T abajo Fin de G ado
Es udio de la ac i idad de especies I (III)-NSiN en la
hid osililación de dióxido de ca bono
Au o :
Je e son Guzmán Velasco
Di ec o :
F ancisco José Fe nández Ál a ez
Facul ad de Ciencias
2016
Resumen:
El desa ollo de nue as ecnologías que pe mi an la ans o mación de dióxido de
ca bono en sus ancias químicas de alo añadido de o ma sos enible puede
conside a se como uno de los p incipales obje i os de la química ac ual. En es e
con ex o, la hid osililación de CO2 ep esen a una al e na i a e modinámicamen e
a o able.
En el p esen e abajo se ha es udiado la in luencia del silano en la ac i idad y
selec i idad del complejo [I (H)(CF3CO2)(NSiN)(coe)] como p ecu so ca alí ico en
eacciones de hid osililación de dióxido de ca bono.
En p ime luga , se ealizó la sín esis y ca ac e ización de dicho complejo siguiendo el
p ocedimien o desc i o en la bibliog a ía. A con inuación, se ealiza on los es udios
ca alí icos, iden i icando los p oduc os inales de las eacciones median e espec oscopía
de RMN. Se obse ó que la na u aleza del silano in luencia la ac i idad y selec i idad
de es e p oceso, aunque no es sencillo es ablece una egla gene al de compo amien o.
Po úl imo, se es udió la eacción de hid osililación de 13CO2 con HSiMe2Ph, lo cual
pe mi ió obse a algunos in e medios de eacción y/o posibles especies du mien es con
una molécula de 13CO2 coo dinada al cen o me álico.
Abs ac :
The de elopmen o sus ainable echnologies which would allow he ans o ma ion o
ca bon dioxide in o alue added chemicals could be conside ed one o he main goals o
he p esen -day chemis y. In his con ex , he hyd osilyla ion o CO2 ep esen s a
he modynamically a o able al e na i e.
This wo k includes he s udy o he in luence o he silane on he ca aly ic ac i i y and
selec i i y when using complex [I (H)(CF3CO2)(NSiN)(coe)] as ca alys p ecu so o
CO2 hyd osilyla ion.
Fi s ly, he syn hesis and cha ac e iza ion o he ca alys p ecu so was pe o med as
desc ibed in li e a u e. Secondly, ca aly ic s udies we e pe o med. The eac ion
p oduc s we e iden i ied by NMR spec oscopy. The na u e o he silane in luences he
ac i i y and selec i i y o his p ocess. Howe e , i is no easy o es ablish a gene al
beha iou .
Finally, he eac ion o 13CO2 wi h HSiMe2Ph in he p esence o he i idium ca alys was
s udied, which allowed o obse e some eac ion in e media es and/o es ing species
wi h an I -13CO2 bond.
Índice
1. In oducción y Obje i os ............................................................................................ 1
1.1. In oducción ........................................................................................................... 1
1.2. Obje i os ................................................................................................................ 3
2. Discusión de Resul ados ............................................................................................. 4
2.1. Sín esis del p ecu so ca alí ico [I (H)(CF3CO2)(NSiN)(coe)] .............................. 4
2.1.1 P epa ación del p ecu so del ligando ........................................................... 4
2.1.2 P epa ación de los complejos [I (H)(X)(NSiN)(coe)] (X = Cl, CF3CO2) ...... 6
2.2. Es udio de la in luencia del silano en la hid osililación del CO2 ca alizada po el
complejo 3 ........................................................................................................... 11
2.3. Reacción de 13CO2 con HSiMe2Ph en p esencia del complejo 3 ......................... 16
3. Conclusiones .............................................................................................................. 19
4. Pa e Expe imen al ................................................................................................... 19
Ab e ia u as
APT A ached P o on Tes
nBuH n-Bu ano
BuLi Bu il li io
c Cua e e
ca al. Ca alizado
coe Ciclooc eno
d Doble e
E E ilo
HMBC He e onuclea Mul iple Bond Co ela ion
HMQC He e onuclea Mul iple Quan um Cohe ence
HSQC He e onuclea Single Quan um Cohe ence
J Cons an e de acoplamien o
m Mul iple e
Me Me ilo
NSiN bis(4-me ilpi idin-2-iloxi)me ilsililo
Ph Fenilo
ppm Pa es po millón
py Pi idina
RMN Resonancia magné ica nuclea
s Single e
sol Disol en e
THF Te ahid o u ano
δ Desplazamien o químico
- 1 -
1. In oducción y Obje i os
1.1. In oducción
El desa ollo de nue as ecnologías que pe mi an la ans o mación sos enible de
dióxido de ca bono en sus ancias químicas de alo añadido puede conside a se como
uno de los obje i os a co o plazo de la química ac ual.1,2 Exis e un consenso gene al al
a i ma que la ca álisis pod ía desempeña un papel cla e pa a alcanza es e obje i o. En
es e sen ido, cabe menciona que en los úl imos años se ha p oducido un g an a ance en
el desa ollo de sis emas ca alí icos e ec i os pa a dicho p opósi o.1,2 En e ellos se
encuen an la educción ca alí ica de CO2 a o mia o, me anol, me ano, e c., u ilizando
pa a ello hid ógeno, alcoholes, bo anos o hid osilanos como agen es educ o es, así
como elec oca alizado es.3
La educción de CO2 con hid osilanos cons i uye un ejemplo de ans o mación
e modinámicamen e a o ecida, pudiendo ealiza se empleando condiciones de
eacción sua es.3b No obs an e, es a eacción se en en a a un impo an e e o: la
ausencia de selec i idad. En e ec o, silil o mia os, bis-sililace ales, me oxisilanos y
me ano pueden ob ene se en can idades ela i as a iables como p oduc os de es os
p ocesos de educción de CO2 (Esquema 1).3b,4 Po an o, no sólo la ac i idad, sino
ambién la selec i idad es un pa áme o a ene en cuen a en el diseño de un ca alizado
pa a la educción de CO2 con hid osilanos. Cabe menciona que en es os úl imos años se
han publicado algunos ejemplos de sis emas ca alí icos e ec i os en la educción de CO2
con hid osilanos que pe mi en ob ene selec i amen e silil o mia os,5,6 bis-sililace ales,7
me oxisilanos8 o me ano9.
1a) M. A es a en Ca bon Dioxide as Chemical Feeds ock, (Ed.: M. A es a), Wiley-VCH, Weinheim,
2010.
2a) I. Omae, Coo d. Chem. Re ., 2012, 256, 1384-1405.
3 Pa a una pe spec i a gene al sob e la educción ca alí ica de CO2, éase: a) L. Wu, Q. Liu, R. Jacks ell,
M. Belle , Top. O ganome . Chem., 2016, 53, 279-304. Sob e la hid osililación de CO2: b) F. J.
Fe nández-Ál a ez, A. M. Ai ani, L. A. O o, Ca al. Sci. Techn., 2014, 4, 611-624.
4 a) T. T. Me sänen, M. Oes eich, O ganome allics, 2015, 34, 543-546. b) A. Be ke eld, W. E. Pie s, M.
Pa ez, L. Cas o, L. Ma on, O. Eisens ein, Chem. Sci., 2013, 4, 2152-2162.
5 Ejemplos de ca alizado es basados en Ru, .: a) G. Süss-Fink, J. Reine , J. O ganome . Chem., 1981,
221, C36-C38. Basados en Rh, .: b) S. I agaki, K. Yamaguchi, N. Mizuno J. Mol. Ca al. A: Chem.,
2013, 366, 347-352. Basados en Co, .: c) M. L. Scheue mann, S. P. Semp oni, I. Pappas, P. J. Chi ik,
Ino g. Chem., 2013, 53, 9463-9465.
6 Ejemplos de ca alizado es basados en Zn, .: a) W. Sa le , G. Pa kin, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134,
17462-17465. Basados en Cu, .: b) L. Zhang, J. Cheng, Z. Hou, Chem. Commun., 2013, 49, 4782-4784
Basados en Ni, .: c) L. González Sebas ián, M. Flo es-Alamo, J. J. Ga cia, O ganome allics, 2015, 34,
763-769.
7 Y. Jiang, O. Blacque, T. Fox, H. Be ke, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 7751-7760.
8 T. C. Eisenschmid, R. Eisenbe g, O ganome allics, 1989, 8, 1822-1822.
- 2 -
Esquema 1. Reducción ca alí ica del CO2 con hid osilanos
En es e con ex o, cabe menciona que nues o equipo de in es igación ha
desa ollado ecien emen e una se ie de complejos de i idio(III) del ipo
[I (H)(X)(NSiN)(coe)] (X = Cl, CF3SO3, CF3CO2) (coe = cis-ciclooc eno; NSiN = ac-
bis(4-me ilpi idin-2-iloxi)me ilsililo o ac-bis(pi idin-2-iloxi)me ilsililo) que han sido
es udiados como p ecu so es ca alí icos en p ocesos de educción de CO2 con
hid osilanos.10 De odos ellos, la especie que ha demos ado da luga al sis ema
ca alí ico de mayo ac i idad y selec i idad ha sido el complejo
[I (H)(CF3CO2)(NSiN)(coe)] (NSiN = ac-bis(4-me ilpi idin-2-iloxi)me ilsililo) (Figu a
1).11
Figu a 1. Es uc u a del p ecu so ca alí ico empleado en es e abajo
9 a) S. Pa k, D. Bézie , M. B ookha , J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 11404-11407. b) R. J. Wehmschul e,
M. Saleh, D. R. Powell, O ganome allics, 2013, 32, 6812-6819.
10 a) R. Lal empuia, M. Iglesias, V. Polo, P. J. Sanz Miguel, F. J. Fe nández-Ál a ez, J. J. Pé ez-To en e,
L. A. O o, Angew. Chem. In . Ed., 2012, 51, 12824-12827. b) E. A. Jasee , M. N. Akh a , M. Osman, A.
Al-Shamma i, H. B. Oladipo, K. Ga cés, F. J. Fe nández-Ál a ez, S. Al-Kha a , L. A. O o, Ca al. Sci.
Technol., 2015, 5, 274-279.
11 A. Julián, E. A. Jasee , K. Ga cés, F. J. Fe nández-Ál a ez, P. Ga cía-O duña, F. J. Lahoz, L. A. O o,
Ca al. Sci. Technol. 2016, 6, 4410-4417.
- 3 -
Los es udios ealizados has a el momen o se limi aban a eacciones que
empleaban HSiMe(OSiMe3)2 como educ o y como disol en e. En es e abajo se
p e ende cla i ica la in luencia del silano en la ac i idad y selec i idad del sis ema
ca alí ico an e io men e mencionado. Además, se ealiza án es udios de las eacciones
empleando 13CO2 con la in ención de de ec a alguno de los in e medios del p oceso
ca alí ico.
1.2. Obje i os
Es e abajo de in g ado (TFG) posee dos ipos de obje i os cla amen e
di e enciables: obje i os académicos y obje i os cien í icos.
Obje i os académicos:
1. Ap ende las écnicas de abajo en a mós e a ine e como son el manejo de la
línea de acío/a gón y écnicas de Schlenk y empleo de la caja seca.
2. Adqui i expe iencia en la de e minación es uc u al y ca ac e ización de los
p oduc os de una eacción química.
3. Ap ende a consul a bibliog a ía cien í ica.
4. Ap ende a ep oduci una sín esis química a pa i de da os bibliog á icos.
5. Adqui i expe iencia de abajo en equipo.
6. Ap ende a edac a una Memo ia de in es igación y a p esen a públicamen e
los esul ados de un abajo de in es igación.
Obje i os cien í icos:
1. Es udia la in luencia de la na u aleza del hid osilano en la ac i idad de p ocesos
de hid osililación de CO2 ca alizados po especies de i idio con ligandos ipo
NSiN.
2. Iden i ica las especies in e medias y odos y cada uno de los p oduc os inales
en cada una de las eacciones ca alí icas.
- 10 -
Figu a 7. Espec o de RMN de 1H del compues o 3
Los espec os de 13C{1H}-APT RMN de los compues os 2 y 3 en CD2Cl2 es án de
acue do con la es uc u a p opues a pa a es as especies en los esquemas 3 y 4. Así pues,
en ambos casos se obse an diez señales en la zona de ca bonos a omá icos, que
co esponden a los cinco ca bonos de los dos anillos he e ocíclicos. Cua o de ellas
co esponden a los ca bonos cua e na ios ( ase nega i a), es deci , los dos ca bonos ipso
de cada anillo (2: δ 167.2, 165.5 y δ 154.4, 153.8 ppm; 3: δ 166.8, 165.1 y 154.7, 154.1
ppm), siendo los más desapan allados los enlazados a los á omos de oxígeno. Además,
se obse an dos señales en o no a δ 68.0 ppm, co espondien es a los ca bonos
ole ínicos, es o es, a un desplazamien o mucho meno del que se espe a ía pa a
ca bonos sp2 como consecuencia de la e odonación del me al sob e el doble enlace.
Po úl imo, ambién se obse a una señal a campo al o (2: δ -0.6 ppm; 3: δ -1.8 ppm)
asignada al á omo de ca bono del g upo me ilo unido al á omo de silicio (Figu a 8).
La asignación de es as señales ha sido co obo ada median e expe imen os como
HSQC, que co elaciona núcleos de 1H y 13C unidos di ec amen e; y HMBC, donde la
co elación es a dos o más enlaces.
- 11 -
Figu a 8. Espec o de RMN de 13C{1H}-APT del compues o 3
En el espec o de 29Si{1H} RMN del compues o 2 se obse a un single e a δ 31.0
ppm (Si-Me) que p esen a una co elación con los p o ones del g upo me ilo unido a
silicio en el expe imen o HMBC 1H–29Si. Po o o lado, el espec o de 29Si{1H} RMN
del compues o 3 en CD2Cl2 p esen a una única señal a δ 26.4 ppm co espondien e al
á omo de silicio unido al cen o me álico, cla amen e desplazada a campo al o con
espec o a la obse ada pa a el compues o 2.
Finalmen e, el espec o de 19F RMN del compues o 3 en CD2Cl2 p esen a una
señal a δ -74.6 ppm, lo cual con i ma la p esencia del ligando i luo oace a o (CF3CO2-)
en el complejo.
2.2. Es udio de la in luencia del silano en la hid osililación del CO2 ca alizada
po el complejo 3
Uno de los obje i os cien í icos de es e abajo es es udia la in luencia de la
na u aleza del hid osilano en la ac i idad y selec i idad de p ocesos de hid osililación
de CO2 ca alizados po el complejo 3. Pa a ello se ha ealizado el es udio median e
espec oscopía RMN de 1H de la eacción de hid osililación de dióxido de ca bono con
- 12 -
di e en es silanos, HSiMe2Ph, HSiMePh2 y HSiE 3, y el siloxano HSiMe(OSiMe3)2 en
p esencia de can idades ca alí icas del compues o 3 (10 mol %). En odos los es udios se
ha u ilizado el compues o hexame ilbenceno como e e encia in e na.
Esquema 5. Reacción de hid osililación del CO2
En odas las eacciones es udiadas se obse a, en las p ime as e apas de eacción,
la apa ición de una esonancia a δ 1.50 ppm co espondien e a ciclooc ano y la
desapa ición de la esonancia co espondien e al hid u o en el complejo 3. La o mación
de ciclooc ano se explica median e un p oceso de dos pasos: i) la inse ción del ligando
coe en el enlace M-H, pa a gene a una especie me al-ciclooc ilo; y ii) una ans e encia
de hid ógeno del enlace Si-H al ligando ciclooc ilo, libe ando ciclooc ano, pa a da
luga a la o mación de la especie ac i a (Esquema 6).12
Esquema 6. Mecanismo de ac i ación del ca alizado ([I ] = [I (CF3CO2)(NSiN)])
El es udio de la eacción del CO2 (3 ba ) con HSiMe2Ph (0.14 mmol) en p esencia
del complejo 3 como p ecu so ca alí ico (10 mol %) en C6D6 a 328 K e idencia la
o mación del silil o mia o co espondien e, Me2PhSiOCHO, esul ado de la
hid osililación del dióxido de ca bono. Es e compues o se obse a desde los p ime os
minu os de la eacción, y su concen ación aumen a paula inamen e con el iempo, dicha
sus ancia ha sido iden i icada po la esonancia ca ac e ís ica del p o ón del g upo
12 A. Julián, V. Polo, E. A. Jasee , F. J. Fe nández-Ál a ez, L. A. O o, ChemCa Chem, 2015, 7, 3895-
3902.
- 13 -
o mia o OCHO que apa ece como un single e a δ 7.72 ppm (Figu a 9). Es a señal
co elaciona en el expe imen o HSQC con una esonancia que apa ece δ 160.3 ppm en
el espec o de 13C.5a La eacción es muy selec i a hacia la o mación del silil o mia o.
Así, a las seis ho as, cuando odo el silano se ha consumido, se obse a un endimien o
supe io al 90% en la o mación de dicho silil o mia o. En consonancia con lo an e io ,
los espec os de RMN de 29Si{1H} p esen an una señal mayo i a ia a δ 12.95 ppm
debida al silil o mia o, y una señal a δ -1.38 ppm co espondien e a la especie
(Me2PhSi)2O.
Figu a 9. Espec o de RMN de 1H de la eacción de hid osililación de CO2
Cuando se emplea en las mismas condiciones de eacción HSiMePh2 en luga de
HSiMe2Ph, se obse a que la eacción anscu e de o ma simila , pe o a meno
elocidad, de al o ma que a las seis ho as aún quedaba un 35% del silano de pa ida,
siendo necesa ias 20 ho as pa a alcanza la con e sión o al del silano. Es a eacción
ambién demues a se al amen e selec i a, ob eniéndose mayo i a iamen e el p oduc o
de hid osililación de CO2, es deci , el de i ado Ph2MeSiOCHO, cuyo p o ón del g upo
silil o mia o en es e caso apa ece a δ 7.89 ppm. Es a señal co elaciona en el
expe imen o HSQC con una esonancia que apa ece δ 160.0 ppm en el espec o de
13C.5b La selec i idad de es a eacción se e co obo ada median e el expe imen o de
29Si{1H}, en el cual se obse a una señal mayo i a ia a δ 1.48 ppm, que es á
co elacionada en un expe imen o 1H-29Si HMBC con una señal que apa ece a δ 7.89
- 14 -
ppm en el espec o de 1H, y que co esponde al p o ón unido al á omo de ca bono del
g upo o mia o. Además, aunque mino i a ia, se obse a o a señal que apa ece a δ -9.6
ppm, y que es á asociada a un single e que apa ece a δ 0.54 ppm en el espec o de 1H y
que se asigna a la especie (Ph2MeSi)2O (Figu a 10).
Figu a 10. Espec o 1H-29Si HMBC de la eacción con HSiMePh2
En el caso del HSiE 3, se obse a que la eacción anscu e muy len amen e, así
pues a las seis ho as sólo había eaccionado el 40% del silano de pa ida. Además, de
acue do a los expe imen os de 1H y 29Si, es a eacción es menos selec i a, obse ándose
las señales del p oduc o hid osililación de CO2 jun o con las del p oduc o de
hid osililación del silil o mia o (bis-sililace al), silano de pa ida y siloxano (Esquema
1).
Finalmen e, se ealizó el es udio de la eacción de CO2 (3 ba ) con
HSiMe(OSiMe3)2 en p esencia del complejo 3 como p ecu so ca alí ico (10 mol %) en
C6D6 a 328 K. La eacción es más ápida que las an e io es, pues al cabo de dos ho as
no se obse a siloxano de pa ida, ob eniéndose selec i amen e el co espondien e
p oduc o de hid osililación. La selec i idad de es a eacción se e co obo ada median e
el expe imen o de 29Si{1H}, en el cual se obse an dos señales co espondien es a los
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silicios del p oduc o de hid osililación a δ 10.70 ppm y δ -58.21 ppm, asignadas a los
á omos de silicio OSiMe3 y SiMe, espec i amen e. La señal co espondien e al g upo
SiMe es á co elacionada en un expe imen o 1H-29Si HMBC con el p o ón del g upo
o mia o que apa ece a δ 7.68 ppm en el espec o de 1H.10a
Figu a 11. Rep esen ación de la concen ación de silil o mia o (%) espec o al iempo
(min) en la eacción de CO2 (3 ba , 328 K) con dis in os silanos en p esencia del
compues o 3 (10 mol%), empleando hexame ilbenceno como pa ón in e no
La Figu a 11 mues a la a iación de la concen ación de silil o mia o en e al
iempo en la eacción de hid osililación de CO2 pa a di e en es silanos, empleando el
compues o 3 como p ecu so ca alí ico. El análisis de dicha igu a pe mi e conclui que
la na u aleza del silano in luye en la ac i idad del p oceso de hid osililación. Así, se ha
encon ado el siguien e o den dec ecien e de ac i idad:
HSiMe(OSiMe3)2 > HSiMe2Ph > HSiMePh2 > HSiE 3
Además, como se ha desc i o an e io men e, no sólo la ac i idad, sino ambién la
selec i idad se e a ec ada po el ipo de silano empleado. Se ha encon ado que el
compues o HSiE 3 no sólo es el menos ac i o en e es os silanos, sino que además es el
menos selec i o. Asimismo, el HSiMe2Ph es más ac i o que HSiMePh2, aunque ambos
p esen an una selec i idad simila . Lo cual pod ía indica que el empleo de un silano de
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0
050 100 150 200 250 300 350 400
% silil o mia o
(min)
HSiPhMe2 HSiMePh2 HSiE 3 HSiMe(OSiMe3)2
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meno amaño p oduce un aumen o de la ac i idad en la hid osililación; es deci , el
e ec o es é ico es un ac o impo an e en dicho p oceso. No obs an e, el hecho de que la
eacción con HSiMe(OSiMe3)2 sea la más ápida, pod ía indica que el e ec o
elec ónico es ambién un ac o de g an impo ancia en es e ipo de eacciones. De
hecho, es udios eó icos p e iamen e publicados indican que la mayo ba e a
ene gé ica del p oceso de hid osililación co esponde a la ac i ación del enlace Si-H del
silano.10a, 12
2.3. Reacción de 13CO2 con HSiMe2Ph en p esencia del complejo 3
Con el obje o de iden i ica posibles in e medios de eacción en es e p oceso
ca alí ico, se decidió es udia la eacción de 13CO2 con HSiMe2Ph, ya que dicho silano
es su icien emen e ac i o y además, la simplicidad de sus señales pe mi e segui la
eacción ácilmen e median e RMN de 1H. El seguimien o de dicha eacción pe mi e
comp oba que a los ein e minu os de eacción se obse a la apa ición de un doble e
cen ado a δ 7.72 ppm (1JC-H = 224 Hz) co espondien e al p o ón de Me2PhSiO13CHO.
Según anscu e la eacción se obse a el aumen o de in ensidad de es a señal, así como
la desapa ición del silano de pa ida. Al cabo de una ho a ya se ha ans o mado el 60%
del silano en el silil o mia o co espondien e.
Po o o lado, en la zona de hid u os, se obse a la señal del p ecu so ca alí ico a
δ -14.42 ppm jun o a dos señales nue as que apa ecen como dos doble es po
acoplamien o con 13C a δ -15.74 ppm (JC-H = 7.5 Hz) y δ -17.34 ppm (JC-H = 5.7 Hz)
(Figu a 12).
- 17 -
Figu a 12. Zona de hid u os
El alo de es as cons an es de acoplamien o indica que la molécula de 13CO2 es á
coo dinada al me al po el á omo de ca bono y en disposición cis con espec o al
hid u o. A medida que a anza la eacción se obse a que la señal a δ -15.74 ppm c ece
en in ensidad pa a luego pe manece cons an e, mien as que la señal que apa ece a δ -
17.34 ppm desapa ece g adualmen e, al igual que la co espondien e al hid u o del
p ecu so ca alí ico 3 (Figu a 13).
Figu a 13. E olución del espec o a lo la go del iempo en la zona de hid u os
- 18 -
Al inal del expe imen o sólo se obse a una señal en la zona de hid u os, en
conc e o la que apa ece como un doble e a δ -15.74 ppm. Cabe des aca que en los
espec os 1H-13C HMBC es a señal es á co elacionada con un single e que se obse a a
δ 167.1 ppm y que po su ase en el expe imen o APT, se asigna a un ca bono
cua e na io (Figu a 14). Es impo an e señala que es a especie es bas an e es able po lo
que, de acue do con la bibliog a ía,13,14 se p oponen las es uc u as que apa ecen en la
Figu a 15 como una de las posibles in e p e aciones.
Figu a 14. Expe imen o 1H-13C HMBC
Figu a 15. Es uc u as posibles pa a la especie obse ada
13 M. Felle , U. Gell ich, A. Anaby, Y. Diskin-Posne , D. Mils ein, J. Am. Chem. Soc. 2016, 136, 6445-6454.
14 J. Lange , W. Imho , M. J. Fab a, P. Ga cía-O duña, H. Gö ls, F. J. Lahoz, L. A. O o, M. Wes e hausen,
O ganome allics, 2010, 29, 1642-1651.
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3. Conclusiones
Se han cumplido los obje i os académicos y cien í icos p opues os. Así pues, en
es e abajo se ha es udiado la ac i idad del compues o 3 como p ecu so ca alí ico en
eacciones de hid osililación de dióxido de ca bono. Se ha demos ado que la ac i idad
y la selec i idad de dicho p oceso dependen de la na u aleza del silano u ilizado.
Aunque es di ícil es ablece una egla gene al pa a explica los ac o es que de e minan
la ac i idad y selec i idad de los silanos empleados, odo pa ece indica que se debe a
una combinación de ac o es an o es é icos como elec ónicos.
Se ha podido iden i ica los p oduc os inales de cada una de las eacciones
ca alí icas haciendo uso de dis in os expe imen os de espec oscopía de RMN.
Además, se ha es udiado la eacción de HSiMe2Ph con 13CO2, en p esencia de
can idades ca alí icas de 3, lo que ha pe mi ido iden i ica un complejo con una
molécula de 13CO2 coo dinada al me al en posición cis al hid u o. Aunque no se ha
podido de e mina la es uc u a de dicha especie, los esul ados encon ados en es e
abajo, su es abilidad y el hecho de que aunque en pequeña concen ación se obse e en
odas las eacciones es udiadas, animan a con inua in es igando con el obje i o de
de e mina su es uc u a.
4. Pa e Expe imen al
In o mación gene al. Todos los expe imen os ue on lle ados a cabo con
igu osa exclusión de ai e u ilizando écnicas de Schlenk y línea de A gón/ acío, y caja
seca MB aun cuando ue necesa io. Los disol en es ue on secados y des ilados
median e p ocedimien os habi uales y ecogidos bajo a mós e a de A gón o en su caso
ue on pu i icados median e un sis ema de pu i icación de disol en es.
Los espec os de RMN ue on ealizados en cualquie a de los siguien es ins umen os:
B uke ARX 300 MHz, B uke A ance 300 MHz o B uke A ance 400 MHz. Los
desplazamien os químicos, exp esados en ppm, ue on e e enciados con espec o a
picos esiduales del disol en e deu e ado.
