J.T iana1, M.López1,F.J.Pé ez1, J.González-Pla as2, J.F.León3, J.C.
He nández3, I. B oua d3, J. Be mejo3 y F. Es é ez4
1Depa amen o de Química. Uni e sidad de Las Palmas de G an Cana ia, Campus de Ta i a. 35017. Las
Palmas de G an Cana ia - G an Cana ia - España. 2Depa amen o de Física Fundamen al. Uni e sidad de
La Laguna. 3Ins i u o de P oduc os Na u ales y Ag obiología, CSIC-Ins i u o Uni e si a io de Bio-O gánica
"An onio González“. 4Depa amen o de Bioquímica. Uni e sidad de Las Palmas de G an Cana ia
El g
El gé
éne o
ne o Pulica ia
Pulica ia (
(As e aceae
As e aceae:
: Inuleae
Inuleae;
; Inulinae
Inulinae) es
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en las Islas Cana ias po es especies localizadas en las islas m
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o ien ales de las que dos son endé
émicas
micas P. bu cha dii
P. bu cha dii Hu ch
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y P.
P.
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cana iensis Bolle, que a su ez p esen a dos subespecies
, que a su ez p esen a dos subespecies P. cana iensis
P. cana iensis
ssp. cana iensis
ssp. cana iensis, p e iamen e es udiada po nues o g upo
, p e iamen e es udiada po nues o g upo [1]
[1], y
, y P.
P.
cana iensis ssp. lana a
cana iensis ssp. lana a [2]
[2].
.
En el p esen e abajo damos a conoce los esul ados ob enidos
En el p esen e abajo damos a conoce los esul ados ob enidos del
del
es udio qu
es udio quí
ímico de los ex ac os e an
mico de los ex ac os e anó
ólicos de las pa es a
licos de las pa es aé
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P.
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bu cha dii A.
A. Hans
Hans. &
. & Sund
Sund.
. ssp. bu cha dii
ssp. bu cha dii y de
y de P. cana iensis ssp. lana a
P. cana iensis ssp. lana a.
.
De P. bu cha dii se aisla on sie e compues os incluyendo es
p oduc os a omá icos: ainillina, ácido-4-hid oxibenzóico y escopole ina; los
es e oles: es igmas e ol y β-si os e ol y dos i e penos pen acíclicos: 11-oxo-
α-ami ina y 3β-hid oxi a axas e -20-en-30-al (A), pa a el que no habían sido
epo ado sus da os espec oscópicos po habe se aislado en can idad de
aza [3].
De P. cana iensis ssp. lana a, se ob u ie on once compues os
incluyendo los p oduc os a omá icos: ácido e úlico y 5,7-dihid oxi-3,3´,4´-
ime oxi la ona (B); β-ami ina, es igmas e ol, 3-palmi a o y 3-mi is a o de
3β,16β-dihid oxilupeol, 3β,16β-dihid oxilupeol (calenduladiol), los
sesqui e penos pulicanadienal A y B [1] y pulicanadieno B [1], así como un
nue o ácido sesqui e pénico (1E, 5E)-8β-ace oxi-4α-hid oxi-7βH-ge mac a-
1(10),5-dien-14-óico (1). Los compues os conocidos ue on iden i icados po
compa ación de sus da os ísicos y espec oscópicos con los epo ados en la
bibliog a ía.
El compues o (1) se ob u o como un sólido c is alino, de ó mula
molecula C17H26O5Na po HRFABMS (m/z 333.1683, calculado
333.1678). Su espec o IR p esen a bandas de ca bonilo conjugado con
doble enlace (1693, 1635 cm-1) y una banda ancha (3177 cm-1) ca ac e ís ica
de g upo ca boxílico. Su espec o de 13C RMN y expe imen os DEPT nos
mues a señales pa a un o al de diecisie e ca bonos, des acando la
p esencia de ácido ca boxílico α,β-insa u ado (δC174.2, 147.6 y 145.7),
además de la señal de un me ino oxigenado (δC70.1) y un g upo ace ilo (δC
21.0 y 170.6). Su espec o de 1H RMN ( igu a I) exhibe las señales de un
p o ón de me ino oxigenado con ace a o δH4.99 (s b ); un g upo isop opilo a
δH0.83 (d, J=6,6) y 0.81 (d, J=6,8); un me ilo sob e un ca bono po ado de
un g upo hid oxílico e cia io δH1.35 (s); es p o ones ole ínicos, uno de
ellos a δH6.63 (m) cuyo desplazamien o a campo bajo nos con i ma la
p esencia de conjugación en la molécula, pe mi iéndonos ubica el g upo α,β
insa u ado sob e C-14 y el doble enlace en e C-1 y C-10, es ando los dos
es an es como un mul iple e a δH5.23; obse ándose ambién la señal de un
me ilo de un g upo ace ilo a δH2.05. La me ilación de (1) p odujo (1a) en
cuyo espec o de 1H RMN ( igu a II) des acamos la p esencia de un singule e
a δH3.73 (s,3H) que con i ma la es uc u a de ácido ca boxílico. El espec o
de IR de (1a) sigue mos ando una banda de abso ción ca ac e ís ica de
g upo hid oxilo, po lo que eniendo en cuen a la me ilación del g upo
ca boxílico, la exis encia de un g upo ace ilo y que no da eacción al ace ila ,
concluimos que la es uc u a debe posee un hid oxilo e cia io. La
es e eoquímica ela i a de C-15 se es ableció median e expe imen os
NOESY donde, como en el caso de Pulicanadienal B [1], se de ec an
co elaciones en e CH3-15, H-7 y H-5. La es e eoquímica absolu a del
compues o (1) ue con i mada po análisis de di acción de ayos X ( igu a I),
esul ando se el ácido (1E, 5E)-8β-ace oxi-4α-hid oxi-7βH-ge mac a-1(10),5-
dien-14-óico, el cual no hemos encon ado desc i o en la bibliog a ía
consul ada.
Es e abajo ue inanciado en pa e po el Minis e io de Educación y Ciencia, la
Fundación de Desa ollo Regional Eu opea (SAF2007-62536) y el Ins i u o Cana io
de In es igación del Cánce (RED PRODNAT CANCER).
Se es udió el e ec o de los compues os (A), (1) y los la onoides (B), (C), (D),
(E) y (F) sob e la iabilidad y el c ecimien o de células leucémicas humanas HL-60 en
cul i o u ilizando el ensayo del MTT [ 4]. Nues os esul ados ponen de mani ies o que
odos es os compues os son débilmen e ci o óxicos en e a es a línea celula . Los
la onoides p esen a on meno es alo es de CI50 que el es o de los compues os
(Tabla 1).
Figu a I) 1H RMN y Rayos X de (1)
Figu a II) 1H RMN de (1a) a 70ºC
Es udio Químico y Ac i idad Ci o óxica de
Compues os de Pulica ia bu cha dii y Pulica ia
cana iensis ssp. lana a
1In oducción
2
5Re e encias
3Ensayos biológicos
[1] T iana, J.; López, M.; Pé ez, F. J.; González-Pla as, J.; Quin ana, J.; Es é ez, F.; León, F.;
Be mejo, J. “Sesqui e penoids om Pulica ia cana iensis and hei cy o oxic ac i i ies”. J. Na .
P od. 2005. 68, 523.
[2] B amwell, D.; B amwell, Z. I. “Flo es sil es es de las Islas Cana ias”. 2001. Rueda S.L. Ed.
Mad id
[3]Shiojima, K.; Suzuki, H.; Kode a, N.; Age a, H.; Chang, H.-C.; Chen, Y.-P. “Composi e
cons i uen s: hi y-nine i e penoids including wo no el compounds om Ixe is chinensis”.
Chem. & Pha m. Bull. 1996. 44, 509.
[4] Rubio, S. Quin ana, J. López, M. Ei oa, J.L. T iana, J. Es é ez, F. “Phenylbenzopy ones
s uc u e-ac i i y s udies iden i y be ule ol de i a i es as po en ial an i umo al agen s”. Eu .
J. Pha macol. 2006. 548, 9.
4Ag adecimien os
O
OCH3
OCH3
OCH3
OR1
R2O
O
(B) R1=R2=H
(C) R1=H; R2=Ac
(D) R1=Ac; R2=Ac
(E) R1=H; R2=Me
(F) R1=Ac; R2=Me
>100 >100 38 30 20 26 39
(1) (A) (B) (C) (D) (E) (F)
CI50 (µM)Línea
celula
HL - 60
Tabla 1 E ec os de los compues os ob enidos y sus de i ados
sob e la iabilidad de las células umo ales humanas.
COOCH 3
H3COH
CH3
CH3
OAc
COOH
OAc
CH3
CH3
H3COH
Resul ados y discusión