0(3)
N(3)-Cu(1)-S(1) 84.79(10) C(4)-N(3)-Cu(1) 127.5(3)
Cl(1)-Cu(1)-S(1) 131.41(4) N(2)-N(3)-Cu(1) 113.4(2)
N(3)-Cu(1)-S(1’) 98.60(10) C(9)-N(5)-C(5) 117.8(4)
Cl(1)-Cu(1)-S(1’) 105.37(4) N(1)-C(3)-N(2) 116.1(3)
S(1)-Cu(1)-S(1’) 111.15(4) N(1)-C(3)-S(1) 122.1(3)
N(3)-Cu(1)-Cu(1’) 109.40(10) N(2)-C(3)-S(1) 121.8(3)
Cl(1)-Cu(1)-Cu(1’) 128.75(3) N(3)-C(4)-N(4) 116.6(4)
S(1)-Cu(1)-Cu(1’) 60.91(3) N(3)-C(4)-C(5) 125.8(4)
S(1’)-Cu(1)-Cu(1’) 53.29(3) N(4)-C(4)-C(5) 117.5(4)
C(3)-S(1)-Cu(1) 94.87(14) N(5)-C(5)-C(6) 122.3(4)
C(3)-S(1)-Cu(1’) 100.31(14) N(5)-C(5)-C(4) 116.1(3)
Cu(1)-S(1)-Cu(1’) 65.81(4) C(6)-C(5)-C(4) 121.5(4)
C(3)-N(1)-C(1) 121.5(3) C(5)-C(6)-C(7) 118.3(5)
C(3)-N(1)-C(2) 120.5(4) C(8)-C(7)-C(6) 119.7(5)
C(1)-N(1)-C(2) 118.0(4) C(7)-C(8)-C(9) 119.5(4)
C(3)-N(2)-N(3) 120.4(3) N(5)-C(9)-C(8) 122.4(5)