Ca ac e ización química de ib as de plan as
he báceas u ilizadas pa a la ab icación de
pas as de papel de al a calidad
Isabel Ma ía Rod íguez Ga cía
Se illa, 2006
Ca ac e ización química de ib as de plan as
he báceas u ilizadas pa a la ab icación de
pas as de papel de al a calidad
Memo ia que p esen a
Isabel Ma ía Rod íguez Ga cía
pa a op a al í ulo de Doc o en Ciencias
Químicas po la Uni e sidad de Se illa.
Se illa, a 9 de Feb e o de 2006.
Ca ac e ización química de ib as de plan as
he báceas u ilizadas pa a la ab icación de
pas as de papel de al a calidad
Visado en Se illa, a 9 de Feb e o de 2006
LOS DIRECTORES
EL TUTOR
D . D. José C. del Río And ade
In es igado Cien í ico del CSIC
IRNAS-CSIC
D a. Dña. Ana Gu ié ez Suá ez
Cien í ico Ti ula del CSIC
IRNAS-CSIC
D . D. Agus ín Ga cía Asue o
Ca ed á ico de la Uni e sidad de Se illa
Memo ia que p esen a
Dña. Isabel Ma ía Rod íguez Ga cía
p
a a op a al g ado de Doc o en Ciencias
Químicas po la Uni e sidad de Se illa.

DOCTOR D. LUIS CLEMENTE SALAS, DIRECTOR DEL INSTITUTO DE
RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGÍA DE SEVILLA DEL CONSEJO
SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS
CERTIFICA: Que la p esen e Memo ia de In es igación i ulada “Ca ac e ización
química de ib as de plan as he báceas u ilizadas pa a la ab icación de pas a de
papel de al a calidad”, p esen ada po Dña. Isabel Mª Rod íguez Ga cía pa a op a
al g ado de Doc o en Ciencias Químicas, ha sido ealizada en el Depa amen o de
Biogeoquímica y Dinámica de Con aminan es, bajo la di ección de los D s. D. José
C. Río And ade y Dña. Ana Gu ié ez Suá ez, euniendo odas las condiciones
exigidas a los abajos de Tesis Doc o ales.
En Se illa, a 9 de Feb e o de 2006
A mi amilia y a An onio
4.2.1.1. n-Alcanos ............................................................................... 45
4.2.1.2. n-Ácidos g asos...................................................................... 46
4.2.1.3. Hid oxiácidos......................................................................... 47
4.2.1.4. n-Alcoholes............................................................................ 48
4.2.1.5. n-Aldehídos............................................................................ 49
4.2.1.6. Hid oca bu os es e oidales..................................................... 49
4.2.1.7. Es e oles................................................................................. 50
4.2.1.8. T i e penoles .......................................................................... 53
4.2.1.9. Ace a os de i e penoles........................................................ 54
4.2.1.10. Ce onas es e oidales............................................................... 56
4.2.1.11. Ce onas i e penoidales......................................................... 57
4.2.1.12. Glicósidos de es e oles........................................................... 59
4.2.1.13. Ce as....................................................................................... 60
4.2.1.14. És e es de es e oles ................................................................ 61
4.2.1.15. És e es de i e penoles .......................................................... 62
4.2.1.16. Monoglicé idos ...................................................................... 62
4.2.1.17. Diglicé idos............................................................................ 63
4.2.1.18. T iglicé idos........................................................................... 65
4.2.1.19. És e es del ácido e úlico....................................................... 65
4.2.1.20. És e es del ácido ans-p-cumá ico........................................ 69
4.2.2. Composición química de los lípidos de las ib as ........................... 72
4.2.2.1. Fib as de lino.......................................................................... 82
4.2.2.2. Fib as de cáñamo.................................................................... 86
4.2.2.3. Fib as de kena ....................................................................... 90
4.2.2.4. Fib as de yu e......................................................................... 93
4.2.2.5. Fib as de sisal....................................................................... 101
4.2.2.6. Fib as de abacá..................................................................... 107
4.2.3. Modi icación es uc u al de los lípidos de las ib as du an e la
cocción a la sosa/AQ ..................................................................... 125
4.3. Composición química de la lignina......................................................... 133

4.3.1. Composición química de la lignina de las ib as........................... 133
4.3.1.1. Análisis po Py-GC/MS ....................................................... 133
4.3.1.2. Análisis po Py/TMAH........................................................ 143
4.3.2. Composición química de la lignina en las lejías de cocción ......... 148
4.3.2.1. Análisis po Py-GC/MS ....................................................... 149
4.3.2.2. Análisis po Py/TMAH........................................................ 155
5. CONCLUSIONES......................................................................................... 161
6. REFERENCIAS ............................................................................................ 165
i
RESUMEN
La p esen e Tesis plan ea el es udio de la composición química de las ib as de
a ias plan as he báceas u ilizadas como ma e ia p ima pa a la ab icación de pas a
de papel de al a calidad, así como la e olución de sus p incipales componen es
du an e el p oceso de cocción con obje o de ob ene un mejo ap o echamien o
indus ial de es as ib as.
Las ib as seleccionadas pa a es e es udio ue on suminis adas po la emp esa
Celulosa de Le an e S.A., CELESA (To osa, Ta agona) e incluyen ib as
p oceden es de allos de lino (Linum usi a issimum), cáñamo (Cannabis sa i a),
kena (Hibiscus cannabinus) y yu e (Co cho us capsula is), así como ib as
p oceden es de hojas de sisal (Aga e sisalana) y abacá (Musa ex ilis).
El es udio se cen a en una ca ac e ización gene al de las ib as basada en la
cuan i icación de las p incipales acciones (polisacá idos, lignina, ex aíbles,
hid osolubles y cenizas), poniendo especial én asis en el es udio de allado de la
composición de los ex aíbles lipo ílicos y la lignina, acciones que p esen an una
especial ele ancia en la ab icación de pas a de papel. En gene al, las ib as
es udiadas se ca ac e izan po un al o con enido en holocelulosa (81-92%), y un
con enido bajo en lignina (4-16%). Las ib as de lino y cáñamo son las que
p esen an un meno con enido en lignina (2,9 y 4,6%, espec i amen e) mien as
que kena , yu e, sisal y abacá ienen algo más del 10% de lignina. También se
ca ac e izan po su bajo con enido en cenizas (0,2-2%) y ex aíbles lipo ílicos (0,4-
0,7%), po lo que en p incipio puede deci se que, espec o a la composición
química, son buenas ma e ias p imas pa a la p oducción de pas a de papel.
Los p incipales lípidos iden i icados en las ib as median e GC y GC/MS ue on
ce as, n-ácidos g asos, n-alcanos y n-alcoholes, así como es e oles y i e penoles
(lib es y/o conjugados). Las ce as son muy abundan es en las ib as p oceden es de
allos (lino, cáñamo, kena y yu e) es ando p ác icamen e ausen es en las ib as
p oceden es de hojas (sisal y abacá). En es as úl imas se iden i ica on se ies de
ácidos p-hid oxicinámicos (p-cumá ico y e úlico) es e i icados con n-alcoholes y
ω-hid oxiácidos de cadena la ga. És a es la p ime a ez que se desc ibe la
p esencia en plan as de p-cuma a os de ω-hid oxiácidos.
El análisis de las ib as median e Py-GC/MS pe mi ió es udia la composición
de la lignina. Así, la pi ólisis de las ib as de lino y cáñamo libe ó p incipalmen e
compues os de i ados de ca bohid a os, mien as que la pi ólisis de las ib as de
kena , yu e, sisal y abacá libe ó p edominan emen e compues os p oceden es de
lignina y ácidos p-hid oxicinámicos, de acue do con el con enido en lignina en
ii
cada una de las ib as. En cuan o a la composición de la lignina, las ib as de lino y
cáñamo mos a on una composición p edominan emen e de ipo guayacilo (G),
mien as que las ib as de kena , yu e, sisal y abacá p esen a on una lignina
p edominan emen e de ipo si ingilo (S). En las ib as de abacá, además, se
obse a on can idades ele adas de ácido p-cumá ico, p obablemen e es e i icado
en el ca bono γ de la cadena la e al de la lignina. El análisis po Py-GC/MS de las
ib as de kena , yu e, sisal y abacá e eló la p esencia de ace a os de los alcoholes
sinapílico y coni e ílico, siendo la p ime a ez que es os compues os se iden i ican
as la pi ólisis de ma e iales lignocelulósicos. La p esencia de es os ace a os indica
que la lignina na i a de es as ib as es á, al menos pa cialmen e, ace ilada en el
ca bono γ de la cadena la e al. Se sugie e que los ace a os de los alcoholes
coni e ílico y sinapílico pueden se au én icos p ecu so es de la lignina que se en
in oluc ados en su polime ización al igual que los alcoholes coni e ílico y
sinapílico sin ace ila .
El p esen e es udio aba có ambién las modi icaciones y los cambios
es uc u ales ocu idos en los lípidos y la lignina du an e la cocción alcalina. Se
obse ó cómo las di e en es clases de lípidos ienen dis in os compo amien os
du an e la cocción y cómo algunos de los compues os lipo ílicos p esen es en las
ib as sob e i en al p oceso y es án p esen es en la pas a, lo cual puede da luga a
di e sos p oblemas, como la o mación de depósi os de “pi ch”. Las ce as y o os
és e es se hid olizan comple amen e, dependiendo de la ca ga de álcali u ilizada,
los ácidos g asos o man sales solubles, mien as que los alcoholes y es e oles (y
sus glicósidos), que apenas se solubilizan, pe manecen en la pas a. En cuan o a la
lignina de las ib as, se obse ó que en el p oceso de cocción se p oduce una
eliminación p e e encial de las unidades S en e a las G. Es o es debido a que las
unidades S es án unidas p e e en emen e po enlaces é e (β-O-4) mien as que la
lignina G es más condensada debido a la p esencia de una al a p opo ción de
enlaces C-C (en la posición 5-5´). Po an o, la al a elación S/G de la lignina de las
ib as de kena , sisal, yu e y abacá hace que es as ib as sean más áciles de
desligni ica a causa del meno g ado de condensación de la lignina, a pesa de
ene un mayo con enido en lignina.
En conclusión, el es udio de la composición química de las ib as, así como su
compo amien o du an e la p oducción de pas a de papel, se á ú il pa a un mejo
ap o echamien o de las mismas como ma e ias p imas pa a la ab icación de papel
de al a calidad.
1. INTRODUCCIÓN

1. In oducción
3
1.1. ESTRUCTURA Y COMPOSICIÓN DE LOS MATERIALES
LIGNOCELULÓSICOS
Los ma e iales lignocelulósicos, incluyendo los p oduc os de o igen ag ícola y
o es al, es án cons i uidos po es políme os es uc u ales - celulosa, hemicelulosa
y lignina - y una se ie de compues os de bajo peso molecula solubles en agua
( acción hid osoluble) o sol en es o gánicos (los denominados ex aíbles).
También p esen an pequeños con enidos en p o eína y sales mine ales (es imadas
como cenizas as combus ión). La celulosa es el componen e mayo i a io (sob e
un 50%), seguida de la lignina (al ededo de un 20%) y de la hemicelulosa
(al ededo de un 15%) (Fengel y Wegene , 1984). En la Figu a 1 se mues a una
ep esen ación esquemá ica de las elaciones en e los p incipales cons i uyen es de
la pa ed celula ege al (celulosa, lignina y hemicelulosa).
A ni el his ológico, la lignina se encuen a más concen ada en la lámina media,
que es la capa ex e na que une las pa edes celula es de las ib as con iguas en los
ejidos ligni icados. El es o de las capas de la pa ed ege al, incluyendo la pa ed
secunda ia que es la capa más g uesa, p esen an ambién un cie o con enido de
lignina pe o es án p incipalmen e cons i uidas po celulosa (y hemicelulosa). Tal
como se obse a en la Figu a 1, la lignina en la pa ed secunda ia o ma una ma iz
amo a que p o ege a los polisacá idos en e a la deg adación mic obiana y la
hid ólisis enzimá ica en gene al. En la pa ed ege al exis en enlaces in e -
políme os que pueden se di ec os, enlaces é e en e OH alcohólicos (de los
polisacá idos) y enólicos (de la lignina), o a a és de puen es o mados po los
ácidos p-hid oxicinámicos. Es os úl imos son p ecu so es de la lignina pe o en
muchas plan as he báceas se encuen an ambién en o ma lib e (incluidos en la
acción ex aíble) y o mando puen es lignina-polisacá ido (Scalbe e al., 1985;
G abbe e al., 2000; Bunzel e al., 2001; Lam e al., 2001; Sun e al., 2002).
El uso de la made a y o os ma e iales lignocelulósicos en la indus ia química,
así como en la alimen ación animal, se basa gene almen e en la u ilización de la
celulosa (ob ención de ib as celulósicas pa a la ab icación de pas a de papel, o
hid ólisis ácida o enzimá ica pa a ob ene glucosa). Po consiguien e, la
eliminación de la lignina ep esen a el paso limi an e en muchos de es os p ocesos.
1.1.1. Celulosa
Es uno de los biopolíme os más abundan es en la Na u aleza, ya que se a a del
p incipal componen e es uc u al de las células ege ales. Comp ende del 10% al
20% del peso seco de las hojas, el 50% del peso de la made a y la co eza de los
1. In oducción
4
á boles y ap oximadamen e el 90% del peso de las ib as de algodón (S ei wiese y
Hea hcock, 1983). Desde el pun o de is a es uc u al, la celulosa es un políme o
lineal, cuya unidad básica es la D-glucosa que se enlaza median e un enlace
glucosídico en la con igu ación β-(1-4) dando luga a la unidad de celobiosa que se
Lignina
Celulosa
Hemicelulosas
A
( is a axial/la e al)
B
( is a la e al)
C
D
( is a axial)
( is a la e al)
( is a axial)
Enlaces de
hid ógeno Celulosa Lignina Hemicelulosas
Lignina
Celulosa
Hemicelulosas
A
( is a axial/la e al)
B( is a axial/la e al)
B
( is a la e al)
C
D
( is a axial)
( is a la e al)
( is a axial)
Enlaces de
hid ógeno Celulosa Lignina Hemicelulosas
Figu a 1. Rep esen ación esquemá ica de las elaciones en e los p incipales cons i uyen es de
la pa ed celula ege al (celulosa, lignina y hemicelulosa). Es e esquema, co espondien e a la
pa ed secunda ia de una angiospe ma no leñosa (como el lino o el kena ) mues a las
mic o ib illas de celulosa, o madas po cadenas lineales de glucosa, inme sas en una ma iz
amo a de lignina, cons i uida po es ipos de unidades enilp opano unidas po di e en es
enlaces en una ed idimensional, en la que ambién se incluye la hemicelulosa, o mada po
cadenas ami icadas de pen osas (hexosas en las coní e as) unidas po enlaces la e ales. Las
uniones en e es os políme os se comple an median e puen es in e molecula es o mados po
los ácidos cinámicos, p-cumá ico (pCA), e úlico (FA) y di e úlico, que se unen po un lado a
la lignina y po o o a la hemicelulosa (enlaces és e y é e ), mien as que es a úl ima se asocia
a la celulosa po puen es de hid ógeno. En las plan as leñosas, que no con ienen can idades
ap eciables de ácidos cinámicos, exis en uniones di ec as lignina-polisacá ido en o ma de
enlaces é e en e hid oxilos alcohólicos. Tomado de Bidlack e al. (1992).
1. In oducción
5
epi e exac amen e en la cadena polimé ica (Figu a 2). En la pa ed celula , las
cadenas de celulosa se ag egan o mando mic o ib illas que cons i uyen el
elemen o base de los ma e iales celulósicos.
1.1.2. Hemicelulosas
Son polisacá idos químicamen e he e ogéneos, cons i uidos po di e en es
unidades de monosacá idos incluyendo pen osas (xilosa y a abinosa), hexosas
(glucosa, manosa y galac osa) y ácidos u ónicos, enlazados en e sí po enlaces
glicosídicos, o mando es uc u as ami icadas y en gene al amo as. En la Figu a 3
se mues an los monosacá idos cons i uyen es de las hemicelulosas. Algunas
hemicelulosas es án asociadas a la po ción celulósica, mien as que o as lo es án
con la lignina. Ac úan como ma iz sopo e pa a las mic o ib illas de celulosa en la
pa ed celula , y son de meno masa molecula , más accesibles, más ácilmen e
deg adables y más áciles de disol e que la celulosa.
La es uc u a de la celulosa es la misma en los dis in os ma e iales
lignocelulósicos. Sin emba go, en las hemicelulosas exis e una conside able
a iación, especialmen e en e las coní e as, ondosas y plan as he báceas. En el
caso de la made a de coní e as se suele ap ecia una mayo can idad de manosa y
galac osa mien as que la xilosa es más abundan e en las ondosas (Fengel y
Wegene , 1984). En las plan as he báceas, las hemicelulosas p esen an una g an
a iedad en composición según las di e en es especies, siendo en algunas
p edominan es la manosa y la galac osa (Mo ison e al., 1999b) y en o as la xilosa
(Ne o e al., 1996).
CH
2
OH
HO
OH
O
OH
O
HO
HO
CH
2
OH
O
OH
O
OH
CH
2
OH
O
n
HO
CH
2
OH
OH
HO
OO
CH
2
OH
HO
OH
O
OH
OO
HO
HO
CH
2
OH
OO
OH
O
OH
CH
2
OH
OO
n
HO
CH
2
OH
OH
HO
OO
Figu a 2. Molécula de celobiosa en la cadena de celulosa.
1. In oducción
6
1.1.3. Lignina
Es un políme o a omá ico o mado po la condensación oxida i a de p ecu so es
enólicos, muy ami icado y amo o. La lignina es un componen e ca ac e ís ico de
la pa ed celula de las plan as ascula es, donde se o ma po polime ización
oxida i a de es alcoholes p-hid oxicinamílicos - p-cuma ílico (4-
hid oxicinamílico), coni e ílico (4-hid oxi-3-me oxicinamílico) y sinapílico (4-
hid oxi-3,5-dime oxicinamílico) - (Figu a 4) dando luga a una ed idimensional
con di e en es ipos de enlaces. Es e políme o es muy esis en e a la biodeg adación
y sus unciones son p o ege a la celulosa del a aque mic obiano, con e i
esis encia e impe meabilidad a los ma e iales ligni icados, y man ene unidas las
ib as celulósicas, al como se ha comen ado an e io men e.
Figu a 3. Monosacá idos componen es de las hemicelulosas (Fengel y Wegene , 1984).
Desoxi-hexosas
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Ramnosa
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Fucosa
Pen osas
OOH
HO
OH
OH
β-D-Xilosa
OOH
OH
OH
OH
α-L-A abinopi anosa
OOH
HOH
2
C
OH
OH
α-L-A abino u anosa
Hexosas
OOH
HO
OH
OH
CH
2
OH
β-D-Glucosa
OOH
HO
HOOH
CH
2
OH
β-D-Manosa
O
OH
HO
OH
OH
CH
2
OH
α-D-Galac osa
Ácidos hexu ónicos
OOH
HO
OH
OH
COOH
Ácido β-D-Glucu ónico
O
OH
H
3
CO
OH
COOH
OH
Ácido α-D-4-O-Me ilglucu ónico
O
OH
HO
OH
OH
COOH
Ácido α-D-Galac u ónico
Desoxi-hexosas
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Ramnosa
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Fucosa
Desoxi-hexosas
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Ramnosa
OOH
OH
OH
CH
3
OH
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Ramnosa
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Fucosa
OOH
OH
OH
CH
3
OH
OOH
OH
OH
CH
3
OH
α-L-Fucosa
Pen osas
OOH
HO
OH
OH
β-D-Xilosa
OOH
OH
OH
OH
α-L-A abinopi anosa
OOH
HOH
2
C
OH
OH
α-L-A abino u anosa
Pen osas
OOH
HO
OH
OH
β-D-Xilosa
OOH
HO
OH
OH OOH
HO
OH
OH
β-D-Xilosa
OOH
OH
OH
OH
α-L-A abinopi anosa
OOH
OH
OH
OH OOH
OH
OH
OH
α-L-A abinopi anosa
OOH
HOH
2
C
OH
OH
α-L-A abino u anosa
OOH
HOH
2
C
OH
OH
OOH
HOH
2
C
OH
OH
α-L-A abino u anosa
Hexosas
OOH
HO
OH
OH
CH
2
OH
β-D-Glucosa
OOH
HO
HOOH
CH
2
OH
β-D-Manosa
O
OH
HO
OH
OH
CH
2
OH
α-D-Galac osa
Hexosas
OOH
HO
OH
OH
CH
2
OH
β-D-Glucosa
OOH
HO
OH
OH
CH
2
OH
OOH
HO
OH
OH
CH
2
OH
β-D-Glucosa
OOH
HO
HOOH
CH
2
OH
β-D-Manosa
OOH
HO
HOOH
CH
2
OH
OOH
HO
HOOH
CH
2
OH
β-D-Manosa
O
OH
HO
OH
OH
CH
2
OH
α-D-Galac osa
O
OH
HO
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
HO
OH
OH
CH
2
OH
α-D-Galac osa
Ácidos hexu ónicos
OOH
HO
OH
OH
COOH
Ácido β-D-Glucu ónico
O
OH
H
3
CO
OH
COOH
OH
Ácido α-D-4-O-Me ilglucu ónico
O
OH
HO
OH
OH
COOH
Ácido α-D-Galac u ónico
Ácidos hexu ónicos
OOH
HO
OH
OH
COOH
Ácido β-D-Glucu ónico
OOH
HO
OH
OH
COOH
OOH
HO
OH
OH
COOH
Ácido β-D-Glucu ónico
O
OH
H
3
CO
OH
COOH
OH
Ácido α-D-4-O-Me ilglucu ónico
O
OH
H
3
CO
OH
COOH
OH O
OH
H
3
CO
OH
COOH
OH
Ácido α-D-4-O-Me ilglucu ónico
O
OH
HO
OH
OH
COOH
Ácido α-D-Galac u ónico
O
OH
HO
OH
OH
COOH
O
OH
HO
OH
OH
COOH
Ácido α-D-Galac u ónico
1. In oducción
13
1.2.1.2. Fib as p oceden es de plan as he báceas
Los cul i os de plan as anuales cons i uyen una al e na i a a los cul i os
o es ales pa a di e en es usos indus iales. Es a posibilidad iene especial in e és
pa a países con escasos ecu sos o es ales y pa a los que disponen de esiduos
ag ícolas ib osos o cul i os de plan as ib osas no made e as. En los países
indus ializados las ib as no made e as se u ilizan pa a p oduci papeles
especiales, sin emba go, en o os países (en ías de desa ollo) son la p incipal
ma e ia p ima pa a la ab icación de papel, así, en China suponen el 60% de las
ib as u ilizadas pa a la p oducción de papel. Las especies más u ilizadas son
algodón, cáñamo, lino o paja de ce eales.
Uno de los hechos ap emian es que conducen a la u ilización de ma e ia p ima
no made e a es su conocida abundancia que sob epasa la u ilización ac ual. Un
bene icio elacionado con el an e io es la eu ilización de e enos ag ícolas
abandonados o en ías de econ e sión. Exis e en Eu opa, en algunos sec o es, una
sob ep oducción de alimen os y los subsidios a la ag icul u a son una de las
p incipales sang ías económicas de la UE. G andes á eas de e eno ag ícola han
sido ya sus aídas a la p oducción de alimen os y de acue do con la ac ual polí ica
ag ícola comuni a ia, es a educción con inua á. Una al e na i a pa a el
ap o echamien o de es os e enos se ía su u ilización pa a cul i os ag o-
indus iales, en el p esen e caso cul i os des inados a la p oducción de pas a de
papel, o ene gé icos.
A escala mundial, las ib as no made e as apo an una pequeña pa e de la
ma e ia p ima suminis ada pa a la ab icación de papel, habiéndose inc emen ado
su u ilización en los úl imos años. En el caso conc e o de España, en la ac ualidad
hay una p oducción de unas 12 mil oneladas de pas as celulósicas ab icadas con
especies no made e as, lo que supone un 0,62% de p oducción de pas as de ib as
no made e as espec o de la p oducción o al de pas as papele as (FAO, 2006)
(Tabla 1).
En nues o país, la emp esa CELESA ab ica pas a de papel a pa i de ib as no
made e as. Dicha emp esa ha suminis ado las ib as es udiadas en es a Tesis y
u iliza lino, cáñamo, yu e, sisal y abacá pa a ab ica pas a pa a papeles especiales
de dis in as ca ac e ís icas, ales como papeles de ciga illo, il os especiales o
papeles dieléc icos.

1. In oducción
14
Tabla 1. P oducción de pas a celulósicas en el Mundo y en España du an e el pe iodo 2000-2004
(FAO, 2006).
P oducción pas as (Miles de ) 2000 2001 2002 2003 2004
Made a 171.742 165.509 167.848 171.048 174.634
Fib as no made e as 18.224 18.407 15.903 16.855 17.351
To al 189.966 183.916 183.751 187.903 191.985
Mundo
% U ilización ib as no made e as 9,60 10,00 8,65 8,97 9,04
Made a 1750 1721 1721 1894 1905
Fib as no made e as 12 12 12 12 12
To al 1762 1733 1733 1906 1917
España
% U ilización ib as no made e as 0,68 0,69 0,69 0,63 0,62
1.2.2. P ocesos de p oducción de pas a de papel
El obje i o de los p ocesos de pas eado es la sepa ación de las ib as celulósicas
que cons i uyen la ma e ia p ima pa a la ob ención de la pas a que alimen a la
máquina de papel. Básicamen e, los p ocesos de ob ención de pas as de papel se
clasi ican en mecánicos y químicos. Combinaciones de és os dan luga a
p ocedimien os in e medios o semiquímicos. A con inuación se incluye una b e e
desc ipción de los p incipales p ocesos.
1.2.2.1. P ocesos mecánicos
El a amien o mecánico iene como obje i o la disg egación y sepa ación ísica
de las ib as. La lignina que une la celulosa a las hemicelulosas no se disuel e. Las
especies u ilizadas pa a la ab icación de pas a mecánica son las made as de
coní e as aunque ambién se usan ondosas. La ab icación de pas as mecánicas
o ece la en aja de da como esul ado endimien os ele ados (90-95%).
1.2.2.2. P ocesos químicos
En el pas eado o cocción química, la desligni icación se lle a a cabo con la
ayuda de agen es químicos ácidos o básicos, en diges o es o eac o es a al as
empe a u as y p esiones. La pas a se p oduce con disolución de la lignina que se
encuen a en e las ib as del ma e ial lignocelulósico, sin daña sus ancialmen e la
celulosa. En el pas eado químico los endimien os son no malmen e de 40 a 60%,
ya que la mayo pa e de la lignina y las hemicelulosas se pie den, el p oduc o es
más esis en e y de mejo calidad. Los mé odos químicos se di iden
undamen almen e en ácidos o alcalinos dependiendo del pH del eac i o.
1. In oducción
15
P oceso a la sosa. Es el más an iguo y simple de los p ocesos químicos
alcalinos. El p oceso de cocción se ealiza con sosa cáus ica y apo a al a p esión
y empe a u a. Es a ope ación se e ec úa en diges o es con inuos. El hid óxido de
sodio, o sosa cáus ica, es un p oduc o muy ú il pa a la desligni icación de ma e ias
p imas ege ales, p incipalmen e de made as, pajas de ce eales y plan as ib osas
en gene al. Además de la sosa cáus ica, en el p oceso de cocción se usa
an aquinona (AQ), p oceso a la sosa-AQ, que unciona como ca alizado . Es e
adi i o p esen a dos e ec os undamen ales como son la acele ación del p oceso de
desligni icación alcalino y la es abilización de los ca bohid a os, mejo ando
además los endimien os espec o al p oceso con encional en las mismas
condiciones de ope ación.
P oceso k a o al sul a o. El p oceso k a pa a la ob ención de pas a de papel es
un p oceso químico alcalino que de i a del p oceso a la sosa. En es e p oceso,
además de hid óxido de sodio se u iliza el sul u o sódico, siendo es os agen es de
cocción conocidos como lejías blancas. El p oceso se lle a a cabo en diges o es
que pueden se an o discon inuos como con inuos, en los que se in oducen las
as illas jun o a las lejías blancas lle ándose a cabo la cocción a ele ada empe a u a
(150-170ºC) y p esión. De un modo gene al, el p oceso iene luga con una
concen ación de eac i os del 16-20% (exp esados como peso de Na2O, en
elación al peso de la made a) y sus endimien os a ían en e un 40 y 60%. La
en aja de es e p oceso es que equie e iempos de cocción ela i amen e bajos
pues el sul u o acele a la desligni icación educiendo la deg adación del ma e ial
celulósico y p oduciendo así pas as de mejo calidad. La esis encia es su p incipal
ca ac e ís ica de donde de i a su nomb e “k a ”, del alemán esis encia.
P oceso al sul i o ácido. Es e p oceso se undamen a en una desligni icación con
sul i os y bisul i os, siendo el segundo g upo más u ilizado en los p ocesos
químicos de ob ención de pas a de papel. Es á limi ado en cuan o a los ipos de
made a que se pueden u iliza y po la con aminación c eada al elimina la lejía
neg a esidual sin a a ( a amien o muy ca o). A pesa de ocu i la diges ión en
medio ácido, exis en a ian es en las que se u ilizan un medio neu o o un medio
alcalino. La lejía de cocción es de ácido sul u oso y bisul i o de calcio. En es os
p ocesos ambién se deg adan los hid a os de ca bono po des ucción de los
enlaces glicosídicos, lo que p o oca una disminución del g ado de polime ización
oda ía mayo que en los p ocesos k a siendo la pas a esul an e menos esis en e,
pe o po el con a io es as pas as son más áciles de blanquea .
1. In oducción
16
1.2.3. P oceso de blanqueo de pas a de papel
Du an e las cocciones químicas se elimina la mayo pa e de la lignina p esen e
en la ma e ia p ima u ilizada pa a la ab icación de pas a de papel, pe o la lignina
esidual que queda en la pas a p esen a un colo oscu o como consecuencia de las
eacciones de oxidación du an e la cocción. El blanqueo iene como obje i o
elimina es os es os de lignina que son esponsables del colo de las pas as. Los
eac i os come ciales más u ilizados pa a el blanqueo son o han sido el clo o gas,
el hipoclo i o, el pe óxido de hid ógeno y el dióxido de clo o. El p oceso de
blanqueo ha sido una de las secciones de la indus ia de pas a y papel que ha
su ido más cambios du an e los úl imos años. La decisión de elimina el clo o y,
en algunos casos el dióxido de clo o, en las secuencias de blanqueo se debe a la
necesidad de educi las emisiones de AOX en los e luen es. El desa ollo de leyes
más es ic i as con espec o a los p ocesos con aminan es (B ooks e al., 1994) y
en especial con a los compues os clo ados, cali icados como con aminan es
p io i a ios po la EPA po su pe sis encia en el suelo y el agua, ha lle ado a una
pa e de la indus ia eu opea de pas a y papel (especialmen e a la de los países
nó dicos) a in oduci secuencias de blanqueo de la pas a de papel o almen e lib es
de clo o (blanqueo TCF, “ o ally chlo ine ee”) basadas p incipalmen e en el
blanqueo con pe óxido de hid ógeno, oxígeno y ozono. O a pa e de la indus ia
papele a mundial, incluyendo buena pa e de la indus ia no eame icana de es e
sec o , ha eliminado el Cl2 pe o con inúa u ilizando dióxido de clo o en el blanqueo
(blanqueo ECF, “elemen a y chlo ine ee”). La no edad de las secuencias de
blanqueo TCF obliga a soluciona nue os p oblemas que se desc iben en el
apa ado siguien e. En España, di e sas emp esas papele as, incluyendo CELESA
(que ha suminis ado las ib as y pas as es udiadas en la p esen e Tesis) han
ealizado un conside able es ue zo de in e sión y mode nización de sus áb icas
con obje o de adap a las a las mode nas ecnologías ECF y TCF.
1.2.4. Calidad de las pas as
La ab icación de pas as de papel median e ecnologías menos con aminan es ha
aído consigo nue os p oblemas en el blanqueo de la pas a, que no se daban al
u iliza eac i os más ag esi os (aunque ambién más con aminan es) y/o en
sis emas con un meno g ado de cie e de los ci cui os.
La acción desligni ican e del oxígeno se conoce desde hace iempo pe o el
desa ollo del blanqueo con oxígeno ha sido bas an e len o po la deg adación de la
celulosa y demás polisacá idos de la made a. Como consecuencia, el blanqueo con
oxígeno iene acompañado a menudo po pé didas de endimien o y iscosidad de
la pas a. Las en ajas del pe óxido se apoyan en su acilidad de manipulación y
1. In oducción
17
aplicación, su e sa ilidad y la na u aleza ela i amen e inocua de los p oduc os de
eacción. Una pa e de los p oblemas que han su gido con la in oducción de es os
eac i os es á elacionada con la blancu a de las pas as, po que de momen o ni el
oxígeno ni la combinación de oxígeno y pe óxido pueden iguala la e icacia de la
clo ación pa a la eliminación de los p oduc os de i ados de la lignina, esponsables
del colo de las pas as. La modi icación de los p ocesos de cocción, con obje o de
ob ene pas as con meno es con enidos en lignina, ep esen a o a al e na i a pa a
acili a la blanqueabilidad de las pas as.
O a pa e de es os p oblemas es á elacionada con los ex aíbles de los
ma e iales lignocelulósicos desc i os an e io men e. En e los p oblemas causados
po es e ipo de compues os ocupa un luga impo an e la o mación de depósi os
de "pi ch" en las máquinas de papel (que obligan a ealiza pa adas écnicas) y en la
misma pas a (Allen, 1980; Hillis y Sumimo o, 1989). Es os úl imos educen
d ás icamen e la calidad del p oduc o inal (Figu a 7). Gene almen e el é mino
“pi ch” se aplica an o a los ex aíbles lipo ílicos de la made a como a los depósi os
que es os lípidos causan du an e el p oceso de ab icación de la pas a y el papel.
Muchos de es os compues os es aban p esen es en concen aciones más bajas
cuando se u ilizaban olúmenes de agua mayo es en el la ado de la pas a y meno
g ado de cie e de los ci cui os. Po o o lado, aunque no se conoce adecuadamen e
la posible incidencia medioambien al de es os compues os en los e idos (Swan,
1989), ya se ha indicado an e io men e que algunos de ellos pueden se ue emen e
óxicos.
Figu a 7. Imagen de la esina en el á bol (izquie da) y de los depósi os de “pi ch” en la pas a
(de echa).
1. In oducción
18
La p oblemá ica del "pi ch" es muy compleja po que a ía con la ma e ia p ima
así como con el p oceso empleado pa a la ab icación de pas a y papel. La
o mación de los depósi os de "pi ch" du an e la ab icación de pas as de papel a
pa i de coní e as ha sido es udiado desde hace años, dado el uso mayo i a io de
es e ipo de made a en los p incipales países p oduc o es de pas a (USA, Canadá y
países nó dicos de la UE), sin emba go la o mación de es os depósi os en p ocesos
que u ilizan made a de ondosas es á menos es udiada y p ác icamen e no exis e
in o mación en la li e a u a sob e dicha p oblemá ica en la ab icación de pas a de
papel a pa i de ib as de plan as he báceas (Gu ié ez y del Río, 2005).
En la p esen e Tesis se plan ea el es udio de las acciones de lignina y
compues os ex aíbles, in oducidos en los apa ados p eceden es, en di e en es
ib as de plan as he báceas u ilizadas en nues o país como ma e ia p ima pa a la
ab icación de pas as de papel de al a calidad. Es as pas as de papel de al a calidad
se ob ienen median e p ocedimien os químicos, como las cocciones alcalinas
(cocción sosa-AQ) seguidas de blanqueo lib e de clo o. La in o mación ob enida en
el p esen e es udio se i á pa a mejo a en el u u o algunos de los aspec os de
es os p ocesos desc i os an e io men e.

2. OBJETIVOS
2. Obje i os
21
El obje i o gene al de es a Tesis es lle a a cabo una ca ac e ización química de
las ib as de di e sas plan as he báceas que se u ilizan pa a la ab icación de pas a
de papel de al a calidad, con obje o de pode mejo a pos e io men e los p ocesos
indus iales en los que se u ilizan como ma e ia p ima.
La ca ac e ización de las ib as a es udia se cen a p incipalmen e en dos de las
acciones que, po su di ícil deg adabilidad, p esen an una impo ancia
signi ica i a en la ab icación de pas a de papel. Es as dos acciones son: i) el
políme o de lignina, cuya composición a ía en e las dis in as especies y ii) los
compues os ex aíbles que p esen an ambién composiciones di e en es según el
ipo de ma e ial lignocelulósico.
Los obje i os especí icos de la Tesis incluyen:
• Una ca ac e ización gene al de las di e en es ib as seleccionadas (lino,
cáñamo, kena , yu e, sisal y abacá) basada en la cuan i icación de las
p incipales acciones (lignina, polisacá idos, ex aíbles o ales, cenizas,
e c.).
• El accionamien o del ma e ial ex aíble y la ca ac e ización
c oma og á ica de los compues os lipo ílicos con obje o de de ini su
composición en las di e en es especies ege ales y los cambios es uc u ales
p oducidos después de la cocción alcalina.
• La ca ac e ización del políme o de lignina en es as ib as y el es udio de los
cambios es uc u ales p oducidos du an e la cocción alcalina. Po lo an o,
ambién se es udia la composición de las ligninas alcalinas ob enidas
después del p oceso de cocción.
La no edad y ele ancia de los obje i os plan eados adica en el hecho de que
las ib as a analiza han sido escasamen e es udiadas a pesa de su g an alo como
ma e ias p imas indus iales pa a la ab icación de pas as de al a calidad pa a
papeles especiales.
3. Ma e iales y mé odos
29
Figu a 11 se mues an las o og a ías de una plan a de yu e y de su ib a
co espondien e.
El yu e se cul i a desde iempos emo os en la egión del Gol o de Bengala. En
la ac ualidad, la p oducción se concen a p incipalmen e en India y Bangladesh,
pe o se cul i a en nume osos países como B asil, Camboya, Came ún, China,
Egip o, I án, Pakis án, Pe ú, Tailandia y Vie nam.
La plan a de yu e, de ipo he báceo, mide de 3 a 4 m de al u a. El yu e c ece en
un clima calien e y húmedo, sob e un suelo de ipo alu ial o a cillo-a enoso. La
longi ud de las ib as a ía de 2 a 5 mm (Han, 1998) siendo la ib a de yu e
explo able la de los asos de loema si uados bajo el allo p incipal. La p incipal
u ilización conocida del yu e es la ab icación de sacos pa a el anspo e de
ma e ias ag ícolas como el ca é, el cacao o el a oz. Además de es a u ilización, la
con ección de al omb as, piezas de ela, hilo y cue das son los p incipales
me cados pa a los países en desa ollo. Es os p oduc os son consumidos localmen e
o expo ados an o hacia países indus ializados como hacia países en desa ollo.
Como consecuencia de la se e a compe encia que exis e po pa e de los p oduc os
sin é icos y del anspo e a g anel, han apa ecido nue os me cados pa a los
p oduc os del yu e. Además del uso adicional que se le da a es a plan a, se es á
imponiendo su plan ación en la elabo ación de pas a papele a debido a las
p opiedades de sus ib as, po osidad, la gu a y elas icidad. En e sus usos des aca
su u ilización pa a bolsas de é y papel de uma .
Figu a 11. Plan a (izquie da) y ib a (de echa) de yu e.

3. Ma e iales y mé odos
30
3.1.1.5. Sisal
El sisal (Aga e sisalana) es una plan a monoco iledónea de la amilia de las
Aga áceas. Es una plan a obus a que puede sopo a condiciones muy secas,
siendo esencialmen e una plan a de zonas opicales. O igina ia de Amé ica cen al
y México, la mayo p oducción se cen a en B asil, es e de Á ica e Indonesia. En
la Figu a 12 se mues an las o og a ías de la plan a de sisal y de las ib as
ob enidas de sus hojas.
Las ib as de sisal se ob ienen de las hojas de la plan a, as se co adas y
desco ezadas. El desco ezado se debe hace an p on o como sea posible una ez
co adas pa a educi el de e io o de las ib as. Las ib as se ex aen de las hojas po
un p oceso de i u ación y de aspado pa a elimina la ma e ia e de que las odea.
La longi ud de la ib a a ía en e 2 y 4 mm (McDougall e al., 1993). Es as ib as
se emplean p incipalmen e en la ab icación de cue das y papeles especiales
debido, sob e odo, a la al a po osidad de sus pas as, haciendo de las ib as de sisal
un excelen e ma e ial pa a la ob ención de papel pa a bolsas de é, papeles
dieléc icos, papel de il o, e c. Po o a pa e, ambién se u iliza como e ue zo
pa a los papeles delgados (Moo e, 1996).
3.1.1.6. Abacá
El abacá (Musa ex ilis), ambién denominado cáñamo de Manila, es una plan a
he bácea monoco iledónea que pe enece a la amilia de las Musáceas. Es na i a de
Filipinas y las dos á eas de p oducción son el su de Filipinas, Malasia y Suma a
Figu a 12. Plan a (izquie da) y ib a (de echa) de sisal.
3. Ma e iales y mé odos
31
(en Asia) y Panamá, Cos a Rica, Hondu as, y Gua emala (en Amé ica), siendo
Filipinas, el p incipal p oduc o con un 85% de la p oducción mundial (Pe al a,
1995). En la Figu a 13 se ep esen an dos o og a ías, una de la plan a de abacá y
o a de las ib as ob enidas de sus hojas.
La plan a se asemeja a la del pla ane o, pe o con hojas más pequeñas y u os no
comes ibles. Es una hie ba con aspec o de á bol que c ece po encima de los 6 m,
con un onco o mado po la supe posición de hojas. Las ib as se ex aen de las
capas supe iciales de las en ol u as de las hojas. La longi ud de la ib a a ía en e
2,5 y 12 mm y el diáme o en e 16 y 32 µm (Moo e, 1996). Es una ib a ue e,
e sa, ígida, lige a de peso, de colo c ema y esis en e al agua salada. Su uso ha
sido muy a iado a lo la go de la his o ia, siendo la u ilización más conocida la
ab icación de edes de pesca. En el sec o papele o, los papeles p oducidos son
al amen e po osos, una ca ac e ís ica especialmen e con enien e pa a la ab icación
de papeles de bolsi as de é y de en ol u as de embu idos. Debido a sus
ca ac e ís icas, se conside a una excelen e ma e ia p ima pa a la ab icación de
papel de segu idad y de al a calidad, como papel moneda, pañales, se ille as,
papel isú, il os pa a maquina ia, acceso ios pa a hospi ales (mandiles, go as,
guan es) y cables de conducción eléc ica, en e o os.
3.1.2. Pas as sosa/AQ
Las pas as de papel seleccionadas pa a es e es udio ue on suminis adas po la
emp esa CELESA e incluyen dos pas as alcalinas de lino de dis in o núme o kappa
Figu a 13. Plan a (izquie da) y ib a (de echa) de abacá.
3. Ma e iales y mé odos
32
(kappa 28 y kappa 6) y una pas a de papel de kena (kappa 6) ob enidas as
cocción sosa/AQ (Hol on, 1977). Las pas as se seca on en una es u a de ai eación a
40ºC an es de los análisis.
3.1.3. Ligninas alcalinas
Las ligninas p oceden es de la cocción alcalina de las dis in as ib as
seleccionadas ue on ob enidas en la emp esa CELESA, donde se aisla on de los
líquidos de cocción po p ecipi ación ácida y se la a on con agua an es del análisis.
3.2. MÉTODOS ANALÍTICOS
La de e minación cuan i a i a de las di e sas acciones se ob u o median e un
accionamien o secuencial. En p ime luga , las ib as se ex aje on con ace ona
sepa ándose la acción lipo ílica y a con inuación se ex aje on con agua des ilada
en calien e pa a ob ene la acción hid osoluble. Pos e io men e, las ib as lib es
de ex aíbles e hid osolubles se some ie on a una hid ólisis ácida ob eniéndose po
una pa e la lignina Klason (p ecipi ado) y po o o lado la lignina soluble en ácido.
Finalmen e, se analizó la composición química de los monosacá idos neu os del
hid olizado esul an e. Po o a pa e, la composición química de la lignina y la
de e minación de las cenizas se midie on “in si u”.
3.2.1. Análisis de la acción ex aíble lipo ílica
3.2.1.1. Ex acción de los compues os lipo ílicos
Las ib as molidas (2-5 g), así como las pas as, se deposi a on en un ca ucho de
celulosa y se ex aje on con ace ona en un Soxhle du an e 8 h. Una ez concluida
la ex acción se e apo ó el disol en e a sequedad en o a apo y pos e io men e se
pasó a un ial donde se e minó de seca con co ien e de ni ógeno. Los iales,
p e iamen e a ados, se pesa on pa a de e mina la can idad de ma e ial ex aído.
Los ex ac os se edisol ie on o almen e en clo o o mo pa a el análisis
c oma og á ico po GC y GC/MS. Las ex acciones y los análisis se ealiza on po
duplicado.
3.2.1.2. F accionamien o de los lípidos median e ex acción en ase sólida (SPE)
Pa a lle a a cabo una ca ac e ización más de allada de algunos compues os de
in e és p esen es en los ex ac os se p ocedió a su aislamien o y pu i icación
median e SPE. En el mé odo SPE u ilizado, los compues os lipo ílicos se
e u ie on en la columna y se eluye on po o den c ecien e de pola idad. El
3. Ma e iales y mé odos
33
ex ac o lipídico de las ib as se accionó po un p ocedimien o SPE desa ollado
po Gu ié ez e al. (1998) en ca uchos (500 mg) con ase aminop opilo (Wa e s,
Millipo e). El ex ac o seco (5-10 mg) se suspendió en un olumen mínimo (<0.5
ml) de hexano-clo o o mo (4:1) con el que se ca gó el ca ucho, p e iamen e
acondicionado con hexano (4 ml). La p ime a acción se eluyó con 8 ml de hexano
( acción A, con iene los compues os más apola es como és e es de es e oles, ce as
e hid oca bu os), la segunda con 6 ml de hexano-clo o o mo (5:1) ( acción B, ica
en iglicé idos), la e ce a con 10 ml de clo o o mo ( acción C, con iene
p incipalmen e es e oles y alcoholes lib es) y la cua a acción con 10 ml de una
mezcla de é e e ílico-ácido acé ico (98:2) ( acción D, compues os ácidos). Cada
acción aislada se lle ó a sequedad con ni ógeno, se pesó y se analizó po GC y
GC/MS.
3.2.1.3. C oma og a ía en capa ina (TLC)
La TLC se u ilizó pa a aisla y pu i ica el compues o mayo i a io p esen e en el
ex ac o de algunas ib as de abacá pa a su pos e io análisis po NMR. Pa a ello,
una pequeña can idad del ex ac o disuel o en clo o o mo se deposi ó median e una
mic opipe a en la pa e in e io de la placa (20 x 20 cm, silica gel 60, 2 mm,
Me ck) y se usó una mezcla hexano-ace a o de e ilo (80:20) como ase mó il. Las
dis in as bandas se localiza on con una lámpa a de ul a iole a. Pos e io men e, se
ecupe ó el compues o ecogiendo la banda que lo con enía. Seguidamen e, se il ó
en un embudo y se a as ó con me anol y se ecogió en un ma az de ondo
edondo. T as la a lo a ias eces más con me anol se lle ó a sequedad en
o a apo y se ecupe ó con me anol. Una ez ecupe ado se secó con co ien e de
ni ógeno.
3.2.1.4. Saponi icación de és e es de es e oles
La iden i icación comple a de la es uc u a de los és e es de es e oles po
GC/MS no es posible debido a que los espec os de masas sólo mues an
agmen os p oceden es de la molécula del es e ol y a amen e p esen an iones
molecula es de ec ables (Lusby e al., 1984; E e shed e al., 1989). La acción A
ob enida as SPE del ex ac o de las ib as (en iquecida en és e es de es e oles) se
hid olizó a e lujo con una disolución de hid óxido po ásico 0,5 M al 90% en e anol
du an e 8 h (Gu ié ez e al., 1999). Una ez concluida la saponi icación y en iada
la solución, la acción neu a se ex ajo con hexano (3 x 20 ml), eliminando los
es os de humedad con sul a o sódico anhid o. Pos e io men e, la acción neu a se
lle ó a sequedad en o a apo . Po o a pa e, la ase acuosa se acidi icó con ácido
clo híd ico 6 M y la acción ácida se ex ajo con hexano (3 x 20 ml). Los ácidos
g asos lib es se ecupe a on después de elimina la humedad del ex ac o con
sul a o sódico anhid o y e apo a el disol en e en el o a apo . Ambas acciones
se analiza on po GC y GC/MS.
3. Ma e iales y mé odos
34
3.2.1.5. C oma og a ía de gases (GC)
Los análisis c oma og á icos de los ex ac os se lle a on a cabo en un
c oma óg a o de gases Hewle -Packa d HP-5890 equipado con un de ec o de
ionización de llama (FID) y una columna capila co a de sílice undida (DB-5HT,
J&W; 5 m x 0,25 mm ID, espeso de película 0,1 µm). El p og ama de
calen amien o del ho no empezó a 100°C (1 min), seguido de un inc emen o de
empe a u a has a 350°C (3 min) a 15°C/min. La empe a u a del inyec o y del
de ec o se man u ie on a 300°C y 350°C, espec i amen e. El gas po ado ue
helio y la inyección se ealizó en modo spli less.
3.2.1.6. C oma og a ía de gases/espec ome ía de masas (GC/MS)
El análisis po GC/MS se lle ó a cabo en un c oma óg a o de gases Va ian S a
3400 acoplado a un de ec o de ampa de iones (ITD, Va ian Sa u n 2000), usando
una columna capila de sílice undida (DB-5HT, J&W; 12 m x 0,25 mm ID, con
espeso de película de 0,1µm). El ho no se calen ó de 120°C (1 min) a 380°C (5
min) a 10°C/min. La línea de ans e encia se man u o a 300ºC. La empe a u a del
inyec o se p og amó de 120ºC (0,1 min) a 380°C con una ampa de 200ºC/min y
man eniéndose has a el inal del análisis. Se usó helio como gas po ado . La
iden idad de cada componen e se de e minó po compa ación de sus espec os de
masas con los de sus ancias pa ones inyec ados en las mismas condiciones, con los
exis en es en lib e ías (Wiley, NIST), con espec os publicados an e io men e y po
los iempos de e ención.
3.2.1.7. Mé odos de de i a ización
Muchos compues os o gánicos no pueden analiza se en condiciones óp imas po
GC debido a su baja ola ilidad y/o inadecuada sepa ación en columnas de poca
pola idad. En es os casos es necesa io ecu i a mé odos de de i a ización pa a
hace los más olá iles. Las écnicas empleadas en es e abajo incluye on la
me ilación de g upos ca boxilo y la silanización de g upos hid oxilo.
Me ilación con ( ime ilsilil)diazome ano. Se usó pa a me ila los g upos
ca boxílicos de ácidos g asos lib es, hid oxiácidos, e c. Es e mé odo ambién me ila
los g upos enólicos. Una ez seca la mues a, se añadió 0,1 ml de me anol y 0,025
ml de una solución de ime ilsilil diazome ano 2,0 M en hexano, se man u o 20
min en el baño de ul asonidos. A con inuación se e apo ó con ni ógeno has a
sequedad, pa a esuspende la en clo o o mo y analiza la po GC/MS.
Silanización con N,O-bis-( ime ilsilil)- i luo oace amida (BSTFA). Se usó
pa a silaniza los g upos hid oxilo de alcoholes, es e oles, e c. Una ez seca la
mues a, se añadió 0,1 ml de BSTFA y 0,2 ml de pi idina. A con inuación se

3. Ma e iales y mé odos
35
calen ó a 70ºC du an e 2 h y se e apo ó la mezcla con ni ógeno has a sequedad.
Pos e io men e, se edisol ió en clo o o mo pa a analiza la po GC/MS.
3.2.1.8. Mé odos de cuan i icación
En el p esen e es udio se u iliza on pa ones ex e nos pa a la cuan i icación de
los ex ac os lipo ílicos. Pa a ello se usó una mezcla de compues os (nonadecano,
ácido palmí ico, si os e ol, olea o de coles e ol y ioleína) a una concen ación de
0,2 mg/ml. Dicha mezcla de pa ones se inyec ó en las mismas condiciones
c oma og á icas que los ex ac os lipídicos de las ib as es udiadas. Las á eas
ob enidas as la inyección del pa ón se ex apola on espec o a la concen ación
de pa ón inyec ada y se compa a on con las co espondien es a cada compues o en
las mues as p oblema.
3.2.2. De e minación de la acción hid osoluble
El po cen aje de los compues os hid osolubles se de e minó según la no ma
Tappi T 207 om-88. Pa a ello, los ca uchos con las mues as de ib as as la
ex acción con ace ona, una ez secos, se coloca on en ma aces con 100 ml de
agua des ilada y se u ie on en un baño a 100ºC du an e 3 h, al cabo de las cuales
el ex ac o se concen ó en o a apo y se secó a 100ºC pa a su de e minación
g a imé ica.
3.2.3. De e minación de la lignina Klason o lignina ácido-insoluble
La lignina Klason se de e minó según la no ma Tappi 222- om88, con algunas
modi icaciones. Pa a ello, las ib as lib es de ex aíbles e hid osolubles (300 mg) se
hid oliza on con ácido sul ú ico al 72% (p/p), a 30ºC du an e 1 h en ascos py ex.
Pos e io men e, las soluciones se diluye on con agua des ilada has a alcanza una
concen ación de ácido sul ú ico del 4%, y se u ie on du an e 1 h a 110ºC. Una
ez en iados, se il a on a a és de il os de id io po oso (Vid a FOC 663/3),
p e iamen e a ados (4 h a 100ºC). Los p ime os 100 ml de los il ados se
ecogie on pa a el pos e io análisis de los azúca es lib es. La lignina Klason se
e u o en los il os de id io po oso. El esiduo (lignina Klason) se la ó con agua
des ilada has a pH neu o y se secó a 100ºC, du an e 4 h. Los po cen ajes de lignina
Klason se calcula on po di e encia de peso. El con enido en cenizas de la lignina
Klason se de e minó median e la no ma Tappi 211 om-85 al como se desc ibe pa a
la ib a ( e apa ado 3.2.7). Dicho con enido ue deducido del po cen aje o al de
lignina p esen e en las mues as.
3. Ma e iales y mé odos
36
3.2.4. De e minación de la lignina ácido-soluble
Pa a la de e minación de la lignina ácido-soluble se cogie on pequeños
olúmenes de los hid olizados an e io es y se midie on en un espec o o óme o
Shimadzu UV-160 a una longi ud de onda de 205 nm. El po cen aje de lignina
ácido-soluble se calculó según la siguien e ó mula: L.A.S (%)= A205 x V
(ml)/1100 x M (g), donde “L.A.S” es el po cen aje es imado de lignina ácido
soluble, “V” el olumen inal del hid olizado, “A205” la abso bancia a 205 nm y
“M” el peso del ma e ial de pa ida.
3.2.5. De e minación de la composición de los polisacá idos
La composición en monosacá idos neu os de las ib as se de e minó según la
no ma Tappi 249 om-85. Una ez ealizada la hid ólisis ácida desc i a en el
apa ado 3.2.3 se lle ó a cabo la de e minación de los azúca es lib es p esen es en
las mues as. Se oma on 3 ml de los hid olizados y se añadió como pa ón in e no
1 ml de inosi ol (1 mg/ml) a cada mues a. Las mues as se neu aliza on con
ca bona o de ba io has a pH 7, y se cen i uga on a 9000 e /min du an e 5 min.
Los sob enadan es se ecogie on en ubos de id io y se e apo a on a sequedad en
o a apo . Después, se desp endie on con agua des ilada y se pasa on a un ubo de
o a apo donde se mezcla on con o os 0,5 ml de agua des ilada y bo ohid u o
sódico has a pH básico, dejándolo eacciona oda la noche. Pos e io men e, se
lle a on a pH ácido con ácido clo híd ico concen ado y se seca on en o a apo .
Al esiduo se le añadie on 2 ml (x 3) de me anol que se e apo a on en el o a apo
pa a elimina el bo ohid u o sódico. Una ez educidas las mues as, se ace ila on
con 0,25 ml de pi idina y 0,25 ml de anhíd ido acé ico, dejándolo eacciona 1 h a
100ºC an es de seca las en o a apo . Los ace a os de aldi ol se esuspendie on en
clo o o mo y se analiza on po GC en un c oma óg a o Pe kin Elme Sigma 3,
u ilizando una columna (2 m x 2 mm) con 3% SP-2340 sob e 100/120 Supelcopo
como ase es aciona ia, ni ógeno como gas po ado (30 ml/min), una ampa de
empe a u a de 10ºC/min desde 200ºC (3 min iso e mo) has a 230ºC (8 min
iso e mo) y un de ec o FID.
3.2.6. Análisis de me ales y o os elemen os po espec ome ía de emisión
po plasma (ICP-OES)
Las mues as de ib as, una ez la adas y secas (70ºC, 48 h), se molie on y se
some ie on a diges ión ácida. Pa a ello, se añadió 4 ml de ácido ní ico concen ado
a 0,5 mg de mues a, man eniéndolas 15 min en un ho no mic oondas (Jones
&Case, 1990). Pos e io men e se il a on con il o Wha man del núme o 2, y se
3. Ma e iales y mé odos
37
ecogie on en un ma az que se en asó has a 50 ml. La concen ación de me ales y
o os elemen os en la disolución ob enida se de e minó po ICP-OES en un
espec óme o The mo Ja ell Ash, modelo IRIS Ad an ages.
3.2.7. De e minación del con enido en cenizas
Se de e minó median e la no ma Tappi 211 om-85. Pa a ello, 200 mg de ib as
se deposi a on en c isoles de po celana p e iamen e a ados y se man u ie on en la
mu la a 575ºC du an e 6 h. Pa a a a los, se limpia on con ácido clo híd ico y se
in oduje on en la mu la 575ºC du an e 1 h. Pos e io men e se saca on los c isoles
de la mu la y se pesa on una ez que alcanza on la empe a u a ambien e en el
desecado . Las cenizas esul an es se exp esa on como po cen aje de la ma e ia
inicial.
3.2.8. Pi ólisis-GC/MS (Py-GC/MS)
La pi ólisis se lle ó a cabo en un pi olizado de pun o de Cu ie (Ho izon
Ins umen s L d.) acoplado a un GC/MS (Va ian Sa u n 2000) equipado con una
columna DB-5 de 30 m x 0,25 mm ID (espeso de película de 0,25 µm).
Ap oximadamen e 100 µg de mues a inamen e di idida se deposi a on en un hilo
e omagné ico y se inse a on den o de un ubo de cua zo pa a se in oducidos en
el pi olizado . La pi ólisis se ealizó a 610ºC du an e 4 s. El c oma óg a o se
p og amó desde 40ºC (1 min) has a 300ºC, con una ampa de 6ºC/min,
man eniéndose 20 min la empe a u a inal. A su ez, el inyec o se p og amó
desde 40ºC a 300ºC siendo la ampa de 200ºC/min, mien as la in e ase del GC-
MS pe maneció a 300ºC.
Pa a la pi ólisis en p esencia de hid óxido de e ame ilamonio (TMAH), 100 µg
de mues a se mezcla on con 0,5 µl de TMAH (25%, en me anol) y se deposi a on
en un hilo e omagné ico. Pos e io men e, el hilo se inse ó den o del ubo de
cua zo y se in odujo en el pi olizado . Las condiciones de pi ólisis ue on las
mismas que las desc i as an e io men e.
Los p oduc os de i ados de la pi ólisis se iden i ica on po compa ación de sus
espec os con los publicados en la bibliog a ía (Ralph y Ha ield, 1991; Faix e al.,
1990) y los encon ados en las lib e ías Wiley y NIST. La es imación de las
abundancias mola es ela i as de los di e en es p oduc os de pi ólisis se calculó
no malizando la suma de las á eas mola es de odos ellos al 100%.
3. Ma e iales y mé odos
38
3.2.9. Resonancia Magné ica Nuclea (NMR)
Pa a la de e minación de la es uc u a del compues o desconocido p esen e en
algunas ib as de abacá, se ecu ió a la écnica de NMR. La mues a pa a los
expe imen os de NMR se p epa ó en clo o o mo deu e ado (CDCl3), con una
concen ación ca. 10 mM. Los espec os de NMR se egis a on en un
espec óme o B uke AVANCE 500 MHz, equipado con una sonda iple con
g adien es en el eje z, a una empe a u a de 300 K. Las asignaciones de las señales
se ealiza on empleando las secuencias es ánda COSY (Espec oscopía de
co elación) (Aue e al., 1976), NOESY (Espec oscopía de e ec o nuclea
O e hause ) (Neuhaus y Williamson, 1989), HSQC (Co elación he e onuclea a
un enlace) (San o o y King, 1992) y HMBC (Co elación he e onuclea en enlace
múl iple) (Summe s e al., 1986), p opo cionadas po B uke .
Los expe imen os COSY y NOESY se ealiza on con 16 y 48 acumulaciones,
espec i amen e, usando una ma iz de da os de 256 inc emen os en la dimensión
indi ec a y adqui iendo 2048 pun os en la dimensión de adquisición. La anchu a
espec al ue de 9 ppm en ambas dimensiones. El expe imen o HSQC se ealizó
con 16 acumulaciones, usando una ma iz de da os de 256 inc emen os en la
dimensión indi ec a y adqui iendo 2048 pun os en la dimensión de adquisición. La
anchu a espec al ue de 150 ppm en la dimensión indi ec a y de 9 ppm, en la de
adquisición. El expe imen o HMBC se ealizó con 32 acumulaciones,
espec i amen e, usando una ma iz de da os de 256 inc emen os en la dimensión
indi ec a y adqui iendo 2048 pun os en la dimensión de adquisición. La anchu a
espec al ue de 180 ppm en la dimensión indi ec a y de 9 ppm en la de
adquisición.
4. Resul ados y discusión
45
4.2. COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LOS LÍPIDOS
4.2.1. Análisis po GC y GC/MS
Pa a el análisis de las acciones lipo ílicas de las ib as po GC y GC/MS se
u iliza on columnas capila es de al a empe a u a de longi ud co a (GC) y mediana
(GC/MS). És as pe mi en la elución y sepa ación de lípidos en un ma gen amplio
de masa molecula , desde ácidos g asos has a ce as, és e es de es e oles y
iglicé idos (Wakeham y F ew, 1982; Lusby e al., 1984; E e shed e al., 1989;
Si holé e al., 1992; Ö sa y Holmbom, 1994; Gu ié ez e al., 1998). La
iden i icación de los compues os se lle ó a cabo po MS, median e compa ación
con compues os pa ones, con los exis en es en las lib e ías (NIST, Wiley) o con
los publicados an e io men e. A con inuación se mues an los espec os de masas
de compues os ep esen a i os de las p incipales amilias de lípidos p esen es en
los ex ac os de las ib as aquí es udiadas.
4.2.1.1. n-Alcanos
Los espec os de masas de los n-alcanos son ácilmen e iden i icables, ya que
odos p esen an el mismo ipo de o u a, con un pico base a m/z 57 p o enien e del
agmen o [CH3-(CH2)3]+ y agmen os ca ac e ís icos a m/z 57 + (CH2)n. El ión
molecula suele e se aunque p esen a una abundancia ela i amen e pequeña. En
la Figu a 14 se mues a el espec o de masas del nonacosano, que se ca ac e iza po
un ión molecula a m/z 408 y los agmen os a m/z 57, 71, 85... an es mencionados.
408
100 200 300 400 m/z
100 % 57 71
85
99 113
127 141 169183 211 225 253 267 295 337
309 365 379
Figu a 14. Espec o de masas del nonacosano.

4. Resul ados y discusión
46
4.2.1.2. n-Ácidos g asos
Los ácidos g asos se iden i ica on an o sin de i a iza como o mando los
co espondien es és e es me ílicos. Los espec os de masas de los ácidos g asos sin
de i a iza p esen an un pico base ca ac e ís ico a m/z 60, debido a la ansposición
de McLa e y y una se ie de iones de ó mula gene al [HOCO-(CH2)n]+, en e
ellos los agmen os a m/z 73, 115, 129, 199, así como el ión molecula . El espec o
de masas del ácido hexadecanoico (Figu a 15) mues a el ión molecula a m/z 256 y
los agmen os mencionados an e io men e.
Los espec os de masas de los és e es me ílicos de los ácidos g asos p esen an
un pico base ca ac e ís ico a m/z 74, debido a la ansposición de McLa e y y
agmen os ípicos a m/z 87, 101 y 143. Los iones molecula es se pueden ap ecia
en el espec o. El espec o de masas del ácido hexadecanoico me ilado se mues a
en la Figu a 16. Dicho espec o de masas se ca ac e iza po el pico base a m/z 74,
Figu a 15. Espec o de masas del ácido hexacosanoico.
50 100 150 200 250 m/z
55
73
97
115 129
185 199 226 237 256
177
69 OH
O
100%
Figu a 16. Espec o de masas del ácido hexacosanoico me ilado.
100 200 m/z 300
55
74
87
101
115 129
143
157 171 185 199 213
227
241 270
O
100%
O
4. Resul ados y discusión
47
po el ión molecula a m/z 270 y o os iones signi ica i os como son los agmen os
a m/z 239 [M-31]+ (pé dida de me anol) y a m/z 227 [M-43]+ (debido a pé didas de
C2, C3 y C4 como esul ado de un complejo eajus amien o), jun o con una se ie de
iones de ó mula gene al [CH3OCO(CH2)n]+, a menudo con in ensidad máxima a
m/z 87, 143, 199.
4.2.1.3. Hid oxiácidos
Los hid oxiácidos iden i icados en las ib as es udiadas ue on de dos ipos,
α-hid oxiácidos y ω-hid oxiácidos. La de ección de los hid oxiácidos equi ió la
me ilación p e ia del g upo ca boxilo y una pos e io silanización del g upo
hid oxilo. Los α-hid oxiácidos y los ω-hid oxiácidos p esen an espec os de masas
bien di e enciados.
Los espec os de masas de los α-hid oxiácidos se ca ac e izan po agmen os a
[M-15]+ y [M-59]+ co espondien es a la pé dida de un g upo me ilo y un g upo
CO2CH3, espec i amen e, siendo el ión molecula muy poco in enso. En la
Figu a 17 se mues a el espec o de masas del ácido 2-hid oxi e acosanoico
me ilado y silanizado. Dicho espec o de masas se ca ac e iza po el ión molecula
a m/z 470 y los agmen os ca ac e ís icos a m/z 455 [M-15]+ y a m/z 411 [M-59]+.
Los é e es de TMSi de los me il ω-hid oxiácidos p esen an espec os de masas
ca ac e izados po los agmen os [M-15]+ y [M-47]+, co espondien es a la pé dida
de un g upo me ilo y de un g upo [M-Me-MeOH]+, espec i amen e. Al igual que
Figu a 17. Espec o de masas del ácido
α
-hid oxi e acosanoico me ilado y silanizado.
470
411
O
OTMSi
100 200 300 400
57
83
143
159
199217 255 311 367
455
73
89
97
129
427
m/z
100%
O
4. Resul ados y discusión
48
el caso an e io el ión molecula es muy poco in enso, aunque ácilmen e
econocible po el agmen o [M-15]+. En la Figu a 18 se mues a el espec o de
masas del ácido 22-hid oxidocosanoico me ilado y silanizado, siendo los
agmen os ca ac e ís icos de m/z 427 [M-15]+, 395 [M-47]+y el ión molecula de
m/z 442.
4.2.1.4. n-Alcoholes
Los n-alcoholes de cadena la ga se analiza on como é e es de TMSi y sus
espec os de masas se ca ac e izan po un pico base muy in enso a [M-15]+ y un
pico abundan e a m/z 75 p o enien e del agmen o [Me2SiOH]+, mien as que el
ión molecula es inap eciable en la mayo ía de los casos. En la Figu a 19 se
mues a el espec o de masas del oc anosanol silanizado. Dicho espec o de masas
100%
100 200 300 400 500 m/z
467
75
57
73 103
97
83 111
125
139 451
437 [M+]= 482
OTMSi
Figu a 19. Espec o de masas del oc acosanol silanizado.
Figu a 18. Espec o de masas del ácido
ω
-hid oxidocosanoico me ilado y silanizado.
100 200 300 400 m/z
55 73
95
131146
263 283 303 321 353
395 427
411 442
159
103
75
100%
O
O
TMSiO
4. Resul ados y discusión
49
se ca ac e iza po un pico base muy in enso a m/z 467 que co esponde a [M-15]+ y
un pico abundan e a m/z 75, siendo el ión molecula poco signi ica i o.
4.2.1.5. n-Aldehídos
Los espec os de masas de los n-aldehídos p esen an un pico base a m/z 82
p o enien e de la o u a [C6H10]+ y agmen os ca ac e ís icos a m/z 82 + 14n y [M-
18]+. El espec o de masas del oc acosanal se mues a en la Figu a 20 y se
ca ac e iza po un ión molecula a m/z 408 muy débil y po el agmen o a m/z 390
debido a la pé dida de una molécula de agua [M-18]+, además de los agmen os
an es mencionados a m/z 82, 96, 110, 138.
4.2.1.6. Hid oca bu os es e oidales
Den o de la amilia de los hid oca bu os es e oidales se han seleccionado los
espec os de masas de dos compues os ep esen a i os, es igmas a-3,5,7- ieno y
es igmas a-3,5-dieno, que se mues an en la Figu a 21. Los espec os de masas se
ca ac e izan po el ión molecula a m/z 394 y 396, espec i amen e y po la pé dida
de un g upo me ilo [M-15]+ a m/z 379 y 381, espec i amen e. O os agmen os
ca ac e ís icos son los de m/z 143 y 147, espec i amen e, p o enien es de la
pé dida de la cadena la e al y de los ciclos C y D. La agmen ación del es igmas a-
3,5,7- ieno es pa ecida a la publicada pa a el coles a-3,5,7- ieno (Buckley e al.,
1999).
Figu a 20. Espec o de masas del oc acosanal.
100 200 300 400 m/z
390
100% 57 82
71
96
110
138
152 408
124
O
4. Resul ados y discusión
50
4.2.1.7. Es e oles
Los es e oles se ca ac e izan po ene un g upo hid oxilo en la posición C-3 y
una cadena la ga de longi ud a iable en la posición C-17. Los es e oles se
analiza on po GC y GC/MS an o sin de i a iza como o mando los
co espondien es é e es de TMSi. En la Figu a 22 se mues an los espec os de
masas del si os e ol sin de i a iza y silanizado. El espec o de masas del si os e ol
sin de i a iza (Figu a 22a) se ca ac e iza po el ión molecula a m/z 414 y po los
agmen os a m/z 396, debido a la pé dida de una molécula de agua, y a m/z 381
debido a la pé dida pos e io de un g upo me ilo. Po o a pa e el espec o de
masas del si os e ol silanizado (Figu a 22b) se ca ac e iza po el ión molecula a
m/z 486 debido al aumen o de 72 uma po la p esencia del g upo TMSi y po los
agmen os a m/z 471 [M-15]+, 396 [M-90]+ y 381 [M-105]+, que co esponden a
Figu a 21. Espec os de masas del es igmas an-3,5,7- ieno (a) y es igmas a-3,5-dieno
(b).
340
m/
z
57
81
69 147
95105
133 396
213
161 177 381
288
255
237 354
302 334
135
81
57 69 119
95
143
394
149
163 275
253
183 281 379
355
297
(a)
(b)
A
D
D
A
C
C
B
B
100%
100%

4. Resul ados y discusión
51
las pé didas de un g upo me ilo, un g upo HOSi(CH3)3 y a la pé dida de un me ilo
adicional, espec i amen e. O os agmen os ca ac e ís icos apa ecen a m/z 129 y
357 [M-129]+ p o enien es de la o u a de los enlaces C1-C10 y C3-C4, con la
ans e encia de un á omo de hid ógeno (Dumaze e al., 1986).
En la Figu a 23 se mues a el espec o de masas del 7-oxosi os e ol, ambién
p esen e en los ex ac os de yu e, sisal y abacá. Su espec o de masas, al igual que
el de si os e ol, se ca ac e iza po el ión molecula , en es e caso a m/z 428 y po los
agmen os debidos a la pé dida de agua y de un g upo me ilo, a m/z 410 y 395,
espec i amen e.
Figu a 22. Espec os de masas del si os e ol, sin de i a iza (a) y silanizado (b).
m/z
100 200 300 400
57
95 145
213
231
255
273 303
329
354
381
396
414
(a)
HO
100%
m/z100 200 300 400
73
95
129
213 255
275 303 329
357
396
486
381
471
(b)
TMSiO
100%
4
1
3 10
4. Resul ados y discusión
52
O o ejemplo de es e ol es el 24-me iléncicloa anol, ca ac e izado po la
p esencia de dos g upos me ilo en la posición 4 y un ciclop opano en el ciclo B. Su
espec o de masas se mues a en la Figu a 24 y al igual que el de si os e ol se
ca ac e iza po el ión molecula , en es e caso a m/z 440, y la pé dida de una
molécula de agua y de un g upo me ilo, dando luga a los picos a m/z 422 y 425,
espec i amen e. Po o a pa e, la pé dida de un g upo me ilo adicional da luga al
agmen o a m/z 407.
Figu a 24. Espec o de masas del 24-me iléncicloa anol.
100 200 300 400 m/z
55
81
147
267 297 325 353 379
407
425
440
422
161 175
121
95
67
187
229245
100%
Figu a 23. Espec o de masas del 7-oxosi os e ol.
100%
55
91
135
161
187
227 247
269 287
327 371
395
428
O
HO
100 200 300 400 m/z
HO 4
A B
C D
4. Resul ados y discusión
53
4.2.1.8. T i e penoles
En la Figu a 25 se mues an los espec os de masas de la β- y la α-ami inas. Los
espec os de masas de es os compues os, al igual que los de sus de i ados, di ie en
sólo lige amen e en la in ensidad de algunos agmen os (Budzikiewicz, 1963).
Ambos i e penoles se ca ac e izan po un pico base a m/z 218, p oceden e de la
agmen ación e o Diels-Alde en el C12 (Budzikiewicz e al., 1963; Ogunkoya,
1981). Los espec os de masas de ambos compues os se di e encian po la
in ensidad ela i a de los agmen os a m/z 189 y 203, co espondien es a las
pé didas de un g upo CH3CH2 y CH3, espec i amen e, del pico base. En el
espec o de la β-ami ina (Figu a 25a) el agmen o a m/z 203 es más in enso que el
de m/z 189, mien as que en el espec o de la α-ami ina (Figu a 25b) ambos picos
p esen an in ensidades simila es (Vilegas e al., 1997). En ambos casos el ión
molecula , a m/z 426, se ap ecia lige amen e.
Fi
g
u a 25. Es
p
ec os de masas de la
β
-ami ina
(
a
)
y
de la
α
-ami ina
(
b
)
.
218
100 200 300 400 m/z
100%
203
95
83
68
136
109 189
170 269
257 426
411
321
HO
100 200 300 400
m/z
100% 218
95
81
59
189
135
109
147 175 426
257 411
272 297
203 HO
(a)
(b)
12
12
4. Resul ados y discusión
54
En la Figu a 26 se mues an los espec os de masas de dos i e penoles,
iden i icados como mo iol y glu inol, que se encon a on únicamen e en las ib as
de kena . Dichos espec os de masas se ca ac e izan po un ión molecula a m/z
426. O os agmen os p esen es son los de m/z 411 (debido a la pé dida de un
g upo me ilo) y m/z 393 (pé dida de una molécula de agua). Po o a pa e, el
espec o del glu inol (Figu a 26b) p esen a un ión a m/z 274 p oceden e de una
o u a e o-Diels-Alde y un ión a m/z 259, debido a la pé dida de un g upo me ilo
de dicho agmen o (Aplin e al., 1966).
4.2.1.9. Ace a os de i e penoles
En la Figu a 27 se mues a el espec o de masas del ace a o de β-ami ina. El
pe il de agmen ación es simila al de la β-ami ina, con agmen os ca ac e ís icos
a m/z 189, 203 y 218 (pico base), siendo en es e caso el ión molecula de m/z 468.
Figu a 26. Espec os de masas del mo iol (a) y glu inol (b).
55
100 200 300 400 m/z
100% 69 83
95
109 133147 259
175
161 241
213185 227 255 411
273 393
295310 365
323 426
(a)
HO
100 200 300 400 m/z
100% 259
134
95
81
69
55
122
107
152
231
175
161 189 204 245
274
411
286 393
355
297 325340 365 426
(b)
HO
4. Resul ados y discusión
61
p o onado, po lo que el alcohol es e i icado es el oc acosanol, y po an o el és e
es el hexadecanoa o de oc acosilo. El agmen o a m/z 285 indica ambién la
p esencia en el mismo pico de un és e del ácido oc adecanoico, que co esponde ía
al oc adecanoa o de hexacosilo.
4.2.1.14. És e es de es e oles
Los espec os de masas de los és e es de es e oles con ácidos g asos únicamen e
p esen an agmen os p oceden es de la pa e del es e ol y no suelen p esen a el
ión molecula (Lusby e al., 1984; E e shed e al., 1989). En la Figu a 36 se
mues a el espec o de masas del hexadecanoa o de si os e ol. El espec o se
ca ac e iza po los agmen os a m/z 396 y 381 pe enecien es a la molécula de
si os e ol, siendo p ác icamen e idén ico el espec o de masas del es igmas a-3,5-
dieno.
Figu a 35. Espec o de masas de las ce as C44 (m=14, n=27; m=16, n=25).
m/z100 200 300 400 500 600 700 800
438
57 257
71 97
111
125
129 213 285 648
341 393
364
100%
CH3-(CH2 )m-CO-(CH2)n-CH3
O
(CH)3-(CH
2
)
14
-COO
Figu a 36. Espec o de masas del hexadecanoa o de si os e ol.
100 200 300 400 500 600 m/z
81
147
213
255
355
396
381
100%
[M+]= 652

4. Resul ados y discusión
62
4.2.1.15. És e es de i e penoles
Los espec os de masas de los és e es de i e penoles, al igual que los de és e es
de es e oles, no p esen an el ión molecula , siendo ca ac e ís icos los agmen os
pe enecien es a la pa e del i e penol. Un ejemplo de és e de i e penol
encon ado en las mues as analizadas es el hexadecanoa o de β-ami ina, cuyo
espec o de masas se mues a en la Figu a 37. El pe il de agmen ación es el
mismo que el de la β-ami ina, del ace a o de la β-ami ina y de la β-ami enona, con
un pico base a m/z 218 y el agmen o a m/z 203 mayo que el de m/z 189.
4.2.1.16. Monoglicé idos
Los monoglicé idos iden i icados en las ib as es udiadas se ca ac e izan po
ene una con igu ación 1(3). Los espec os de masas de los monoglicé idos, como
é e es de TMSi, se ca ac e izan po un ión molecula casi inde ec able siendo
ca ac e ís ico el agmen o [M-15]+. O os agmen os ep esen a i os son [RCO]+
y [RCO+74]+ (Ch is ie, 1989).
En la Figu a 38 se mues a el espec o de masas del hexadecanoa o de 2,3-
hid oxip opilo silanizado (1-monopalmi ina silanizada). El ión molecula a m/z 474
es inap eciable, pe o ácilmen e econocible po el agmen o a m/z 459 [M-15]+. El
pico base a m/z 371 [M-103] + es ca ac e ís ico de la o u a en e C2 y C3 en los
espec os de los de i ados de 1(3)-monoacilglice ol (Ch is ie, 1989). O os
agmen os ep esen a i os son los de m/z 239 [RCO]+ y 313 [RCO+74]+.
Figu a 37. Espec o de masas del hexadecanoa o de
β
-ami ina.
100 200 300 400 500 600 700 800 m/z
100% 218
57 203
69 95 189 (CH)3-(CH2)14-COO
[M+]= 664
4. Resul ados y discusión
63
4.2.1.17. Diglicé idos
Los diglicé idos p esen an espec os de masas di e en es dependiendo si la
con igu ación es 1,3 o 1,2. Es udios an e io es (Ch is ie, 1989; Laue e al., 1970)
han suge ido la p esencia del ión [M-RCOOCH2]+ como un signo de dis inción de
la con igu ación 1,3. En las ib as es udiadas se iden i ica on los diglicé idos en
ambas con igu aciones.
En la Figu a 39 se mues an los espec os de masas del hexadecanoa o de 3-
hexadecanoiloxi-2-hid oxip opilo [P2 (1,3)] y del hexadecanoa o de 2-
hexadecanoiloxi-3-hid oxip opilo [P2 (1,2)], como é e es de TMSi. Ambos
compues os ienen el mismo peso molecula y en los dos casos el ión molecula es
inde ec able, aunque ácilmen e econocible po los agmen os a m/z 625 [M-15]+,
pé dida de un g upo me ilo y a m/z 550 [M-90]+, pé dida de la molécula de TMSi-
é e . O os agmen os ca ac e ís icos de ambos diglicé idos son de m/z 145 y 129,
que con ienen el g upo TMSi y pa e del esquele o de la molécula de glice ol, y de
m/z 385 esul an e de la pé dida de [M-RCOO]+ pe enecien e al esiduo aciloxi. Si
bien, la mayo di e encia en los espec os de es os dos compues os es la apa ición
del pico base a m/z 371 co espondien e a [M-RCOOCH2]+ en el p ime caso
(Figu a 39a), siendo el pico base a m/z 313 [RCO+74]+en el segundo caso (Figu a
39b).
Figu a 38. Espec o de masas del hexadecanoa o de 2,3-dihid oxip opilo silanizado.
100 200 300 400 m/z
57 129
147
175
203
239 355
371
401 429 459 [M+
]= 474
83
73
313
O
O
OTMSi
TMSiO
100%
4. Resul ados y discusión
64
625
83
371
57
73
100 200 300 400 500 600 m/
z
129
285
313 343
423 451 507 550
399
385
100%
(a)
OTMSi
O
O
O
O
Figu a 39. Espec os de masas del hexadecanoa o de 3-hexadecanoiloxi-2-hid oxi-
p opilo silanizado (a) y del hexadecanoa o de 2-hexadecanoiloxi-3-hid oxip opilo
silanizado (b).
O
O
TMSiO
O
100 200 300 400 500 600 m/z
129
285
313
341 385
625
73
145
329
100%
(b)
O
[M+]= 640
[M+]= 640
4. Resul ados y discusión
65
4.2.1.18. T iglicé idos
Los espec os de masas de los iglicé idos se ca ac e izan po los agmen os
[M-RCOOCH2]+, [RCO+74]+, [RCO+128]+, en e o os (Laue e al., 1970). El
espec o de masas de la 1,2-dioleoilpalmi ina (O2P) se mues a en la Figu a 40. El
ión molecula es de m/z 858, supe io al ango de de ección del espec óme o de
masas, po lo que no se pudo de ec a . Es o no supuso un incon enien e a la ho a
de iden i ica el compues o debido a la p esencia de o os agmen os
ca ac e ís icos. El pico base es de m/z 577, co espondien e a la pé dida de la
molécula oleoil (equi alen e a 281 uma), [M-RCOOCH2]+, mien as que la pé dida
de la molécula de palmi oil (equi alen e a 255 uma) da luga al agmen o a m/z
603. O os agmen os a m/z 339 y 313 co esponden a [RCO+74]+ y los
agmen os a m/z 393 y 367 co esponden a [RCO+128]+.
4.2.1.19. És e es del ácido e úlico
Las se ies de és e es del ácido e úlico iden i icadas en es e es udio es án
o madas po la unión del ácido e úlico con una se ie de n-alcoholes g asos de
cadena la ga y una se ie de ω−hid oxiácidos.
Figu a 40. Espec o de masas de la 1,2-dioleoilpalmi ina.
100 200 300 400 500 600 m/z
100%
55 81
135 313339 393 449 481 506 534
577
603
265 [M]+= 858
367
O
OO
O
O
O
4. Resul ados y discusión
66
És e es del ácido e úlico con n-alcoholes. Los espec os de masas de los és e es
del ácido e úlico con n-alcoholes de cadena la ga se ca ac e izan po p esen a los
iones molecula es, que son a la ez el pico base del espec o. En los espec os
apa ecen ambién agmen os abundan es a m/z 137, 150, 177 y 194, p o enien es
de la molécula de ácido e úlico. El ión a m/z 194 co esponde al ácido e úlico
mien as que el ión a m/z 177 de i a de la molécula de e ula o po una simple
o u a homolí ica del enlace és e de e ula o. Espec os de masas simila es han
sido desc i os po o os au o es (Baldé e al., 1991; Chang e al., 2001; Co eia e
al., 2003). Un ejemplo ep esen a i o del espec o de masas de es os compues os es
el de e ula o de hexacosilo (Figu a 41a). Dicho espec o de masas se ca ac e iza
po un abundan e ión molecula a m/z 558, que es el pico base.
La iden idad de es a se ie de compues os se con i mó ambién po la o mación
de los de i ados me ilados y silanizados. La o mación de los de i ados me ilados
de los e ula os de n-alquilo in oduce un g upo me ilo en el alcohol enólico. La
agmen ación de masas de los de i ados me ilados mues a espec os de masas
simila es a los de los e ula os sin de i a iza con la adición de 14 uma (Figu a
41b). Los espec os de masas se ca ac e izan po un ión molecula in enso, y
agmen os a m/z 151, 191 y 208, p oceden es de la molécula de ácido e úlico
me ilado. Los iones a m/z 208 y 191, siendo és e úl imo el pico base, p oceden es
del ácido e úlico me ilado y del agmen o e uloil, espec i amen e, son los
análogos co espondien es a los agmen os a m/z 194 y 177 en los compues os sin
de i a iza .
El espec o de masas de los de i ados silanizados (Figu a 41c) con i ma las
asignaciones de los compues os lle adas a cabo po MS de la acción sin
de i a iza y me ilada. Los iones molecula es son el pico base del espec o de
masas, al igual que ocu e en los compues os sin de i a iza . El g upo TMSi no se
pie de de los g upos enólicos ácilmen e, po an o, los agmen os de los iones del
ácido e úlico aumen an a masas mayo es po la adición de 72 uma. Po ello, el
agmen o a m/z 249, que co esponde a e uloil silanizado, es el análogo
co espondien e al ión a m/z 177 de los e ula os de n-alquilo sin de i a iza . El ión
co espondien e de ácido e úlico silanizado es e iden e ambién a m/z 266. La
in ensidad del ión a m/z 236 se elaciona con la eliminación de e ano del ácido
e úlico silanizado pa a da un puen e é e dime ilsililo (E e shed e al., 1988). Un
espec o de masas simila ha sido publicado po F ei e e al. (2002) pa a el e ula o
de docosilo silanizado, iden i icado en la made a de eucalip o, aunque dichos
au o es mues an el ión a m/z 249 como el pico base, mien as que en el p esen e
es udio el ión molecula es el pico base.

4. Resul ados y discusión
67
Figu a 41. Espec os de masas del e ula o de hexacosilo; sin de i a iza (a), me ilado (b)
y silanizado (c).
100 200 300 400 500 600 m/z
137 194
558
1
77
1 50
(a)
OH
OCH3
CH=CH-COO-(CH2)25-CH
3
100%
OCH3
OCH3
CH=CH-COO-(CH 2)25-CH
3
103
100
191
(b)
200 300 400 500 600 m/z
55
151
57 2
208
164
100%
192
200 300 400 500 m/z
57 145 179
219 249
630
236
209 266
(c)
OTMSi
OCH3
CH=CH-COO-(CH2)25-CH
3
100%
100 600
4. Resul ados y discusión
68
És e es del ácido e úlico con ω-hid oxiácidos. El espec o de masas de un
miemb o ep esen a i o de es a se ie, el ácido e uloiloxihexacosanoico, se mues a
en la Figu a 42a. Los iones molecula es no se de ec a on en el espec o de masas,
sin emba go se de e mina on con acilidad po los iones [M - 18]+, [M - 46]+ y [M -
62]+, los cuales co esponden a pé didas de agua y del g upo ca boxílico. El pe il
de agmen ación del espec o de masas de es os compues os mues a agmen os
ca ac e ís icos a m/z 145, 177, 191, 194 y 203 simila es a los que se encon a on en
el espec o de masas de los e ula os de n-alquilo, y p o enien es de la molécula de
ácido e úlico. El ión a m/z 194 co esponde a la molécula de ácido e úlico
mien as que el ión a m/z 177 de i a de la molécula de e ula o po o u a del
enlace és e .
Figu a 42. Espec os de masas del ácido e uloiloxihexacosanoico; sin de i a iza (a) y
me ilado (b).
(a)
OH
OCH3
CH=CH-COO-(CH2)25-COOH
100 200 300 400 500 600 m/z
55
83
145
177 526
570
191
194
203
137
542
552 [M+]= 588
100%
100 200 300 400 500 600 m/z
55
151
191 616
164
208
(b)
OCH3
OCH3
CH=CH-COO-(CH2)25-COOCH3
100%
4. Resul ados y discusión
69
Los g upos enólicos y ca boxílicos se con i ma on ob eniendo los de i ados
me ilados. Al me ila se in oducen dos g upos me ilo en la molécula. El espec o
de masas del ácido e uloiloxihexacosanoico me ilado, se mues a en la Figu a 42b.
El espec o de masas se ca ac e iza po los agmen os a m/z 191 (pico base) y a
m/z 151, 164, 208, p oceden es de la molécula de ácido e úlico me ilada. El
espec o de masas es simila al de los e ula os de n-alquilo me ilados.
4.2.1.20. És e es del ácido ans-p-cumá ico
Las se ies de és e es del ácido ans-p-cumá ico se iden i ica on únicamen e en
las ib as de abacá. Es os és e es es án o mados po la unión del ácido ans-p-
cumá ico con n-alcoholes y ω-hid oxiácidos de cadena la ga.
És e es del ácido ans-p-cumá ico con n-alcoholes. El espec o de masas de un
miemb o ep esen a i o de es a se ie, el e acosanil p-cuma a o, se mues a en la
Figu a 43a. Los espec os de masas de los p-cuma a os de n-alquilo son simila es a
los de los e ula os de n-alquilo. Se ca ac e izan po los iones molecula es (a m/z
500, en es e compues o), y agmen os a m/z 107, 120, 147, 164, 166 (p oceden es
de la molécula ácida de p-cumá ico). El ión a m/z 164 es el pico base y co esponde
al ácido p-cumá ico, mien as el ión a m/z 147 de i a de la molécula de p-cuma a o
po simple o u a homolí ica del enlace és e .
La iden idad de es os compues os se con i mó ambién po la o mación de los
de i ados me ilados y silanizados. Los de i ados me ilados de los p-cuma a os de
n-alquilo in oducen un g upo me ilo en el alcohol enólico. La agmen ación de
masas de los de i ados me ilados mues a espec os de masas simila es a los de los
p-cuma a os sin de i a iza con la adición de 14 uma (Figu a 43b). Los espec os
de masas se ca ac e izan po el ión molecula y agmen os a m/z 121, 134, 161,
178 y 180, siendo es e úl imo el pico base, p oceden e de la molécula del ácido p-
cumá ico me ilado. Los iones a m/z 178 y 161 co esponden al ácido p-cumá ico
me ilado y al agmen o p-cuma oil, espec i amen e, ya is os a m/z 164 y 147 en
los compues os sin de i a iza .
Los espec os de masas de los de i ados silanizados (Figu a 43c) se ca ac e izan
po un ión molecula in enso (no es el pico base, al con a io que en los homólogos
del ácido e úlico). Al igual que los de i ados silanizados del ácido e úlico, el
g upo TMSi no se pie de de los g upos enólicos ácilmen e, po an o, los
agmen os de los iones del ácido p-cumá ico aumen an a masas mayo es po la
adición de 72 uma, dando luga a los agmen os a m/z 179, 192, 219, 236 y 238.
4. Resul ados y discusión
70
Figu a 43. Espec os de masas del p-cuma a o de e acosilo; sin de i a iza (a),
me ilado (b) y silanizado (c).
100%
(a)
100 200 300 400 500 600 m/z
57 82
107
164
500
147
120
OH
CH=CH-COO-
(
CH2
)
23-CH3
100 200 300 400 500 600 m/z
55 83
121
180
514
134
161 (b)
OCH3
CH=CH-COO-(CH2)23-CH3
100%
100 200 300 400 500 600 m/z
179
238
572
73
192
219
(c)
OTMSi
CH=CH-COO-(CH2)23-CH3
100%
4. Resul ados y discusión
77
Compues os Lino Cáñamo Kena Yu e Sisal Abacá
C42 4,87 1,95 0,21 0,06 0,15 -
C43 - - - 0,02 - -
C44 39,24 4,23 1,71 0,27 0,57 -
C45 0,83 0,12 - 0,11 - -
C46 78,11 4,47 8,12 1,44 0,72 -
C47 0,90 0,09 - 0,31 - -
C48 29,94 3,25 16,97 3,13 0,19 -
C49 - 0,13 - 0,34 - -
C50 8,15 3,66 1,90 3,01 0,16 -
C51 - 0,14 - 0,18 - -
C52 3,70 2,61 0,40 2,44 - -
C53 - - - 0,16 - -
C54 1,27 0,59 - 2,65 - -
C55 - - - 0,16 - -
C56 - - - 2,70 - -
C58 - - - 1,06 - -
És e es de es e oles y i e penoles 1,94 26,53 0,63 - 0,21 1,75
és e es de campes e ol - - - - - 0,06
és e es de es igmas e ol - - - - - 0,06
és e es de si os e ol 0,08 0,05 0,09 - 0,21 0,59
és e es de cicloa enol - - - - - 0,13
és e es de 24-me iléncicloa anol - - - - - 0,91
és e es de a axe ol 0,80 - - - -
és e es de lupeol - 2,64 - - - -
és e es de β-ami ina 1,82 18,47 0,16 - - -
és e es de α-ami ina 0,04 4,57 0,02 - - -
és e es de glu inol - - 0,36 - - -
Monoglicé idos - - - 0,82 2,99 3,05
e adecanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,03 - 0,04
pen adecanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,01 - -
hexadecanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,26 0,08 0,23
9-oc adecenoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,19 0,05 0,56
oc adecanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,19 0,04 0,22
hexacosanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - - 0,65 0,80
hep acosanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - - - 0,21
oc acosanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - - 1,59 0,88
nonacosanoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - - 0,11 0,05
iacon anoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,05 0,46 0,06
hen iacon anoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - - - -
do iacon anoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,06 - -
i iacon anoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - - - -
e a iacon anoa o de 2,3-dihid oxip opilo - - - 0,02 - -
Diglicé idos - - - 1,37 0,28 1,70
P2 (1,2) - - - 0,06 - 0,07
P2 (1,3) - - - 0,37 0,12 0,15
(Con .)

4. Resul ados y discusión
78
Compues os Lino Cáñamo Kena Yu e Sisal Abacá
PS (1,2) - - - 0,12 - 0,17
PS (1,3) - - - 0,36 0,09 0,27
OO(1,2) - - - 0,05 - 0,33
S 2 (1,2) - - - 0,14 - 0,45
S 2 (1,3) - - - 0,26 0,08 0,25
T iglicé idos - - - - - 3,42
P2O - - - - - 0,48
O2P - - - - - 1,90
O3 - - - - - 1,04
Fe ula os de n- alquilo - - - - 9,15 2,14
e ula o de eicosilo - - - -
<0,01 0,02
e ula o de heneicosilo - - - - 0,07 0,02
e ula o de docosilo - - - - 0,39 0,85
e ula o de icosilo - - - - 0,15 0,16
e ula o de e acosilo - - - - 0,91 0,93
e ula o de pen acosilo - - - - 0,20 0,06
e ula o de hexacosilo - - - - 3,11 0,08
e ula o de hep acosilo - - - - 0,11 0,01
e ula o de oc acosilo - - - - 4,17 0,01
e ula o de nonacosilo - - - - <0,01 -
e ula o de iacon ilo - - - - 0,05 -
ω-Ca boxialquil e ula os - - - - 0,25 0,25
ácido e uloiloxidocosanoico - - - -
<0,01 <0,01
ácido e uloiloxi icosanoico - - - - - -
ácido e uloiloxi e acosanoico - - - - 0,04 0,05
ácido e uloiloxipen acosanoico - - - - - 0,01
ácido e uloiloxihexacosanoico - - - - 0,10 0,10
ácido e uloiloxihep acosanoico - - - - - 0,02
ácido e uloiloxioc acosanoico - - - - 0,11 0,07
ácido e uloiloxinonacosanoico - - - - - -
ácido e uloiloxi iacon anoico - - - -
<0,01 -
Cuma a os de n-alquilo - - - - - 0,21
cuma a o de docosilo - - - - - 0,06
cuma a o de e acosilo - - - - - 0,14
ω-Ca boxialquilcuma a os - - - - - 0,03
ácido cuma oil e acosanoico - - - - - 0,01
ácido cuma oilhexacosanoico - - - - - 0,01
ácido cuma oiloc acosanoico - - - - - 0,01
- No de ec ados; P: ácido palmí ico; O: ácido oléico y S : ácido es eá ico.
4. Resul ados y discusión
79
Las ib as de lino se di e encian de las demás ib as po la g an abundancia de
ce as y n-aldehídos, las de cáñamo po la g an can idad de i e penos de ipo β- y
α- ami inas, el kena po la p esencia de los i e penoles mo iol y glu inol, el yu e
po la p esencia de dos compues os con es uc u a epoxidamma ano y de las
ce onas i e penoidales isomul i lo enona y bau enona. Po o o lado, la p esencia
de e ula os de n-alcoholes g asos y de ω-hid oxiácidos en las ib as de sisal y
abacá y de una se ie de p-cuma a os de n-alcoholes g asos y de ω-hid oxiácidos en
el abacá dis ingue a es as ib as de las demás.
Po o a pa e, la ca ac e ización es uc u al de allada de las ce as de al o peso
molecula , ealizada según sus espec os de masas al como se explicó en el
apa ado 4.2.1.13., se mues a en la Tabla 6.
Tabla 6. Composición de los és e es indi iduales de las di e en es ce as (mg/100 g) iden i icadas en
las ib as.
Ce as Ácido g aso:
alcohol g aso Lino Cáñamo Kena Yu e Sisal Abacá
C40 0,70 0,10 - 0,02 0,03 -
e adecanoa o de hexacosilo C14:C26 - - - - 0,01 -
hexadecanoa o de e acosilo C16:C24 0,26 0,02 - 0,01 0,02 -
oc adecanoa o de docosilo C18:C22 0,07 0,02 - 0,01 - -
eicosanoa o de eicosilo C20:C20 0,24 0,06 - - - -
docosanoa o de oc adecilo C22:C18 0,13 - - - - -
C42 4,87 1,95 0,21 0,06 0,15 -
e adecanoa o de oc acosilo C14:C28 - - - - 0,02 -
hexadecanoa o de hexacosilo C16:C26 3,37 0,11 0,18 0,04 0,12 -
oc adecanoa o de e acosilo C18:C24 0,34 0,04 - 0,01 0,01 -
eicosanoa o de docosilo C20:C22 0,42 1,44 0,01 0,02
<0,01 -
docosanoa o de eicosilo C22:C20 0,59 0,33 0,01 - - -
e acosanoa o de oc adecilo C24:C18 0,13 0,03 0,01 - - -
hexacosanoa o de hexadecilo C26:C16 0,02 - - - - -
C43 - - - 0,02 - -
pen adecanoa o de oc acosilo C15:C28 - - - 0,02 - -
C44 39,24 4,23 1,71 0,27 0,57 -
e adecanoa o de iacon ilo C14:C30 - - - 0,05 0,01 -
hexadecanoa o de oc acosilo C16:C28 30,10 0,28 1,31 0,15 0,48 -
oc adecanoa o de hexacosilo C18:C26 6,82 0,09 0,31 0,02 0,07 -
eicosanoa o de e acosilo C20:C24 0,67 0,98 0,05 0,01 0,01 -
docosanoa o de docosilo C22:C22 1,14 2,40 0,04 0,03 0,01 -
(Con .)
4. Resul ados y discusión
80
Ce as Ácido g aso:
alcohol g aso Lino Cáñamo Kena Yu e Sisal Abacá
e acosanoa o de eicosilo C24:C20 0,35 0,45 - 0,01 - -
hexacosanoa o de oc adecilo C26:C18 0,03 0,03
<0,01 <0,01 - -
oc acosanoa o de hexadecilo C28:C16 0,06 - - 0,01 - -
iacon anoa o de e adecilo C30:C14 0,07 - - - - -
C45 0,83 0,12 - 0,11 - -
e adecanoa o de hen iacon ilo C14:C31 - - - 0,01 - -
pen adecanoa o de iacon ilo C15:C30 - - - 0,08 - -
hexadecanoa o de nonacosilo C16:C29 0,32 0,01 - 0,02 - -
oc adecanoa o de hep acosilo C18:C27 0,33 - - - - -
eicosanoa o de pen acosilo C20:C25 0,05 0,05 - - - -
docosanoa o de icosilo C22:C23 0,10 0,03 - - - -
e acosanoa o de heneicosilo C24:C21 0,03 0,03 - - - -
C46 78,11 4,47 8,12 1,44 0,72 -
e adecanoa o de do iacon ilo C14:C32 - - - 0,17 0,01 -
hexadecanoa o de iacon ilo C16:C30 15,80 0,54 0,81 1,08 0,08 -
oc adecanoa o de oc acosilo C18:C28 55,10 0,24 3,14 0,05 0,59 -
eicosanoa o de hexacosilo C20:C26 4,69 1,75 3,96 0,02 0,03 -
docosanoa o de e acosilo C22:C24 1,17 1,50 0,12 0,02 0,01 -
e acosanoa o de docosilo C24:C22 0,96 0,28 0,04 0,04 0,01 -
hexacosanoa o de eicosilo C26:C20 0,08 0,14 0,01 0,01 <0,01 -
oc acosanoa o de oc adecilo C28:C18 0,15 0,02 0,03 0,01 - -
iacon anoa o de hexadecilo C30:C16 0,16 <0,01 0,01 0,05 - -
C47 0,90 0,09 - 0,31 - -
e adecanoa o de i iacon ilo C14:C33 - - - 0,01 - -
pen adecanoa o de do iacon ilo C15:C32 - - - 0,18 - -
hexadecanoa o de hen iacon ilo C16:C31 0,12 0,01 - 0,08 - -
hep adecanoa o de iacon ilo C17:C30 - - - 0,03 - -
oc adecanoa o de nonacosilo C18:C29 0,48 - - 0,01 - -
eicosaoa o de hep acosilo C20:C27 0,16 0,03 - - - -
docosanoa o de pen acosilo C22:C25 0,14 0,05 - - - -
e acosanoa o de icosilo C24:C23 -
<0,01 - - - -
C48 29,94 3,25 16,97 3,13 0,19 -
e adecanoa o de e a iacon ilo C14:C34 - - - 0,15 - -
hexadecanoa o de do iacon ilo C16:C32 0,63 0,11 0,32 2,47 <0,01 -
oc adecanoa o de iacon ilo C18:C30 16,60 0,13 1,18 0,35 0,10 -
eicosanoa o de oc acosilo C20:C28 7,13 1,18 14,57 0,07 0,04 -
docosanoa o de hexacosilo C22:C26 4,59 0,87 0,75 0,02 0,03 -
e acosanoa o de e acosilo C24:C24 0,58 0,49 0,08 0,02 0,01 -
hexacosanoa o de docosilo C26:C22 0,16 0,39 0,01 0,03 <0,01 -
oc acosanoa o de eicosilo C28:C20 0,17 0,06
<0,01 0,01 - -
iacon anoa o de oc adecilo C30:C18 0,08 0,01 0,06 0,02 - -
(Con .)
4. Resul ados y discusión
81
Ce as Ácido g aso:
alcohol g aso Lino Cáñamo Kena Yu e Sisal Abacá
C49 - 0,13 - 0,34 - -
e adecanoa o de pen a iacon ilo C14:C35 - - - 0,01 - -
pen adecanoa o de e a iacon ilo C15:C34 - - - 0,15 - -
hexadecanoa o de i iacon ilo C16:C33 -
<0,01 - 0,11 - -
hep adecanoa o de do iacon ilo C17:C32 - - - 0,06 - -
oc adecanoa o de hen iacon ilo C18:C31 - - - 0,01 - -
eicosanoa o de nonacosilo C20:C29 - 0,13 - - - -
docosanoa o de hep acosilo C22:C27 -
<0,01 - - - -
C50 8,15 3,66 1,90 3,01 0,16 -
e adecanoa o de hexa iacon ilo C14:C36 - - - 0,03 - -
hexadecanoa o de e a iacon ilo C16:C34 - 0,05 0,01 1,87
<0,01 -
oc adecanoa o de do iacon ilo C18:C32 0,41 0,06 0,02 0,57 - -
eicosanoa o de i iacon ilo C20:C30 1,85 1,27 1,73 0,35 - -
docosanoa o de oc acosilo C22:C28 4,12 1,36 0,12 0,11 0,03 -
e acosanoa o de hexacosilo C24:C26 1,54 0,53 0,02 0,05 0,11 -
hexacosanoa o de e acosilo C26:C24 0,07 0,09 - 0,01 0,01 -
oc acosanoa o de docosilo C28:C22 0,11 0,20 - 0,02 - -
icon anoa o de eicosilo C30:C20 0,05 0,08 - 0,01 - -
C51 - 0,14 - 0,18
- -
pen adecanoa o de hexacon ilo C15:C36 - - - 0,02 - -
hexadecanoa o de pen acon ilo C16:C35 - - - 0,02 - -
hep adecanoa o de e a iacon ilo C17:C34 - - - 0,05 - -
oc adecanoa o de i iacon ilo C18:C33 - - - 0,02 - -
nonadecanoa o de do iacon ilo C19:C32 - - - 0,02 - -
eicosanoa o de hen iacon ilo C20:C31 - 0,04 - 0,02 - -
heneicosanoa o de iacon ilo C21:C30 - - - 0,05 - -
docosanoa o de nonacosilo C22:C29 - 0,09 - - - -
e acosanoa o de hep acosilo C24:C27 - 0,02 - - - -
C52 3,70 2,61 0,40 2,44 - -
e adecanoa o de oc a iacon ilo C14:C38 - - - 0,04 - -
hexadecanoa o de hexa iacon ilo C16:C36 - 0,05
<0,01 0,19 - -
oc adecanoa o de e a iacon ilo C18:C34 - 0,03 - 0,42 - -
eicosanoa o de do iacon ilo C20:C32 0,20 0,33 0,31 0,90 - -
docosanoa o de iacon ilo C22:C30 1,02 1,17 0,03 0,74 - -
e acosanoa o de oc acosilo C24:C28 2,05 0,71 0,04 0,08 - -
hexacosanoa o de hexacosilo C26:C26 0,34 0,05 0,02 0,03 - -
oc acosanoa o de e acosilo C28:C24 0,04 0,03 - 0,02 - -
i iacon anoa o de docosilo C30:C22 0,05 0,24 - 0,02 - -
C53 - - - 0,16 - -
pen adecanoa o de oc a iacon ilo C15:C38 - - - 0,01 - -
hep adecanoa o de hep a iacon ilo C17:C37 - - -
<0,01 - -
heneicosanoa o de do iacon ilo C21:C32 - - - 0,10 - -
icosanoa o de i iacon ilo C23:C30 - - - 0,05 - -
(Con .)
4. Resul ados y discusión
82
Ce as Ácido g aso:
alcohol g aso Lino Cáñamo Kena Yu e Sisal Abacá
C54 1,27 0,59 - 2,65 - -
e adecanoa o de e acon ilo C14:C40 - - - 0,03 - -
hexadecanoa o de oc a iacon ilo C16:C38 - 0,01 - 0,07 - -
oc adecanoa o de hexa iacon ilo C18:C36 -
<0,01 - 0,04 - -
eicosanoa o de e a iacon ilo C20:C34 - 0,03 - 0,46 - -
docosanoa o de do iacon ilo C22:C32 0,16 0,14 - 1,38 - -
e acosanoa o de iacon ilo C24:C30 1,11 0,30 - 0,59 - -
hexacosanoa o de oc acosilo C26:C28 - 0,08 - 0,06 - -
oc acosanoa o de hexacosilo C28:C26 - 0,01 - 0,01 - -
iacon anoa o de e acosilo C30:C24 - 0,01 - 0,01 - -
C55 - - - 0,16 - -
heneicosanoa o de e a iacon ilo C21:C34 - - - 0,04 - -
icosanoa o de do iacon ilo C23:C32 - - - 0,08 - -
pen acosanoa o de iacon ilo C25:C30 - - - 0,04 - -
C56 - - - 2,70 - -
e adecanoa o de do e acon ilo C14:C42 - - - 0,01 - -
hexadecanoa o de e acon ilo C16:C40 - - - 0,05 - -
oc adecanoa o de oc a iacon ilo C18:C38 - - - 0,01 - -
eicosanoa o de hexa iacon ilo C20:C36 - - - 0,08 - -
docosanoa o de e a iacon ilo C22:C34 - - - 0,59 - -
e acosanoa o de do iacon ilo C24:C32 - - - 1,56 - -
hexacosanoa o de iacon ilo C26:C30 - - - 0,35 - -
oc acosanoa o de oc acosilo C28:C28 - - - 0,04 - -
iacon anoa o de hexacosilo C30.C26 - - - 0,01 - -
C58 - - - 1,06 - -
e acosanoa o de e a iacon ilo C24:C34 - - - 0,39 - -
hexacosanoa o de do iacon ilo C26:C32 - - - 0,68 - -
- No de ec ados.
Debido a la complejidad y a la impo ancia de la composición lipídica de las
ib as, a con inuación se mues a el análisis de allado de cada ib a po sepa ado.
4.2.2.1. Fib as de lino
El ex ac o lipídico de las ib as del lino es del 0,7% (Tabla 2). El c oma og ama
del ex ac o lipídico, sin de i a iza , se mues a en la Figu a 47. La composición
de allada de los compues os iden i icados se mues a en la Tabla 5.
Los lípidos p edominan es en las ib as de lino son las ce as (47%). Además, se
iden i ica on can idades signi ica i as de n-aldehídos (17%), n-ácidos g asos
(12%), n-alcanos (10%) y n-alcoholes de cadena la ga (9%). También se

4. Resul ados y discusión
83
iden i ica on can idades meno es de es e oles y i e penos. La dis ibución de las
di e en es se ies ali á icas se mues a en la Figu a 48.
Las ce as se encon a on en el ango de C40 a C54 con un ue e p edominio de
los homólogos de cadena pa sob e los de cadena impa , siendo las más abundan es
las ce as C44, C46 y C48. La ca ac e ización es uc u al de allada de las ce as se
mues a en la Tabla 6. La dis ibución de los ácidos g asos y alcoholes es e i icados
se mues a en la Figu a 48. Los ácidos g asos es e i icados se encon a on en el
ango de C16 a C30 y los alcoholes es e i icados de C16 a C32. La pa e ácida de las
ce as es á o mada exclusi amen e po ácidos g asos sa u ados con núme os de
á omos de ca bono pa es. Los ácidos es e i icados más abundan es son los ácidos
oc adecanoico (C18) y hexadecanoico (C16) seguidos po los ácidos eicosanoico
(C20) y docosanoico (C22) y en e las moléculas de alcoholes, los más abundan es
son el oc acosanol (C28) seguido po el iacon anol (C30) y el hexacosanol (C26). La
ce a p edominan e es la C46, cons i uida p incipalmen e po el ácido oc adecanoico
(C18) es e i icado con el oc acosanol (C28), seguido po la ce a C44, o mada
p incipalmen e po el ácido hexadecanoico (C16) es e i icado con oc acosanol (C28),
y la ce a C48, cons i uida p incipalmen e po el ácido oc adecanoico (C18)
es e i icado con iacon anol (C30).
Figu a 47. C oma og ama del ex ac o lipídico sin de i a iza de las ib as de lino. Ac(n): se ie
de n-ácidos g asos, Al(n): se ie de n-alcanos, Ah(n): se ie de n-alcoholes, Ad(n): se ie de
n-aldehídos y C(n): se ie de n-ce as; n: núme o de á omos de ca bono.
Tiempo de e ención (min)
C46
C44
C48
C50
C52
C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18
Al27
Ad26
Ah28
Ad30
Ac22
Al25
Ac18:1
+
Ac18:2
Ad28
Al29
+
Ah26
51015202530
C46
C44
C48
C50
C52
C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18
Al27
Ad26
Ah28
Ad30
Ac22
Al25
Ac18:1
+
Ac18:2
Ad28
Al29
+
Ah26
51015202530
51015202530
4. Resul ados y discusión
84
Figu a 48. Dis ibución de las p incipales se ies ali á icas iden i icadas en el ex ac o lipídico
de las ib as de lino. Los his og amas es án escalados al compues o de mayo abundancia en
cada se ie.
21 23 25 27 29 31
nº á omos C
A
bundancia ela i a
100% n-Alcanos
22 24 26 28 30 32
nº á omos C
Abundancia ela i a
100% n-Aldehídos
14
18:2
18:1
18
1
6
:1
16 20 22 24 26 28 30 32
nº á omos C
Abundancia ela i a
100% n-Ácidos g asos lib es 100%
16 18 20 22 24 26 28 30 32
nº á omos C
Abundancia ela i a
n-Alcoholes lib es
n-Ácidos g asos es e i icados
nº á omos C
Abundancia ela i a
100%
16 18 20 22 24 26 28 30 28 16 18 20 22 24 26 30 32
nº á omos C
Abundancia ela i a
100% n-
A
lcoholes es e i icados
4. Resul ados y discusión
85
Se iden i ica on ambién ácidos g asos lib es en el ango de C14 a C32, con un
ue e p edominio de los homólogos con núme o pa de á omos de ca bono. La
se ie es á dominada po los homólogos sa u ados aunque ambién se iden i ica on
los insa u ados C18:1 (oleico), C18:2 (linoleico) y C16:1 (palmi oleico). El ácido
hexadecanoico (ácido palmí ico) es el más abundan e, al igual que en los es udios
ealizados po Mo ison e al. (2001) sob e los ex ac os de las ib as de di e sas
a iedades de lino. Es in e esan e des aca que aunque los ácidos g asos
insa u ados es án p esen es en o ma lib e en las ib as del lino, no se encon a on
es e i icados o mando pa e de las ce as. La se ie de n-alcanos se iden i icó en el
ango de C21 a C31, con un ue e p edominio de los homólogos con núme o impa
de á omos de ca bono, siendo el nonacosano (C29) el más abundan e. Los n-alcanos
con núme o pa de á omos de ca bono ambién se iden i ica on aunque en
can idades meno es. Los n-alcoholes ali á icos se iden i ica on en el ango de C16 a
C32, con un ue e p edominio de los homólogos de cadena pa sob e los de cadena
impa , siendo el oc acosanol (C28) el más abundan e, al igual que en el abajo
publicado po Mo ison e al. (2001). La dis ibución de la se ie de alcoholes
ali á icos lib es es pa ecida a la dis ibución de la se ie de alcoholes es e i icados
como se mues a en la Figu a 48. Sin emba go, los alcoholes ali á icos de núme o
impa de á omos de ca bono se encon a on es e i icados con ácidos g asos de
cadena la ga pe o no se encon a on lib es. La se ie de n-aldehídos se iden i icó en
el ango de C21 a C32, con un ue e p edominio de los homólogos con núme o pa
de á omos de ca bono, siendo el mayo i a io el oc acosanal (C28). La dis ibución
de la se ie de aldehídos es simila a la de los alcoholes lib es, como se obse a en
o as plan as, sugi iendo que los aldehídos son in e media ios en la biosín esis de
alcoholes a pa i de los ácidos g asos (Tulloch, 1976; Bianchi, 1995).
En e los es e oles iden i icados, p edomina el si os e ol. También se
encon a on can idades meno es de o os es e oles lib es como campes e ol,
es igmas anol y es igmas e ol. Los i e penoles β- y α-ami inas, es án ambién
p esen es en o ma lib e. Tan o el si os e ol como la β-ami ina se encon a on
ambién es e i icados, aunque en baja p opo ción. Po o o lado, en las ib as de
lino se iden i ica on can idades meno es de glicósidos de es e oles, ales como
campes e il, es igmas e il y si os e il 3β-D-glucopi anósidos, siendo es e úl imo el
más abundan e. La iden i icación de los glicósidos es e oidales se ealizó después
de de i a iza el ex ac o lipídico con BSTFA po compa ación con el espec o de
masas y los iempos de e ención ela i os de es ánda es (Gu ié ez y del Río,
2001). Po o a pa e, se iden i ica on a ios hid oca bu os es e oidales (como
es igmas a-3,5-dieno y es igmas a-3,5,7- ieno) y ce onas es e oidales y i e -
penoidales (como es igmas -4-en-3-ona, es igmas an-3-ona, es igmas a-7,22-dien-
3-ona y β- y α- ami enonas).
Finalmen e, en las ib as de lino se iden i ica on una se ie de α-hid oxiácidos
4. Resul ados y discusión
86
desde el ácido 2-hid oxihexadecanoico (C16) has a el ácido 2-hid oxihexacosanoico
(C26), siendo el mayo i a io el ácido 2-hid oxihexadecanoico (C16).
4.2.2.2. Fib as de cáñamo
El ex ac o lipídico de las ib as de cáñamo es del 0,5% (Tabla 2). En la Figu a
49 se mues a el c oma og ama del ex ac o lípidico sin de i a iza . La
composición de allada de los compues os iden i icados se mues a en la Tabla 5.
Los lípidos p edominan es en las ib as de cáñamo son n-alcanos (29%),
es e oles y i e penoles (18%), és e es de es e oles y i e penoles (14%), seguidos
de n-ácidos g asos (12%) y ce as (12%). También se iden i ica on can idades
signi ica i as de o os compues os como ce onas es e oidales y i e penoidales,
n-aldehídos, n-alcoholes de cadena la ga, hid oca bu os es e oidales y glicósidos
es e oidales, en e o os. La dis ibución de las p incipales se ies ali á icas se
mues a en la Figu a 50.
Tiempo de e ención (min)
Figu a 49. C oma og ama del ex ac o lipídico sin de i a iza de las ib as de cáñamo. Ac(n):
se ie de n-ácidos g asos, Al(n): se ie de n-alcanos, Ah(n): se ie de n-alcoholes y C(n): se ie de
n-ce as; n: núme o de á omos de ca bono; 7: si os e ol, 8: β-ami ina y 14: ace a o de β-ami ina.
10 20 3025155
C42
C44 C48
C46
C50
C52C54
C40
Ac16
Ac18
Al29
Al27
Al28
Al31
Ah32
Ah30
Ah28
Ac20
Al25
Ac22
10 20 302515510 20 3025155
C42
C44 C48
C46
C50
C52C54
C40
Ac16
Ac18
Al29
Al27
Al28
Al31
Ah32
Ah30
Ah28
Ac20
Al25
Ac22
7 + 8
14
4. Resul ados y discusión
93
sob e la composición de lípidos de las ib as de kena (Seca e al., 2000). Las
ami inas (β- y α-) apa ecen en o ma lib e, encon ándose la β-ami ina ambién
es e i icada con ácidos g asos de cadena la ga, aunque en baja p opo ción. Además
de las ami inas, ambién se iden i ica on o os dos i e penoles denominados
mo iol y glu inol. La p esencia de es os i e penoles ha sido desc i a ambién po
Seca e al. (2000) en las ib as de kena , con i mando la es uc u a del mo iol po
NMR. También es á p esen e en el ex ac o una se ie de compues os de al o peso
molecula con espec os de masas ca ac e izados po los agmen os a m/z 259 y a
m/z 274, simila es a los de glu inol, iden i icándose en a i amen e como és e es de
glu inol con ácidos g asos de cadena la ga. Sin emba go, el lupeol, que se encon ó
p e iamen e en can idades ela i amen e impo an es en el kena (Seca e al.,
2000), no se de ec ó en es e es udio. Po o a pa e, se iden i ica on a ios
hid oca bu os es e oidales ( ales como es igmas a-3,5-dieno y es igmas a-
3,5,7- ieno) y ce onas es e oidales y i e penoidales (como es igmas -4-en-3-ona,
es igmas an-3-ona, es igmas a-7,22-dien-3-ona, es igmas a-3,5-dien-7-ona, es ig-
mas ane-3,6-diona y β- y α-ami enonas).
Po úl imo, se iden i ica on ambién una se ie de α-hid oxiácidos. És a es la
p ime a ez que es os compues os se desc iben en las ib as de kena . La se ie de
α-hid oxiácidos es á o mada po el ácido 2-hid oxihexadecanoico (C16) y po los
ácidos comp endidos en e el ácido 2-hid oxidocosanoico (C22) y el ácido
2-hid oxihexacosanoico (C26), siendo el mayo i a io el ácido 2-hid oxi-
e adecanoico (C24).
4.2.2.4. Fib as de yu e
El ex ac o lipídico de las ib as de yu e es del 0,4% (Tabla 2). El c oma og ama
del ex ac o lípidico, sin de i a iza , se mues a en la Figu a 54 y la composición
de allada de los compues os iden i icados se mues a en la Tabla 5.
Los lípidos p edominan es en el ex ac o de las ib as de yu e son ce as (22%),
n-ácidos g asos (16%), n-alcoholes (16%), es e oles y i e penoles (13%),
α-hid oxiácidos (13%) y n-alcanos (6%). En p opo ciones meno es se encon a on
ω-hid oxiácidos, ce onas i e penoidales y es e oidales, hid oca bu os es e oidales,
monoglicé idos y diglicé idos, glicósidos es e oidales, α- oco e ol y can idades
azas de és e es de es e oles. La dis ibución de las p incipales se ies ali á icas
iden i icadas se mues a en la Figu a 55.
Debido a la complejidad del ex ac o, y pa a una ca ac e ización más de allada
de los compues os lipídicos p esen es en el yu e, se lle ó a cabo un
accionamien o median e SPE. Los c oma og amas de las di e en es acciones de
SPE se mues an en la Figu a 56.

4. Resul ados y discusión
94
Las ce as se encon a on en el ango de C40 a C58, con un ue e p edominio de
los homólogos de cadena pa sob e los de cadena impa , siendo las más abundan es
los homólogos C48 y C50. La iden i icación y cuan i icación de las ce as
indi iduales en cada pico c oma og á ico se basó en su espec o de masas al como
se desc ibió en el apa ado 4.2.1.13. La composición de las di e en es ce as
iden i icadas en las ib as de yu e se mues a en la Tabla 6. Es in e esan e des aca
que en es e caso apa ecen ácidos g asos de núme o impa de á omos de ca bono
o mando el és e en las ce as de á omos de ca bono impa . De ellos el más
abundan e es el ácido pen adecanoico (C15), sob e odo en las ce as C47 y C49. El
ango de los ácidos g asos es e i icados a ía de C14 a C30, con la p esencia de los
homólogos impa es en pequeña can idad, siendo el ácido palmí ico el más
abundan e con una di e encia signi ica i a. Po o a pa e, no se de ec a on ácidos
g asos insa u ados es e i icados. La se ie de n-alcoholes es e i icados a ía de C18 a
C42. Los más abundan es son el do iacon anol (C32), el e a iacon anol (C34) y el
iacon anol (C30).
510152025
C42
C46
C48C50
C52 C56
C54
C58
C44
Ah34
Ah32
Ah30
Ah28
Ah22
Ac16
Ac18:1
+
Ac:18:2
Ac18
Ac22
Al29
4
57
17
510152025
C42
C46
C48C50
C52 C56
C54
C58
C44
Ah34
Ah32
Ah30
Ah28
Ah22
Ac16
Ac18:1
+
Ac:18:2
Ac18
Ac22
Al29
4
57
17
Tiempo de e ención (min)
Figu a 54. C oma og ama del ex ac o lipídico sin de i a iza de las ib as de yu e. Ac(n):
se ie de n-ácidos g asos, Al(n): se ie de n-alcanos, Ah(n): se ie de n-alcoholes y C(n): se ie de
n-ce as; n: núme o de á omos de ca bono; 4: campes e ol, 5: es igmas e ol, 7: si os e ol y 17:
epoxidamma ano.
4. Resul ados y discusión
95
Figu a 55. Dis ibución de las p incipales se ies ali á icas iden i icadas en el ex ac o de las
ib as de yu e. Los his og amas es án escalados al compues o de mayo abundancia en cada
se ie.
Ce as
n-
A
lcanos
40 42 44 46 48 50 52 54 56 58
nº á omos C
Abundancia ela i a
100%
nº á omos C
25 27 29 31 33 35
Abundancia ela i a
100%
n-Ácidos g asos lib es
nº á omos C
Abundancia ela i a
100%
14
18:2
18:1
18
16:1
16 20 22 24 26 28 30 32 34 36 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
n-
A
lcoholes lib es
nº á omos C
Abundancia ela i a
100%
n-
Á
cidos
g
asos es e i icados
14 16 18 20 22 24 26 28 30
nº á omos C
Abundancia ela i a
100%
nº á omos C
Abundanci
a ela i a
100%
18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42
n-
A
lcoholes es e i icados
4. Resul ados y discusión
96
5 1015202530
(d)
Ac16
Ac18
Ac17
Ac20 Ac22
Ac24
Ac 18:1
+
Ac 18:2
(c)
Ah34
Ah32
Ah30
Ah26
A, B
7
4
5
(b)
(a)
C42
C46
C48
C50
C52 C56
C54
C58
C44
Al29Al31
Al33
6
** **
**
5 1015202530
(d)
Ac16
Ac18
Ac17
Ac20 Ac22
Ac24
Ac 18:1
+
Ac 18:2
5 10152025305 10152025305 1015202530
(d)
Ac16
Ac18
Ac17
Ac20 Ac22
Ac24
Ac 18:1
+
Ac 18:2
(c)
Ah34
Ah32
Ah30
Ah26
A, B
7
4
5
(c)
Ah34
Ah32
Ah30
Ah26
A, B
7
4
5
(b)
(a)
C42
C46
C48
C50
C52 C56
C54
C58
C44
Al29Al31
Al33
6
** **
**
(b)
(a)
C42
C46
C48
C50
C52 C56
C54
C58
C44
Al29Al31
Al33
(a)
C42
C46
C48
C50
C52 C56
C54
C58
C44
Al29Al31
Al33
6
** **
**
Tiempo de e ención (min)
Figu a 56. C oma og amas de las acciones A (a), B (b), C (c) y D (d) de la SPE del ex ac o de
yu e. Al(n): se ie de n-alcanos, Ah(n): n-se ie de alcoholes y C(n): se ie de n-ce as; n: núme o de
á omos de ca bono; 4: campes e ol, 5: es igmas e ol, 6: isomul i lo enona, 7: si os e ol, A y B:
epoxidamma anos y **: con aminan es.
4. Resul ados y discusión
97
La se ie de n-ácidos g asos lib es a ía de C14 a C36, con un ue e p edominio de
los homólogos con núme o pa de á omos de ca bono. Los más abundan es son el
ácido palmí ico (C16) y el ácido oleico (C18:1). La dis ibución y abundancia de los
n-alcoholes lib es iden i icados en el ex ac o lipídico de las ib as de yu e se
mues an en el his og ama de la Figu a 55. Los n-alcoholes ali á icos a ían de C16
a C40, con la p esencia de los homólogos pa es únicamen e. Los alcoholes ali á icos
más abundan es son do iacon anol (C32), e a iacon anol (C34) y iacon anol
(C30), al igual que en la se ie de alcoholes es e i icados. Po o o lado, la se ie de
n-alcanos a ía de C27 a C35, con un ue e p edominio de los homólogos de cadena
impa y máximos a i iacon ano (C33) y hen iacon ano (C31). También se
iden i ica on α- y ω-hid oxiácidos. En ambas se ies p edominan los homólogos de
cadena pa , siendo los α-hid oxiácidos los más abundan es. Los más abundan es
son el ácido 2-hid oxi e acosanoico (C24) pa a los α-hid oxiácidos y el ácido
22-hid oxidocosanoico (C22) pa a los ω-hid oxiácidos.
En e los es e oles se iden i ica on campes e ol, es igmas e ol, si os e ol,
7-oxocampes e ol, 7-oxosi os e ol y, en can idades azas, es igmas anol. De ellos
el más abundan e es el si os e ol. El si os e ol, al igual que el campes e ol y el
es igmas e ol, se encuen a ambién es e i icado con ácidos g asos, aunque en
p opo ciones muy bajas. También se iden i ica on glicósidos es e oidales aunque
en p opo ciones bajas. Los glicósidos p esen es incluyen campes e il, es igmas e il
y si os e il 3β-D-glucopi anósidos, siendo es e úl imo el mayo i a io.
Las ce onas i e penoidales iden i icadas en las ib as de yu e ue on
isomul i lo enona (D:C- iedoolean-8-en-3-ona), baue enona (D:C- iedou s-
7-en-3-ona) y β- y α-ami enonas. La iden i icación de las ami enonas en el
c oma og ama del ex ac o o al ue di ícil al encon a se en p opo ciones bajas y
los picos c oma og á icos solapados con o os compues os. Sin emba go su
iden i icación ue posible as lle a a cabo un accionamien o po SPE. Las
ce onas es e oidales y i e penoidales se concen a on en la acción A de SPE
(Figu a 56a). La isomul i lo enona des aca en e las ce onas al encon a se en
mayo p opo ción que las demás ( eniendo en cuen a ambién las ce onas
es e oidales). Las ce onas es e oidales se iden i ica on en p opo ciones meno es,
siendo las más abundan es la es igmas a-3,5-dien-7-ona, es igmas -4-en-3-ona y
es igmas ano-3,6-diona. También se encon a on hid oca bu os es e oidales, como
el es igmas a-3,5,7- ieno y el es igmas a-3,5-dieno, en e o os.
El análisis de la acción C ob enida as SPE pe mi ió la iden i icación de
monoglicé idos y diglicé idos. El ango de los monoglicé idos a ía de C14 a C34,
siendo los más abundan es el hexadecanoa o de 2,3-dihid oxip opilo (1-mono-
palmi ina, C16) y el 9-oc adecenoa o de 2,3-dihid oxip opilo (1-monooleína, C18:1).
Los monoglicé idos se encuen an sus i uidos en la posición 1. Po o a pa e, los
4. Resul ados y discusión
98
diglicé idos se iden i ica on en el ango de C16 a C18, y su abundancia es mayo que
la de los monoglicé idos. Los diglicé idos se encuen an sus i uidos en las
posiciones 1,2 y 1,3, siendo es as úl imas las más abundan es. El diglicé ido más
abundan e es el hexadecanoa o de 3-hexadecanoiloxi-2-hid oxip opilo [P2 (1,3)].
En ambas se ies se obse a un p edominio de los compues os con núme o pa de
á omos de ca bono. No se de ec a on iglicé idos en el ex ac o de yu e.
Finalmen e, en las ib as de yu e se de ec a on dos compues os (A y B) que no
es aban p esen es en las o as ib as es udiadas. Es os compues os se concen a on
en la acción C de SPE, lo que indica que son alcoholes. Sus espec os de masas se
mues an en la Figu a 57.
Ambos espec os se ca ac e izan po el agmen o a m/z 143 (pico base),
indica i o de la p esencia de la cadena la e al hid oxiisop opilme il e ahid o u ano
100 200 300 400 500 600 m/z
59
107
143
173
227 283
365 427 552 601 627
125 191 383
401 442
100%
300 600
500100 200 400 m/z
59
107
143
177
227 285 323
367
411 525 582 648
385
349
125
427
444
191
100%
(a)
(b)
Figu a 57. Espec os de masas de los compues os A (a) y B (b) iden i icados en las ib as de
yu e.

4. Resul ados y discusión
99
( e Figu a 58), lo que implica que los compues os son de ipo “oco illona”, como
el 20,24-epoxy-25-hid oxidamma ano (Hasan e al., 1984; an de Doelen e al.,
1998). O os agmen os ca ac e ís icos de es os compues os son los de m/z 107,
125 y 191, di e enciándose en la p esencia de los agmen os a m/z 367 y 385 en el
caso del compues o A y m/z 365 y 383 en el caso del compues o B, po lo que
pa ece que el compues o B iene una insa u ación más que el compues o A. El ión
molecula no se ha podido de e mina a pesa de ealiza di e sas de i a izaciones,
aunque es p obable que los iones a m/z 444 y 442 co espondan a una pé dida de
agua [M-18]+ po lo que los iones molecula es pudie an se 462 y 460,
espec i amen e.
Pa a con i ma los pesos molecula es e in en a de e mina la es uc u a de es os
compues os se lle ó a cabo su de i a ización median e silanización y ace ilación.
Los espec os de masas del compues o A an o silanizado como ace ilado se
mues an en la Figu a 59.
En el caso del de i ado silanizado, el espec o p esen a un pico base a m/z 215
que p o iene del co espondien e agmen o a m/z 143, as la adición de 72 uma,
lo que indica que la silanización in oduce al menos un g upo hid oxilo. Po o o
lado, el espec o de masas del de i ado ace ilado no mos ó g andes cambios,
pe maneciendo el agmen o a m/z 143 como pico base, lo que indica que el g upo
hid oxiisop opilme il e ahid o u ano no se ace ila. Sin emba go, el iempo de
e ención del de i ado ace ilado aumen a, lo que puede se indica i o de la
p esencia de al menos o o g upo hid oxilo en su es uc u a, apa e del de la cadena
la e al. Po o a pa e, no ha sido posible de e mina con exac i ud el peso
molecula de es os compues os y po an o su es uc u a.
O+
HO
Figu a 58. Es uc u a del agmen o a m/z 143.
4. Resul ados y discusión
100
Es udios p e ios han mos ado la p esencia de un glicósido denominado capsina
en las hojas de yu e, cuya hid ólisis da luga a la capsugenina, un i e penoide del
ipo “oco illona”, con el g upo uncional hid oxiisop opilme il e ahid o u ano en
la cadena la e al (Hasan e al., 1984; Quade y Ahmed, 1987; Quade e al., 1990;
an de Doelen e al., 1998). El espec o de masas de la capsugenina es muy
simila al que p esen an los compues os A y B, con un pico base a m/z 143, y
agmen os a [M-18]+, [M-59]+, [M-77]+, di e enciándose sólo en los alo es de los
agmen os. El espec o de masas de la capsugenina es m/z 474 [M-18]+ (2), 433
[M-59]+ (5), 415 [M-77]+ (16), 397(9), 207(4), 205(4), 191(8), 189(2),175(5),
143(100), 125(21), 121 (13), 107(12), 95(14), 93(12), 85(20) (Hasan e al., 1984).
Po an o, puede deci se que los compues os de ec ados en las ib as de yu e son
pa ecidos a la capsugenina.
O o compues o con es uc u a pa ecida es el denominado cab aleadiol, que
ambién p esen a un espec o de masas simila con pico base a m/z 143 y
349
100 200 300 400 500 600 m/z
73
131
175
215
269 323
367
391 457483 547 573 602 648
439
100%
100 200 300 400 500 600 m/z
107
143
175
227 269 367 436
497 550 613 638
349
100%
(a)
(b)
Figu a 59. Espec os de masas del compues o A silanizado (a) y ace ilado (b).
4. Resul ados y discusión
101
agmen os a [M-18]+, [M-59]+ y [M-77]+, ajus ándose sob e odo al compues o B,
al es a p esen e ambién los agmen os a m/z 427, 401, 383 y 125 (Nakamu a e
al., 1997), di e enciándose sólo po la ausencia del ión molecula a m/z 460, en el
espec o. El espec o de masas de cab aleadiol m/z 460 [M]+ (2), 445 [M-18]+ (11),
427 [M-33]+ (15), 401 [M-59]+ (40), 383 [M-77]+ (85), 191(68), 143(100), 125(85)
(Nakamu a e al., 1997). El cab aleadiol ha sido iden i icado en a ias plan as
(Hisham e al., 1996, Nakamu a e al., 1997, Rouxc e al., 1998, Qiu e al., 2001).
En la Figu a 60 se mues an las es uc u as de la capsugenina y el cab aleadiol.
Es udiando ambos pe iles de agmen ación podemos de e mina que los
compues os A y B p esen es en el yu e son del ipo epoxidamma ano con una
cadena la e al hid oxiisop opilme il e ahid o u ano.
4.2.2.5. Fib as de sisal
El ex ac o lipídico de las ib as de sisal es del 0,5% (Tabla 2). El c oma og ama
del ex ac o lipídico de las ib as, sin de i a iza , se mues a en la Figu a 61. La
composición de allada de los compues os iden i icados se mues a en la Tabla 5.
Las amilias de compues os más abundan es en es as ib as son n-ácidos g asos
(20%), seguida de n-alcoholes de cadena la ga (20%), es e oles (11%), n-alcanos
(11%), és e es del ácido e úlico con n-alcoholes (10%) y ω-hid oxiácidos (10%).
O
CH
2
OH
OH
HO
OH
O
HO
OH
(a) (b)
O
CH
2
OH
OH
HO
OH
O
HO
OH
O
CH
2
OH
OH
HO
OH
O
CH
2
OH
OH
HO
OH
O
HO
OH
O
HO
O
HO
OH
(a) (b)
Figu a 60. Es uc u as de la capsugenina (a) y el cab aleadiol (b).
4. Resul ados y discusión
102
También se iden i ica on can idades signi ica i as de o os compues os como
hid oca bu os es e oidales, monoglicé idos, α-hid oxiácidos, n-aldehídos, ce as,
glicósidos es e oidales, diglicé idos, és e es del ácido e úlico con ω-hid oxiácidos,
en e o os. No se de ec a on i e penoles. En la Figu a 62 se mues a la
dis ibución de las p incipales se ies ali á icas iden i icadas en las ib as de sisal.
Debido a la complejidad del ex ac o y pa a una ca ac e ización más de allada
de los compues os p esen es en el sisal se lle ó a cabo un accionamien o po SPE.
En la Figu a 63 se mues an los c oma og amas de las di e sas acciones
ob enidas.
La se ie de n-alcanos se iden i icó en el ango de C21 a C31, con un ue e
p edominio de los homólogos con núme o impa de á omos de ca bono y máximos
pa a pen acosano (C25) y hep acosano (C27). Can idades meno es de n-aldehídos se
iden i ica on en el ango de C21 a C28, siendo el oc acosanal el más abundan e.
510152025
F26F28
F24
F22
ω-F24
ω-F26
Ah30
Ah28
Ah26
Ac24
+
Ah24
Al27
Al25
Al23
Ac16 Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac22 C46
216
7
35
510152025
F26F28
F24
F22
ω-F24
ω-F26
Ah30
Ah28
Ah26
Ac24
+
Ah24
Al27
Al25
Al23
Ac16 Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac22 C46
216
7
35
Figu a 61. C oma og ama del ex ac o lipídico sin de i a iza de las ib as de sisal. Ac(n):
se ie de n-ácidos g asos, Al(n): se ie de n-alcanos, Ah(n): se ie de n-alcoholes, C(n): se ie de
n-ce as, F(n): se ie de és e es del ácido e úlico con una se ie de n-alcoholes, ω-F(n): és e es
del ácido e úlico con una se ie de ω-hid oxiácidos; n: núme o de á omos de ca bono; 2: ácido
e úlico, 3: es igmas an-3,5,7- ieno, 5: es igmas e ol, 7: si os e ol y 16: 7-oxosi os e ol.
Tiem
p
o de e ención
(
min
)
4. Resul ados y discusión
109
(a)
Ee
51015202530
Ac18:1-2
(d)
ω-F24
ω-F26 ω-F28
Ac16 Ac18
Ac17
Ac20
Ac22 Ac24 Ac26
pc-ω-C
26
(b)
Tg
9
10
(c)
F26
F24
F22
pc-C22 pc-C24
Ah22
Ah28
3
7
5
416
15
(a)
Ee
(a)
Ee
51015202530
Ac18:1-2
(d)
ω-F24
ω-F26 ω-F28
Ac16 Ac18
Ac17
Ac20
Ac22 Ac24 Ac26
pc-ω-C
26
5101520253051015202530
Ac18:1-2
(d)
ω-F24
ω-F26 ω-F28
Ac16 Ac18
Ac17
Ac20
Ac22 Ac24 Ac26
pc-ω-C
26
(b)
Tg
9
10 (b)
Tg
9
10
(c)
F26
F24
F22
pc-C22 pc-C24
Ah22
Ah28
3
7
5
416
15
(c)
F26
F24
F22
pc-C22 pc-C24
Ah22
Ah28
3
7
5
416
15
Tiempo de e ención (min)
Figu a 67. C oma og amas de las acciones A (a), B (b), C(c) y D (d) del SPE del ex ac o de
abacá. Ee: és e es de es e oles, Tg: iglicé idos, Ah(n): n-se ie de alcoholes, F(n): és e es del
ácido e úlico con una se ie de n-alcoholes, ω-F(n): és e es del ácido e úlico con una se ie de
ω-hid oxiácidos, pc-C(n): se ie de cuma a os con una se ie de n-alcoholes y pc-ω-C(n): se ie
de cuma a os con una se ie de ω-hid oxiácidos; n: núme o de á omos de ca bono; 3:
es igmas an-3,5,7- ieno, 4: campes e ol, 5: es igmas e ol, 7: si os e ol, 9: cicloa enona, 10:
24-me iléncicloa anona, 15: es igmas ano-3,6-diona, y 16: 7-oxosi os e ol.

4. Resul ados y discusión
110
En e los es e oles se iden i ica on si os e ol, es igmas e ol, campes e ol,
7-oxosi os e ol, 7-oxocampes e ol, cicloa enol, 24-me iléncicloa anol y
cicloeucalenol, siendo el más abundan e el si os e ol seguido del es igmas e ol. La
mayo ía de es os es e oles es án ambién p esen es en o as especies de la amilia
de las musáceas como Musa sapien um L (Knapp y Nicholas, 1969) y Musa
pa adisiaca (Bane ji e al., 1982). Algunos de es os es e oles se encon a on
es e i icados con ácidos g asos y su es uc u a se con i mó po sus espec os de
masas. La zona donde eluyen los és e es de es e oles en la acción A de SPE se
encuen a ampliada en la Figu a 68. En es a igu a se mues an ambién los
c oma og amas de los iones ca ac e ís icos co espondien es a los di e sos
es e oles es e i icados obse ándose la p esencia de és e es de campes e ol (m/z
382), es igmas e ol (m/z 394), si os e ol (m/z 396), cicloa enol (m/z 408) y 24-
me iléncicloa anol (m/z 422).
Pa a una ca ac e ización más de allada de los és e es de es e oles se ecu ió a la
saponi icación de la acción SPE en iquecida en és e es de es e oles ( acción A),
ob eniéndose una acción neu a que con enía los es e oles y una acción ácida
que con enía los ácidos g asos. En la Tabla 7 se mues a la composición ela i a en
po cen ajes de los ácidos g asos y los es e oles libe ados después de la
saponi icación. Los es e oles es e i icados iden i icados ue on si os e ol,
es igmas e ol, campes e ol, 24-me iléncicloa anol y cicloa enol, siendo los más
abundan es los és e es de 24-me iléncicloa anol y si os e ol. La se ie de ácidos
g asos es e i icados a ía de C14 a C28, siendo los mayo i a ios los ácidos palmí ico,
es eá ico, oleico y linoleico.
Po o a pa e, ambién se de ec a on glicósidos es e oidales (campes e il,
es igmas e il y si os e il 3β-D-glucopi anósidos) en el ex ac o lipídico, siendo el
si os e il 3β-D-glucopi anósido el mayo i a io. También se iden i ica on di e sas
ce onas es e oidales, como es igmas a-3,5-dien-7-ona, es igmas -4-en-3-ona,
es igmas -4-en-3,6-diona, es igmas ano-3,6-diona, cicloa enona y 24-me ilén-
cicloa anona, así como hid oca bu os es e oidales, como es igmas a-3,5,7- ieno,
e gos a-3,5,7- ieno y es igmas a-3,5-dieno.
En el caso de la ib as de abacá, al igual que ocu ió en las ib as de sisal, y a
di e encia de las ib as de allos es udiadas (lino, cáñamo, kena y yu e), no se
de ec a on compues os i e penoidales.
4. Resul ados y discusión
111
Figu a 68. C oma og ama pa cial de la acción A de SPE del abacá mos ando la se ie de
és e es de es e oles y c oma og amas econs uidos de los iones ca ac e ís icos de las di e en es
se ies de és e es de es e oles, m/z 382 campes e ol, m/z 394 es igmas e ol, m/z 396 si os e ol,
m/z 408 cicloa enol y m/z 422 24-me iléncicloa anol.
Tiempo de e ención (min)
RIC
20 21 22 23 24 25
m/z 382
m/z 396
m/z 394
m/z 408
m/z 422
Ac
16
Ac
18:0- 2
Ac
16
Ac
18:0- 2
Ac
18:0- 2
Ac
16
Ac
16
Ac
16
Ac
18:0- 2
Ac
18:0- 2
20 21 22 23 24 25
4. Resul ados y discusión
112
Tabla 7. Composición ela i a (%) de los ácidos g asos y los es e oles libe ados después de la
saponi icación de la acción en iquecida en és e es de es e oles ( acción A) del ex ac o de las
ib as de abacá.
F acción A (SPE) Abundancia (%)
Es e oles
campes e ol 19
es igmas e ol 17
si os e ol 26
cicloa enol 10
24-me iléncicloa anol 28
n-Ácidos g asos
ácido n- e adecanoico 6
ácido n-pen adecanoico 5
ácido n-hexadecanoico 28
ácido n-hep adecanoico 3
ácido 9,12-oc adecadienoico 9
ácido 9-oc adecenoico 11
ácido n-oc adecanoico 27
ácido n-nonadecanoico 1
ácido n-eicosanoico 2
ácido n-heneicosanoico <0,5
ácido n-docosanoico 2
ácido n- icosanoico 1
ácido n- e acosanoico 2
ácido n-pen acosanoico 1
ácido n-hexacosanoico 1
ácido n-hep acosanoico <0,5
ácido n-oc acosanoico <0,5
Como se menciona an e io men e, en el ex ac o de las ib as de abacá se
iden i ica on ambién se ies de és e es de ácidos hid oxicinámicos, p incipalmen e
de ácido ans- e úlico y can idades meno es del ácido ans-p-cumá ico. Es os
ácidos se encuen an unidos a alcoholes g asos y a ω-hid oxiácidos de cadena
la ga. Los és e es del ácido e úlico se iden i ica on en las ib as de sisal y abacá,
mien as los és e es del ácido ans-p-cumá ico, sólo se han podido de ec a en las
de abacá.
Los ácidos hid oxicinámicos es e i icados con n-alcoholes g asos y con
ω-hid oxiácidos eluye on en las acciones C y D de la SPE, espec i amen e
(Figu a 67). La zona del c oma og ama donde eluyen se encuen a ampliada en la
Figu a 69.
4. Resul ados y discusión
113
Tiempo de e ención (min)
Figu a 69. C oma og ama pa cial de las acciones C (a) y D (b) de la SPE del ex ac o de
abacá. F(n):n-se ie de és e es de alquil e ula o, ω-F(n): és e es de ca boxialquil e ula os,
pc-C(n): se ie de n-alquilcuma a os y pc-ω-C(n): se ie de n-ca boxialquilcuma a os; n: núme o
de á omos de ca bono.
F22
F24
F20
F21
F26
F23
pc-C24
pc-C22
F25
(a)
17 18 19 20 21
ω-F26 ω-F28
ω-F24
ω-F22
ω-F23
ω-F25
ω-F27
pc-ω-C24
pc-ω-C26 pc-ω-C28
(b)
F22
F24
F20
F21
F26
F23
pc-C24
pc-C22
F25
(a)
17 18 19 20 21
ω-F26 ω-F28
ω-F24
ω-F22
ω-F23
ω-F25
ω-F27
pc-ω-C24
pc-ω-C26 pc-ω-C28
(b)
4. Resul ados y discusión
114
La dis ibución de las se ies de és e es de los ácidos e úlico y p-cumá ico se
mues a en la Figu a 70. La se ie de los e ula os de n-alquilo se iden i icó en el
abacá desde C20 a C28, siendo los mayo i a ios C22 y C24, mien as que los e uloil
és e es unidos a ω-hid oxiácidos se encon a on desde C22 a C28, siendo los
máximos C26, C28 y C24. En ambas se ies hay un ue e p edominio de los
homólogos de cadena pa . Po o a pa e, la se ie de ans-p-cuma a os de n-alquilo
se encuen a en muy baja p opo ción incluyendo compues os de C22 a C24, con la
única p esencia de los homólogos de cadena pa . La se ie de p-cuma oil és e es de
ω-hid oxiácidos se iden i icó en can idades meno es. Es a se ie es á p esen e en el
ango de C24 a C28, con la única p esencia de los homólogos pa es, siendo la
p ime a ez que se desc ibe su p esencia en plan as.
Se puede obse a que la dis ibución de las se ies de alcoholes g asos y de
ω-hid oxiácidos es e i icados con el ácido e úlico y el ácido p-cumá ico es simila
a los encon ados en o ma lib e. La se ie de és e es del ácido e úlico y cumá ico
apa ecen en o ma ans. También apa ecen can idades meno es co espondien es a
los isóme os cis p obablemen e o madas du an e la ex acción y/o análisis.
Además de es e i icados, el ácido e úlico y el ácido p-cumá ico se encuen an en
o ma lib e en el ex ac o de abacá (Figu a 65).
Fe ula os de n-alquilo
Fe ula os de
ω
-hid oxiácidos
p
-Cuma a os de n-alquilo
p
-Cuma a os de
ω
-hid oxiácidos
C C CC C C CCC
mg/100 g
1
0.25
0.75
0.50
Figu a 70. Dis ibución de los és e es de ácidos hid oxicinámicos. El eje de o denadas mues a
la abundancia de los compues os (mg/100 g).
20 21 22 23 24 25 26 27 28

4. Resul ados y discusión
115
En las ib as de abacá, a di e encia del es o de ib as seleccionadas, se
iden i ica on iglicé idos aunque en baja abundancia. Los iglicé idos iden i ica-
dos son 1,2-dioleoilpalmi ina (O2P), ioleína (O3) y 1,2-dipalmi oiloleína (P2O).
También se iden i ica on monoglicé idos y diglicé idos en p opo ciones meno es.
Los monoglicé idos a ían de C14 a C30, siendo los mayo i a ios C28 y C26. En el
caso de los diglicé idos el ango a ía de C16 a C18 siendo el más abundan e el
oc adecanoa o de 2-oc adecanoiloxi-3-hid oxip opilo [S 2 (l,2)]. En ambas se ies se
obse a un p edominio de los compues os con núme o pa de á omos de ca bono.
Los monoglicé idos es án sus i uidos en la posición 1 mien as que los diglicé idos
es án sus i uidos en las posiciones 1,2 y 1,3.
Po o o lado, es necesa io des aca que algunas zonas de las ib as de abacá
p esen aban una colo ación más oscu a que el es o de las ib as (Figu a 71), po lo
que se analizó po sepa ado es as zonas pa a a e igua el o igen de la colo ación.
Figu a 71. Fo og a ía de las ib as de abacá (a) y los co espondien es pe iles c oma og á icos
de sus ex ac os (b) y (c). 1: ácido p-cumá ico, 3: es igmas an-3,5,7- ieno, 4: campes e ol,
7: si os e ol, 9: cicloa enona, 12: es igmas -4-en-3-ona, 16: 7-oxosi os e ol y X: compues o
desconocido que p o oca la colo ación de las ib as.
51015202530
Ee
16
9
4
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
13
7
12
F24
F22
Ac 18
Tiempo de e ención (min)
51015202530
Ee
16
9
4
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
13
7
12
F24
F22
Ac 18
5101520253051015202530
Ee
16
9
4
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
13
7
12
F24
F22
Ac 18
Tiempo de e ención (min)
Ee
51015202530
Tiempo de e ención (min)
Tg
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
1
3
4
7
1216
F24
F22
X
9
Ee
51015202530
Tiempo de e ención (min)
Tg
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
1
3
4
7
1216
F24
F22
X
Ee
51015202530
Tiempo de e ención (min)
Tg
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
1
3
4
7
1216
F24
F22 Ee
5101520253051015202530
Tiempo de e ención (min)
Tg
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
1
3
4
7
1216
F24
F22
X
9
(c) (b)
(a)
4. Resul ados y discusión
116
En la Figu a 71 se mues an los co espondien es pe iles c oma og á icos de los
ex ac os de cada una de las pa es. La composición química del ex ac o de las
ib as de onalidad cla a y oscu a ue simila , si bien se de ec a on una se ie de
compues os en muy al a abundancia en las ib as de pigmen ación oscu a que no
apa ecían en las ib as más cla as. El c oma og ama co espondien e a los ex ac os
de la pa e oscu a se encuen a dominado po un compues o (compues o X) que no
se de ec ó en el c oma og ama del ex ac o de las ib as más cla as, po lo que se
dedujo que puede se el esponsable de es a onalidad.
Es e compues o mayo i a io en las ib as oscu as se concen ó en la acción C
de SPE, lo que indica que es un alcohol. La de i a ización con BSTFA in odujo
dos g upos TMSi, indicando que iene dos g upos hid oxilos. En la Figu a 72 se
mues an los espec os de masas sin de i a iza y el de i ado TMSi é e de es e
compues o.
(a)
(b)
Figu a 72. Espec os de masas del compues o X sin de i a iza (a) y silanizado (b).
229
100%
50 100 150 200 250 300 350 m/z
51 77 91 115 139 181 197211 273 289
306
400
m/z
100 200 300 400 500
73
91 139 165 189 215 253 341 373
420
450
100%
4. Resul ados y discusión
117
El espec o de masas sin de i a iza (Figu a 72a) se ca ac e iza po un
abundan e ión molecula , que es el pico base, a m/z 306 mien as que el espec o de
masas del de i ado silanizado (Figu a 72b) mues a un ión molecula a m/z 450,
debido a la p esencia de dos g upos TMSi. Es os espec os de masas no se
co espondían con ningún compues o conocido, ni es aban p esen es en las lib e ías
de espec os, ni en la bibliog a ía, po lo que pa a la de e minación de su es uc u a
se ecu ió a la écnica de NMR. Pa a ello se concen ó y pu i icó el compues o
median e TLC (el compues o apa ecía con un R de 0.16) y se lle a on a cabo
di e en es egis os de espec os NMR pa a elucida su es uc u a molecula . Se
ob u ie on NMR monodimensionales de 1H, 13C y bidimensionales homonuclea
(COSY, NOESY) y he e onuclea (HSQC, HSQC-TOCSY y HMBC).
El espec o de 1H-NMR del compues o X se mues a en la Figu a 73. En la
Tabla 8 se mues an los desplazamien os químicos de 1H-NMR pa a dicho
compues o.
Figu a 73. Espec o de 1H-NMR del compues o X.
4. Resul ados y discusión
118
Dicho espec o mues a señales co espondien es a dos p o ones a omá icos
acoplados en o o (δ 6,89, d, J=8,5 Hz); (δ 7,44, d, J=8,5 Hz), cinco p o ones
a omá icos de un anillo enilo monosus i uido (δ 6,90, dd, J=7,0, 1,0 Hz; δ 7,08,
ddd, J=7,0, 7,0, 1,0 Hz; δ 7,13, dd, J=7,0, 7,0 Hz) y un p o ón a omá ico de un
anillo a omá ico pen asus i uido (δ 6,98). Del análisis del espec o de 1H-NMR se
deduce que la molécula con iene 18 p o ones.
Tabla 8. Desplazamien os químicos de 1H-NMR del compues o X (500 MHz, CDCl3). Los alo es
de J (Hz) se encuen an en e pa én esis.
H δ
1 4,74 dd (4,0, 2,5 )
2a 2,12 dddd (13,0, 13,0, 4,0, 4,0)
2e 2,23 dddd (13,0, 4,0, 2,5, 2,5)
3a 2,44 ddd (16,0, 13,0. 4,0)
3e 2,84 ddd (16,0, 4,0, 2,5)
5 6,89 d (8,5)
6 7,44 d (8,5)
7 6,98 s
2’, 6’ 6,90 dd (7,0, 1,0)
4’ 7,08 ddd (7,0, 7,0, 1,0)
3’, 5’ 7,13 dd (7,0, 7,0)
-OCH3 3,90 s
-OH 5,80 s
-OH 4,65 bs
En la Figu a 74 se mues a el espec o de 13C-NMR del compues o X y en la
Tabla 9 los co espondien es desplazamien os químicos. Del análisis de es e
espec o se deduce que el núme o o al de ca bonos exis en es en la molécula es 20.
Una ez es imado el núme o de C e H se de e minó el núme o de insa u aciones.
Dicho pa áme o da una idea bas an e ap oximada del p oduc o es udiado. El
núme o de insa u aciones (N.I) se calculó aplicando la siguien e ó mula
ma emá ica:
N.I: = [(2*nºC -nºH +nºN)/2] + 1.
En el p esen e caso N.I: = [(2*20 -18)/2] + 1= 12 insa u aciones.
4. Resul ados y discusión
125
1997; Kamo e al., 2000) y po lo an o, su p esencia aumen a en espues a a la
in asión mic obiana. En e los agen es pa ógenos a los cuales dan espues a es án
los hongos Mycosphae ella ijiensis y Fusa ium oxyspo um (causan e de la
denominada en e medad de Panamá), que a acan a las hojas de la banana (Musa
acumina a) (Luis e al., 1994). En el p esen e caso, la p esencia de es e compues o
en las hojas de abacá (Musáceas) pod ía debe se al igual que en los casos
an e io es, a la espues a de la plan a en e a in asiones mic obianas.
4.2.3. Modi icación es uc u al de los lípidos de las ib as du an e la cocción
a la sosa/AQ
La ca ac e ización química de las ma e ias p imas u ilizadas pa a la ab icación
de pas a de papel, así como el es udio de las modi icaciones y los cambios
es uc u ales su idos po los di e en es lípidos du an e el pas eado, cons i uyen
equisi os undamen ales pa a llega a iden i ica los compues os que o iginan los
p oblemas de “pi ch”, diseña es a egias adecuadas pa a su con ol y op imiza los
p ocesos de eliminación de los ex aíbles p esen es en las pas as.
Los compues os lipo ílicos que sob e i en a la cocción eacciona án de dis in a
o ma dependiendo de su es uc u a y del agen e de blanqueo u ilizado, pudiendo
da luga a p oblemas de “pi ch”. La necesidad de busca o mas más espe uosas
con el medio ambien e ha conducido a la indus ia de pas a y papel en una p ime a
ase a la sus i ución del clo o elemen al po dióxido de clo o con la in ención de
p oduci pas as ECF, y en una segunda ase, a la sus i ución o al de los de i ados
del clo o pa a p oduci pas as TCF y así educi o elimina las emisiones de AOX
en los e luen es. La no edad de las secuencias de blanqueo TCF ha obligado al
sec o papele o a soluciona los nue os p oblemas que su gen con es as secuencias
y que no se daban al u iliza eac i os más ag esi os (aunque ambién más
con aminan es). En e los p oblemas causados po es e ipo de compues os ocupa
un luga impo an e la o mación de depósi os de "pi ch" an o en las máquinas
como en las pas as (Allen, 1980; Hillis y Sumimo o, 1989). Como se ha
mencionado an e io men e, es os depósi os se o man po la acumulación de
compues os lipídicos y educen d ás icamen e la calidad del p oduc o inal. El
cie e de los ci cui os cada ez mayo ha ocasionado un aumen o en la
concen ación de es os compues os en el sis ema con el consiguien e ag a amien o
de los p oblemas de "pi ch".
Pa a de e mina las modi icaciones y los cambios es uc u ales su idos po los
di e en es lípidos du an e la cocción alcalina, se es udió la composición de di e sas
pas as alcalinas ob enidas po el p oceso sosa/AQ con dis in os con enidos en
lignina (es imadas como índice kappa). En e és as se selecciona on dos pas as de

4. Resul ados y discusión
126
lino de kappa 28 y kappa 6 y una de pas a de kena de kappa 6. Es as pas as se
ob u ie on median e cocción con dis in as concen aciones de álcali.
Los ex ac os lipídicos de las pas as de lino (kappa 28 y kappa 6) son 0,5 y
0,3%, espec i amen e. En la Figu a 80 se mues an los c oma og amas de los
ex ac os lipídicos de dichas pas as, así como el c oma og ama de las ib as de lino
pa a su compa ación. La composición química de allada de los lípidos iden i icados
en las pas as de lino se mues a en la Tabla 10.
La composición lipídica de la pas a de lino de kappa 28 (Figu a 80b) es muy
simila a la de las ib as de lino, con un p edominio de ce as (44%) y la p esencia
de se ies de n-alcoholes (18%), n-alcanos (17%) y n-ácidos g asos (16%). La
p incipal di e encia en la composición lipídica de la pas a de lino de kappa 28 con
espec o a la ib a es la can idad de aldehídos p esen es, los cuales disminuyen
no ablemen e en la pas a mien as la can idad de alcoholes de los co espondien es
homólogos mues a un inc emen o pa alelo, debido a la hid ólisis pa cial de las
ce as. En el caso de la pas a de lino de kappa 6 (Figu a 80c) los lípidos
p edominan es son n-alcoholes (50%), n-alcanos (20%) y n-ácidos g asos (18%) y
can idades meno es de aldehídos, ce as, es e oles y i e penoles. Las p incipales
di e encias en la composición lipídica de la pas a de lino de kappa 6 con espec o a
la ib a son la ue e disminución en la can idad de ce as y el al o con enido en n-
alcoholes lib es debido a la libe ación de los alcoholes que se encon aban
es e i icados o mando las ce as. Tal y como ocu e en la pas a de lino de kappa 28,
en la pas a de lino de kappa 6 se obse a una ue e disminución en la can idad de
aldehídos.
Po o a pa e, se ha es udiado ambién la composición de los lípidos de una
pas a de kena de kappa 6. El ex ac o lipídico de dicha pas a es de 0,1%. El
c oma og ama del ex ac o lipídico de la pas a de kena se mues a en la Figu a 81,
así como el de la ib a de kena pa a su compa ación. La composición de allada de
los lípidos iden i icados en la pas a de kena se mues a en la Tabla 10.
Los lípidos p edominan es en la pas a de kena de kappa 6 son n-alcanos (40%),
n-ácidos g asos (26%) y n-alcoholes (24%) y can idades meno es de n-ce as,
es e oles y i e penoles. La p incipal di e encia en la composición lipídica de la
pas a de kena de kappa 6 con espec o a la ib a es la can idad de ce as, la cual
mues a un ue e descenso con espec o a la ib a, como ocu ía en la pas a de lino
de kappa 6. Po o a pa e, las se ies de n-alcanos y n-alcoholes, y los compues os
pe enecien es a las amilias de es e oles y i e penoles sob e i en a las
condiciones de cocción pe maneciendo en la pas a de kena .
4. Resul ados y discusión
127
Ah28
C46
C44 C48
C42
Ac16 Ac18 Al25
Ac22
Al27
Al29
+
Ah26
Ad28 Ad30
10 20515
25
C46
C44
C48
C50
C52C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Al27
Ad26
Al29
+
Ah26Ad28
Ah28
Ad30
Al25
(a)
(b)
Ac16
Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2 Al27
Al29
+
Ah26
Ah28
Ad30
Al25
Ac22
C40C42
C44C46
C48
C50C52C54C56
*
(c)
30
Ah28
C46
C44 C48
C42
Ac16 Ac18 Al25
Ac22
Al27
Al29
+
Ah26
Ad28 Ad30
10 20515
25
C46
C44
C48
C50
C52C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Al27
Ad26
Al29
+
Ah26Ad28
Ah28
Ad30
Al25
(a)
(b)
Ac16
Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2 Al27
Al29
+
Ah26
Ah28
Ad30
Al25
Ac22
C40C42
C44C46
C48
C50C52C54C56
*
(c)
Ah28
C46
C44 C48
C42
Ac16 Ac18 Al25
Ac22
Al27
Al29
+
Ah26
Ad28 Ad30
Ah28
C46
C44 C48
C42
Ac16 Ac18 Al25
Ac22
Al27
Al29
+
Ah26
Ad28 Ad30
C46
C44 C48
C42
Ac16 Ac18 Al25
Ac22
Al27
Al29
+
Ah26
Ad28 Ad30
10 20515
25
C46
C44
C48
C50
C52C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Al27
Ad26
Al29
+
Ah26Ad28
Ah28
Ad30
Al25
(a)
(b)
Ac16
Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2 Al27
Al29
+
Ah26
Ah28
Ad30
Al25
Ac22
C40C42
C44C46
C48
C50C52C54C56
*
(c)
10 20515
25
10 20515
25
C46
C44
C48
C50
C52C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Al27
Ad26
Al29
+
Ah26Ad28
Ah28
Ad30
Al25
C46
C44
C48
C50
C52C54C56
C42
C40
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Al27
Ad26
Al29
+
Ah26Ad28
Ah28
Ad30
Al25
(a)
(b)
Ac16
Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2 Al27
Al29
+
Ah26
Ah28
Ad30
Al25
Ac22
C40C42
C44C46
C48
C50C52C54C56
*Ac16
Ac18
Ac18:1
+
Ac18:2 Al27
Al29
+
Ah26
Ah28
Ad30
Al25
Ac22
C40C42
C44C46
C48
C50C52C54C56
*
(c)
30
Tiempo de e ención (min)
Figu a 80. C oma og amas de los ex ac os lipídicos (sin de i a iza ) de las ib as de lino (a),
pas a de lino de kappa 28 (b) y pas a de lino de kappa 6 (c). Ac(n): se ie de n-ácidos g asos,
Al(n): se ie de n-alcanos, Ad(n): n-aldehídos, Ah(n): se ie de n-alcoholes, C(n): se ie de n-ce as
y * an aquinona; n: núme o de á omos de ca bono.
4. Resul ados y discusión
128
Tiempo de e ención (min)
Figu a 81. C oma og amas de los ex ac os lipídicos (sin de i a iza ) de las ib as de kena (a)
y pas a de kena de kappa 6 (b). Ac(n): se ie de n-ácidos g asos, Al(n): se ie de n-alcanos,
C(n): se ie de n-ce as, 4: campes e ol, 7: si os e ol, 12: es igmas -4-en-3-ona, 13: glu inol, 15:
es igmas ano-3,6-diona, * an aquinona y ** con aminan es; n: núme o de á omos de ca bono.
10 20515 25
(a)
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Ac20Ac22
Al27
Al29
Al31
Al33 C48
C46
C44
C42 C50
C52
7
12
13
15
4
(b)
C48
C46
C44
C42
C40
Al31
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18 Al29 Al33
**
*
Al27
**
**
415
13
7
10 20515 25
10 20515 25
(a)
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Ac20Ac22
Al27
Al29
Al31
Al33 C48
C46
C44
C42 C50
C52
7
12
13
15
4
(a)
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Ac20Ac22
Al27
Al29
Al31
Al33 C48
C46
C44
C42 C50
C52
7
12
13
15
4
(a)
Ac16:1
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18
Ac20Ac22
Al27
Al29
Al31
Al33 C48
C46
C44
C42 C50
C52
7
12
13
15
4
(b)
C48
C46
C44
C42
C40
Al31
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18 Al29 Al33
**
*
Al27
**
**
415
13
7
(b)
C48
C46
C44
C42
C40
Al31
Ac16
Ac18:1
+
Ac18:2
Ac18 Al29 Al33
**
*
Al27
**
**
415
13
7
30
4. Resul ados y discusión
129
Tabla 10. Composición de los lípidos (mg/100 g) de las pas as de lino y kena .
Pas as de lino Pas a de kena
Compues os kappa 28 kappa 6 kappa 6
n-Alcanos 84,20 48,20 20,67
n-heneicosano 2,88 0,51 3,36
n- icosano 1,09 0,35 0,96
n-pen acosano 5,52 3,34 1,54
n-hexacosano 4,43 3,23 0,29
n-hep acosano 12,70 7,93 0,56
n-oc acosano 5,82 4,30 0,31
n-nonacosano 44,10 22,00 1,03
n- iacon ano 1,94 1,48 0,24
n-hen iacon ano 5,70 5,03 11,20
n- i iacon ano <0,01 <0,01 1,18
n-Ácidos g asos 77,00 44,10 13,60
ácido n- e adecanoico 0,47 0,36 0,34
ácido n-pen adecanoico 0,27 0,21 0,22
ácido 9-hexadecenoico 0,58 0,10 -
ácido n-hexadecanoico 26,50 20,70 5,59
ácido n-hep adecanoico 0,55 0,32 0,18
ácido 9,12-oc adecadienoico 3,72 0,42 1,17
ácido 9-oc adecenoico 15,70 2,09 2,53
ácido n-oc adecanoico 18,00 15,70 1,60
ácido n-eicosanoico 2,61 1,50 1,13
ácido n-docosanoico 2,03 0,68 0,46
ácido n- e acosanoico 1,94 0,72 0,17
ácido n-hexacosanoico 1,35 0,31 0,08
ácido n-oc acosanoico 2,80 0,91 0,10
ácido n- iacon anoico 0,52 0,09 0,03
ácido n-do iacon anoico - - -
n-Alcoholes ali á icos 86,70 124,00 12,35
n-hexadecanol 1,95 1,31 0,58
n-oc adecanol 1,82 3,44 1,80
n-eicosanol 2,66 4,28 1,44
n-docosanol 0,70 1,65 1,09
n- e acosanol 1,04 1,97 0,07
n-hexacosanol 15,40 23,50 0,90
n-oc acosanol 48,20 70,90 5,36
n- iacon anol 14,20 16,10 1,58
n-do iacon anol 0,74 0,66 0,11
n-Aldehídos 6,91 7,93 0,04
n-heneicosanal - - -
n-docosanal - - -
(Con .)
4. Resul ados y discusión
130
Pas as de lino Pas a de kena
Compues os kappa 28 kappa 6 kappa 6
n- icosanal - 0,06 -
n- e acosanal 0,15 0,11 -
n-pen acosanal - - -
n-hexacosanal 1,29 1,24 -
n-hep acosanal - - -
n-oc acosanal 4,13 5,42 0,04
n-nonacosanal - - -
n- iacon anal 1,34 1,10 -
n-do iacon anal - - -
Hid oca bu os es e oidales 5,34 3,06 0,93
e gos a-3,5,7- ieno 0,21 0,23 0,08
e gos a-3,5-dieno 0,48 0,61 0,03
es igmas a e aeno 0,68 0,32 0,22
es igmas eno 0,33 0,19 0,04
es igmas a-3,5,7- ieno 3,41 1,47 0,43
es igmas a-3,5-dieno 0,23 0,24 0,13
Es e oles/T i e penoles 5,47 2,02 0,55
campes e ol 0,50
<0,01 <0,01
es igmas e ol 0,04
<0,01 <0,01
si os e ol 1,49 0,25 0,05
es igmas anol 0,26 0,04 0,01
mo iol - - -
glu inol - - 0,19
β-ami ina 2,98 1,57 0,15
α-ami ina 0,21 0,15 0,15
α-Toco e ol 0,33 0,21 0,01
Ce onas es e oidales/ i e penoidales 6,08 3,27 0,63
es igmas an-3-ona 0,15 0,10 0,04
es igmas a-7,22-dien-3-ona 0,91 0,56 0,12
es igmas a-3,5-dien-7-ona 0,84 0,27 0,09
es igmas -4-en-3-ona 1,46 0,43 0,14
es igmas adienona (isóme o) 0,78 0,36 0,18
es igmas -4-en-3,6-diona 0,08 0,01 0,02
es igmas ano-3,6-diona 0,09 0,03 0,03
β-ami enona 1,60 1,21 0,04
α-ami enona 0,16 0,29 0,02
Glicósidos es e oidales 1,10 0,41 0,21
campes e il 3β-D-glucopi anósido 0,18 0,06 0,02
es igmas e il 3β-D-glucopi anósido 0,15 0,06 0,04
si os e il 3β-D-glucopi anósido 0,77 0,29 0,15
(Con .)

4. Resul ados y discusión
131
Pas as de lino Pas a de kena
Compues os kappa 28 kappa 6 kappa 6
Ce as 213,00 11,40 3,21
C40 0,55 0,16 -
C42 8,51 0,80 0,28
C44 67,60 4,37 0,85
C45 0,55 - -
C46 109,10 4,63 1,16
C48 23,90 1,04 0,78
C50 1,85 0,39 0,14
C52 0,73 - -
És e es de es e oles/ i e penoles 0,09 - -
és e es de si os e ol 0,03 - -
és e es de β-ami ina 0,06 - -
és e es de glu inol - - -
- No de ec ados.
El es udio de la composición de los lípidos p esen es en las pas as e eló que las
di e en es clases de lípidos p esen es en las ib as ienen dis in os compo amien os
du an e la cocción. Como se mencionó an e io men e, la p incipal di e encia de la
composición lipídica de las pas as con espec o a las ib as adica en la can idad de
ce as. Es e bajo con enido en ce as se debe a la mayo concen ación de álcali y/o a
la empe a u a más ele ada u ilizada pa a ob ene es as pas as, que da luga a la
hid ólisis de las ce as. La libe ación de los alcoholes es e i icados hace que
aumen e la can idad de los alcoholes lib es en las pas as con espec o a las ib as.
También se obse a cómo as el a amien o alcalino la can idad de aldehídos
disminuye no ablemen e en las pas as, siendo especialmen e no able en el caso del
lino, donde los aldehídos son muy abundan es. Es o puede se debido a una
oxidación de los aldehídos a ácidos, que son pos e io men e disuel os po el álcali.
En gene al, los lípidos p esen es en las ib as pueden se clasi icados en dos
g upos a endiendo a su compo amien o en el medio acuoso, ácidos y compues os
neu os, incluyendo en e es os úl imos ce as, alcoholes, alcanos, aldehídos,
es e oles y i e penoles. A un pH su icien emen e al o (como el que exis e en la
cocción alcalina), los ácidos g asos se disocian y pueden solubiliza se o mando
jabones. Sin emba go, los compues os neu os ienen muy baja solubilidad en agua.
En e és os, las ce as, y especialmen e algunos és e es de es e oles y i e penoles,
son di íciles de hid oliza comple amen e incluso en p ocesos alcalinos ue es.
Cuando no se hid olizan comple amen e du an e la cocción, como ocu e en la
pas a de kappa 28, ienden a pe manece in ac os en las pas as y pueden se
di íciles de elimina incluso en el la ado y en las e apas de blanqueo (Ekman y
4. Resul ados y discusión
132
Holmbom, 2000). Del mismo modo, los es e oles y los i e penoles lib es no
o man jabones bajo las condiciones de la cocción alcalina y po lo an o, ienen
endencia a deposi a se y es án en el o igen de la o mación de los depósi os de
“pi ch” (del Río e al., 1998a; del Río e al., 2000; S öm, 2000). O os de i ados
de es e oles ales como los glicósidos es e oidales, juegan ambién un papel
impo an e en la o mación de es os depósi os de “pi ch” ya que pa e de ellos
sob e i e a la cocción y se encuen an in ac os en las pas as (Gu ié ez y del Río,
2001), incluso en las que ienen núme os de kappa bajos, como se mues a en la
Tabla 10. Es o se debe a que es os compues os ienen pun os de usión al os y baja
solubilidad en agua, álcali y disol en es o gánicos. Debido a es as p opiedades
o man una especie de capa sob e la pas a que di icul a la pene ación de los
agen es de cocción y blanqueo impidiendo, po an o, la eliminación de los lípidos
du an e la cocción y el blanqueo químico (Nil eb an y Bys öm, 1995).
Po o a pa e, los jabones de ácidos g asos ac úan como agen es solubilizan es y
acili an la eliminación de las sus ancias neu as solubles de las pas as. Sin
emba go, el bajo con enido en ácidos g asos (sólo el 12% de los lípidos o ales en
el lino y el 28% en el kena ) compa ado con las sus ancias neu as (88% y 72%,
espec i amen e) en es as ib as, hace que la can idad de jabones de ácidos g asos
o mados du an e la cocción no sean su icien es pa a a as a los compues os
menos pola es. De hecho, la g an concen ación de compues os insaponi icables con
espec o a los saponi icables, es la causa p incipal de los p oblemas de “pi ch” en las
pas as k a de algunas made as usadas en la indus ia de pas a y papel, como chopo y
eucalip o (Swan, 1967; Allen e al., 1988; Dunlop-Jones e al., 1991; Chen e al.,
1995; Leone and B euil, 1998; Gu ié ez e al., 2001a,b,c). Po an o, se ha suge ido
la elación en e los compues os saponi icables e insaponi icables como un índice
mejo pa a p edeci los p oblemas de “pi ch” que el o al de la can idad de lípidos
de la made a o ib a (Ekman y Holmbom, 2000; Gu ié ez y del Río, 2003a, b).
En conclusión, es e es udio demues a cómo algunos de los compues os
lipo ílicos p esen es en las ib as sob e i en a la cocción y es án p esen es en la
pas a sin blanquea , mien as que las ce as (lípidos muy abundan es en las ib as de
lino y kena ) pueden se hid olizadas e icien emen e du an e cocciones alcalinas
con g an ca ga de álcali y/o empe a u a. La selección inal de las condiciones de
cocción pa a minimiza el con enido de lípidos en las pas as debe de se un
comp omiso en e el óp imo de eliminación de lípidos y la mínima disminución del
endimien o, así como la conse ación de las p opiedades de la pas a. El
conocimien o de los cambios es uc u ales y el compo amien o de los di e en es
lípidos du an e la cocción se án ú iles pa a el mejo ap o echamien o de es as
ib as en la indus ia.
4. Resul ados y discusión
133
4.3. COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LA LIGNINA
El análisis de la composición química de la lignina de las ib as y su
modi icación es uc u al du an e la cocción alcalina se lle ó a cabo median e
pi ólisis analí ica (en ausencia y en p esencia de TMAH) acoplada a GC/MS. La
pi ólisis analí ica es un mé odo deg ada i o de g an in e és pa a el es udio de las
sus ancias o gánicas mac omolecula es y da luga a una o u a é mica del
políme o de lignina y los compues os monomé icos libe ados se analizan
pos e io men e po GC/MS. Median e es a écnica no sólo se ompen los enlaces
és e y é e sino ambién dis in as uniones C-C. Se lle a a cabo en condiciones de
a mós e a ine e, a ele adas empe a u as (500º-700ºC) y du an e un co o espacio
de iempo (4-10 s) (Chen, 1992). Las écnicas pi olí icas p esen an di e sas
en ajas sob e o os mé odos deg ada i os en el es udio de las mac omoléculas.
Jun o con su apidez, el análisis po Py-GC/MS se ca ac e iza po la pequeña
can idad de mues a eque ida y pe mi e el análisis de la lignina “in si u”, en e a
los mé odos clásicos que equie en su ex acción de la made a o la ib a. Se han
publicado nume osos es udios sob e pi ólisis de ma e iales lignocelulósicos
incluyendo made a (Pouwels e al., 1987; Saiz-Jiménez e al., 1987; Elde , 1991;
Yokoi e al., 1999; del Río e al., 2001a, 2002, 2005), ib as de plan as no
made e as (Se és-Aspax e al., 1985; Niemann e al., 1992; Mo ison y A chibald,
1998; Ku oda e al., 2001, 2002a; Gu ié ez e al., 2004) y pas a de papel (Kleen y
Gelle s ed , 1991; Galle i e al., 1997; del Río e al., 2001b; Choi e al., 2002;
Gu ié ez e al., 2004) así como sus cons i uyen es químicos p incipales, hid a os
de ca bono (Shul en y Go z, 1978; Pouwels e al., 1989) y lignina (Ma ín e al.,
1979; Cama e o e al., 1999).
4.3.1. Composición química de la lignina de las ib as
4.3.1.1. Análisis po Py-GC/MS
Con el in de es udia la composición química de la lignina de es as ib as se
lle ó a cabo la pi ólisis analí ica de las mismas y los p oduc os o iginados a pa i
de las unidades H, G y S se analiza on po GC/MS. Los pi og amas de las dis in as
ib as seleccionadas pa a es e es udio se mues an en la Figu a 82. La elación de
los compues os libe ados po Py-GC/MS en las dis in as mues as y su abundancia
ela i a se de allan en la Tabla 11.
4. Resul ados y discusión
134
5 101520253035
(a)
(d)
( )
(c)
(b)
(e)
33
23
126
13
16
19
29
3134
38 44
54
4
811 26
79
1
2
6
19
24
31
35
34
38
39 44
54
5861 64 67 78
50
4
811 16 29
13
124
6
13
16
1719
40
48
58
67
64
63
61
5455
50
46
39 70
71 78
79
80
313435
8
510
11 24
23 26 38 44
68
74 77 81
1
2
6
10
13 1617
19 24 293134
35
38
39
40
46
44
48
50
54 58
61 64
67
70
71
78
79
77
481
1
2
6
13 17
19 24 26
30 3538
39
40
46
48
50
54
58
61
63
64
67
71 78
79
77
74
434 81
63
1613 19 31 40
42 58 67
417 54
16 24 25 3839 48 61 64 7879 81
5 101520253035
(a)
(d)
( )
(c)
(b)
(e)
5 1015202530355 101520253035
(a)
(d)
( )
(c)
(b)
(e)
(a)
(d)
( )
(c)
(b)
(e)
33
23
126
13
16
19
29
3134
38 44
54
4
811 26
79
1
2
6
19
24
31
35
34
38
39 44
54
5861 64 67 78
50
4
811 16 29
13
124
6
13
16
1719
40
48
58
67
64
63
61
5455
50
46
39 70
71 78
79
80
313435
8
510
11 24
23 26 38 44
68
74 77 81
1
2
6
10
13 1617
19 24 293134
35
38
39
40
46
44
48
50
54 58
61 64
67
70
71
78
79
77
481
1
2
6
13 17
19 24 26
30 3538
39
40
46
48
50
54
58
61
63
64
67
71 78
79
77
74
434 81
63
1613 19 31 40
42 58 67
417 54
16 24 25 3839 48 61 64 7879 81
23
126
13
16
19
29
3134
38 44
54
4
811 26
23
126
13
16
19
29
3134
38 44
54
4
811 26
79
1
2
6
19
24
31
35
34
38
39 44
54
5861 64 67 78
50
4
811 16 29
13
79
1
2
6
19
24
31
35
34
38
39 44
54
5861 64 67 78
50
4
811 16 29
13
124
6
13
16
1719
40
48
58
67
64
63
61
5455
50
46
39 70
71 78
79
80
313435
8
510
11 24
23 26 38 44
68
74 77 81
124
6
13
16
1719
40
48
58
67
64
63
61
5455
50
46
39 70
71 78
79
80
313435
8
510
11 24
23 26 38 44
68
74 77 81
1
2
6
10
13 1617
19 24 293134
35
38
39
40
46
44
48
50
54 58
61 64
67
70
71
78
79
77
481
1
2
6
10
13 1617
19 24 293134
35
38
39
40
46
44
48
50
54 58
61 64
67
70
71
78
79
77
481
1
2
6
13 17
19 24 26
30 3538
39
40
46
48
50
54
58
61
63
64
67
71 78
79
77
74
434 81
1
2
6
13 17
19 24 26
30 3538
39
40
46
48
50
54
58
61
63
64
67
71 78
79
77
74
434 81
63
1613 19 31 40
42 58 67
417 54
16 24 25 3839 48 61 64 7879 8163
1613 19 31 40
42 58 67
417 54
16 24 25 3839 48 61 64 7879 81
Tiempo de e ención (min)
Figu a 82. Pi og amas de las ib as de lino (a), cáñamo (b), kena (c), yu e (d), sisal (e) y
abacá ( ). Los núme os de los picos co esponden a los compues os lis ados en la Tabla 11.