DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA DE LA FACULTAD
DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE GRANADA
DEPARTAMENTO DE INVESTIGACIONES QUIMICAS DEL C. S. I. C.
GRANADA
SINTESIS y PROPIEDADES DE LA QUINALIZARIN
COMPLEXONA. DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA
DE Y(III) Y Ni(II)
po
F. CAPITÁN, A. GUIRAÚM y M. SÁNCHEZ
RESUMEN
Se desc ibe la sín esis, iden i icación y eaccionabilidad cuali a i a en e
a iones ino gánicos, de la Quinaliza in comp1exona. Es e compues o o igina
con Y(!II) y Ni(!I), eacciones colo eadas que se han usado pa a la de e 
minación espec o o omé ica de ambos iones, de e minándose asimismo en
cada caso, la es equiome ía y las cons an es de es abilidad de los complejos
o mados.
SUMMARY
The syn hesis, iden i ica ion and eac i i y agains ino ganic ions o Qui
naliza in comp1exan, a e desc ibed. This compound o igina ed a co10u es
eac ions wi h Y(III) and Ni(!I), whi'ch has been used o he spec opho o
me ic de e mina ion o Y(!II) and Ni(II).
Te s oichiome y and s abili y cons an o comp1exes ha e be en de e 
mined.
RESUMEE
On déc i la syn hese, iden i ica ion e eaccionabili é cuali a i e a ec
des ions ino ganiques de la Quinaliza in comp1exone. Ce compound p odui
a ec Y(!II) e Ni(II) eac ions co10 ées qui nous a ons u ilisé pou la
dé é mina ion spec opho ome ic les deux ions.
Aussi nous a ons dé e miné la eppo mo1ecu1ai e e la cons an d's a
bili é les deux comp1exes.
A s Pha maceu ica. Tomo XXII. Núm. 2, 1981.
234 ARS PHARMACEUTICA
Desde 1958, año en que Belche , Leona d y Wes (1), ob ienen
po p ime a ez una se ie de compues os po in oducción del
g upo iminodiacé ico (-N-(CH2COOH)2) en di e en es de i ados hi
d oxian aquinónicos, median e una condensación de ipo Man
nich, han sido a ias las an aquinon complexonas ob enidas con
ines analí icos: Aliza in complexona (1), Quiniza in complexo
na (2), An apu pu in complexona (3), e c.
En es e abajo, as ob ene la Quinaliza in complexona (ácido
1, 2, 5, 8 e ahid oxian aquinona 3 me ilamino NN diacé ico), se
es udia su eaccionabilidad en e a iones ino gánicos, así como
su u ilización como indicado ácido-base y se aplica a la de e mi
nación espec o o omé ica de Y(III) y Ni(II).
PARTE EXPERIMENTAL Y DISCUSION
Disoluciones y apa a os empleados
Disolución de Quinaliza in complexona 10-3 M, p epa ada a
pa i del eac i o ob enido po noso os, po pesada de la can idad
p ecisa, disol iéndola en agua con la can idad 'es equiomé ica de
NaOH pa a o ma la sal disódica.
Disolución de Y(III) 6,43.10-2 M p epa ada a pa i de (N03L
Y.6H20 Me ck R. A. Y con as ada olumé icamen e con EDTA (4).
Disolución de Ni(II) (2,9071 gil) p epa ada a pa i de (N03)�
Ni.6H20 Me ck R. A. Su exa'c a concen ación se de e minó g a i
mé icamen e median e Dime ilglioxima, según el mé odo clá
sico (5).
Disoluciones egulado as, p epa adas a pa i de ácido acé ico,
ace a o sódico, clo u o amónico e hid óxido amónico Me ck R. A.
comp obando ,en odos los casos su pH po medio del pHme o.
Espec o o óme o Beckman DU p o is o de o omul iplicado .
Espec o o óme o Beckman DBGT p o is o de egis ado
pH-me o modelo Radiome e .
ARS PHARMACEUTICA 235
Sín esis del eac i o
Se ealizó median e una condensación de ipo Mannich, u ili
zando como eac i os, Quinaliza ina disuel a en NaOH, Fo mal
dehido y ácido Iminodiacé ico.
La mezcla se calen ó du an e 3 ho as a una empe a u a de
75° C. Pasado es e iempo, se en ió a 45° e y po adición de ClH 5N,
p ecipi ó un p oduc o de colo ojo, que una ez il ado, se la ó
con una mezcla de E e : E anol 1: 1 pu i icándose median e ex ac
ción con agua amponada a pH = 5 Y pos e io p ecipi ación con
ClH 5N.
El análisis elemen al ·con i ma la ó mula:
Encon ado C 54,58 % N 3,33 % H 3,75 %
Calculado pa a C19H15NOw C 54,68 % N 3,35 % H 3,62 %
La Quinaliza in complexona es débilmen e soluble en agua,
aumen ando su solubilidad en medio alcalino.
En su espec o in a ojo (pas illa de B K) -que se ob u o po
medio de un espec o o óme o Pe kin Elme modelo 337 In a
co d- po co elación de ecuencias, se asigna on las bandas
(cm-1) co espondien es a:
C = O a omá ico. Vib aciones del esquele o en el plano: 1575.
Banda de combinación ca ac e ís ica del OH del g upo áci-
do: 3450.
CH- Tensión simé ica: 2850.
COOH Ten.sión C = O de ácido: 1730.
-CH2-: 2962, 2853.
C-H a omá ico, lexión en el plano: 1000.
Pos e io men e se egis ó su espec o de Resonancia Magné
ica Nuclea , empleando como disol en e D20 y Na OH y como
e e encia in e na DSS.
De los esul ados ob enidos (G á ica núm. 1) podemos deduci
los siguien es da os:
Apa ece una señal a 7,2 ppm, equi alen e a 1 H.
A 6,5 ppm apa ece o a señal que equi ale a 2. H.
En la egión comp endida en e 3,2 y 3,6 ppm apa ecen dos
señales poco esuel as, que son asignables a los g upos me ileno.
236 ARS PHARMACEUTICA
El espec o de abso ción en el isible (G á ica núms. 2 y 3),
ealizado en dos zonas de pH nos mues a:
A pH meno de 4,52 el espec o p esen a un solo máximo de
abso ción a una longi ud de onda de 455-460 nm.
En e pH 4,52 Y 7,29, se p oduce un e ec o ba oc ómico, des
plazándose el máximo hacia longi udes de onda más la gas, desde
455-460 nm has a 530-540 nm.
,o ,0 l,O
G a lca n� 1. Espec o de Resonancia Magni!lica Nuclea
de I I ':luinal!za in complexona
1,0 PPM
En e pH 7,29 Y 9,22 sólo apa ece un máximo de abso ción a
una longi ud de onda de 530-540 nm.
A pH 11,20 apa ece o o máximo a 570-580 nm.
En odo el in e alo de pH es udiado, sólo apa ece un mllllmo
de longi ud de onda p ác icamen e in a iable (395-405 nm).
Se obse a la p esencia de dos pun os isobés icos a la longi ud
de onda de 380-385 nm y 485-490 nm espec i amen e, que impli
ca ían la exis encia del equilib io en e las siguien es o mas ob
se adas:
-Una o ma ama illa con una oja.
-La o ma oja con una iole a.
500
400
300
200
100
ARS PHARMACEUTICA
400 450 500 550 600
-IllL
7,29
6,18
5,43
4,51
650 700
A(nm.)
G á ica n� 2 Espec os de abso ción de la Ouinaliza in
complexona en unción del pH.
237

238 ARS PHARMACEUTICA
Las cons an es de ionización en medio acuoso, se han de e mi
nado po el mé odo de Peas e y Williams (6), ope ando 'con una
disolución de eac i o de concen ación 10-4 M, a ue za iónica
0,1 a 200 e y a las longi udes de onda de 350, 550 Y 575 nm.
En es as condiciones, los alo es ob enidos pa a pKl y pK2 ue
on espec i amen e de 5,6 y 10,25.
400
20
3
A,lO -ll.!L
12,74
lOO
/?'..-----7
/--- -----6 12,06
'1,20
10,34
9,21
0,22
7,35
>DO 600 6,0 700
, "(nm)
G á ica n� 3 Espec os de abso ción de la Quinal izü in
complexona en unción del pH ..
Aplicaciones como indicado de neu alización
Con obje o de es ablece el in e alo de i aje isualmen e, se
ealizó una alo ación de ClH con NaOH, ambos de concen ación
conocida empleando como indicado 0,5 mI de disolución sa u ada
de Quinaliza in complexona en alcohol del 99 po 100. T as cada
adición de NaOH, se midió el pH median e un po encióme o. En
ARS PHARMACEUTICA 239
la G á ica núm. 4 se ep esen an los esul ados ob enidos. De
dicha cu a de alo ación se desp ende que el in e alo de i aje
es á -comp endido en e pH 4,6 Y 6,4.
VALORACIONES Ác:EOO-BASE
Pa a de e mina la u ilización de la Quinaliza in complexona
como indicado en olume ías ácido-base, se ealiza on una se ie
de expe iencias en las que se es udió la can idad más adecuada
de indicado a u iliza y el e o y la ep oducibilidad de una se ie
de alo aciones en las que se compa a on los esul ados ob enidos
po noso os con los de o os indicado es de uso común (Tabla 1).
TABLA NUM. 1
Volumen de NaOH 0,1 N 1=0,982 gas ado en la alo ación de
Indicado 20mlClH 20 ml CH3COOH 20 ml I ala o SOmlBen-
u ilizado 0,1 N 0,1 N ácido de K 0,1 N zoico 0,01 N
Fenol aleína 21,33 21,Q6 20,23 5,26
Ana anj ado de
me ilo 20,96
Quinaliza in
complexona 21,13 21,10 20,33
5,33
Rojo me ilo 21,23 20,73 19,10 5,16
Pú pu a de B o-
moc esol 21,26 20,73 20,03 5,13
Azul de Timol 21,16 20,43 5,20
Cada da o es p omedio de es alo aciones.
Es os da os demues an que con es e indicado , se consiguen
esul ados iguales a los p oducidos po algunos indicado es clá
sicos, pudiéndose a i ma que el i aje de es e indicado es más
ní ido y 'acusado que el co espondien e al ana anjado de me ilo.
240 ARS PHARMACEUTICA
VALORACIONES FOTOMÉTRICAS AUTOMÁTICAS
Se abajó con un Espec o Elec o Valo ado Sa gen mo
delo 29700, y a una longi ud de onda de 575 nm (longi ud de
onda de máxima abso ción).
Se ealiza on una se ie de expe iencias pa a conoce la can
idad adecuada de indicado a u iliza , esul ando se es a can i
dad de 2,5 mI de disolución alcohólica de Quinaliza in complexona.
En la Tabla núm. 2 se eúnen los da os e e en es a la expe-
iencia ealizada pa a es ablece el e o del mé odo.
TABLA NUM. 2
mg. CIH mg. C1H
mI. CIH pues os hallados E o %
1 3,68 3,72 -1,08
2 7,37 7,56 -2,60
3 11,06 11,03 0,26
4 14,75 14,65 0,68
5 18,44 18,83 -2,09
10 36,88 36,39 1,33
15 55,33 54,81 0',92
20 73,77 73,30 0,63
25
92,21 91,57 0,69
30 110,66 110,22 0,39
35 129,10 129,12 -0,01
40
147,54 147,77 -0,15
De los da os an e io men e expues os y una ez ealizado el
cálculo es adís ico se pueden de e mina can idades a iables de
ClH 0,1 N con NaOH 0,1 N, siendo el e o ela i o sob e el alo
medio, de 0,16 po 100.
ARS PHARMACEUTICA 241
VALORACIONES COULOBIMÉTRICAS AUTOMÁTICAS
U ilizando el Valo ado mencionado an e io men e, median e
elec odos de P y P -Rh in oducidos en la disolución de ácido
a alo a , se gene an los iones OH-o
Se alo ó ClH 0,1 N a una longi ud de onda de 575 nm, y em
pleando 1 mI de disolución e anólica de indicado . Los esul ados
ob enidos se esumen en la Tabla núm. 3.
El e o ela i o sob e el alo medio es 0,28 po 100.
TABLA NUM. 3
mic oeq. mic oeq.
ml. ClH pues os hallados E o %
1 107,46 107,96 -0,55
2 214,92 211,60 1,54
3 322,38 319,00 1,04
4 429,84 423,66 1,43
5 537,30 525,06 2,27
6 644,76 641,46 0,51
7 752,22 741,40 1,43
8 859,68 865,20 -0,64
9 967,14 952,66 1,49
10 1074,60 1058,40 1,50
Reaccionabilidad en e a iones ino gánicos
Se in es iga on las eacciones de la Quinaliza in complexona
en e a 48 iones ino gánicos y en cinco medios di e en es. A con
inuación esumi nos b e emen e los esul ados ob enidos:
248 ARS PHARMACEUTICA
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