DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA
FACULTAD DE FARMACIA
UNIVERSIDAD DE GRANADA
ESTUDIO OSCILOPOLAROGRAFICO DEL ACIDO PICROLONICO
Ja a, V.; C o e o, L.; González, R. M. Y Ma ínez, 1.
RESUMEN
Se ha es udiado el compo amien o elec oquímico del ácido pic olónico en el
elec odo de go as de me cu io u ilizando ol ame ía lineal de monoba ido. Se
pone en e idencia la exis encia de es p ocesos de educción de ca ác e di usi o e
i e e sible.
SUMMARY
I has been s udied he elec ochemical beha iou o pic olonic acid a he
d opping me cu y elec ode by linee monosweep ol a nme y. The exis ence o
h ee di usi e and i e e sible educ ion s eps has been e idenced.
lNTRODUCCION
El ácido pic olónico es un compues o pi azolónico que ha sido u ilizado como
eac i o de iden i icación de alcaloides po su capacidad de o ma compues os
mic oc is alinos con es e g upo de sus ancias (1-8).
En el p esen e abajo se aplica la écnica de ba ido lineal pa a comple a el
es udio elec oquímico del ácido iniciado po noso os en un abajo an e io (9).
En 1943 G. C6hn e I.M. Kol ho (10) desa ollan un mé odo de alo ación
indi ec a de iones Ca2+ po p ecipi ación con exceso de ácido pic olónico y alo a
ción de és e po pola og a ía D.C. siendo és a la única e e encia bibliog á ica
exis en e sob e la educción pola og á ica de es a sus ancia, po lo que los p ece-
A s Pha maceu ica. Tomo XXXI. Núm. 3-4,1990.191 - 195.
192 ARS PHARMACEUTICA
den es del ema han de busca se en e los abajos elec oquímicos de
ni ocompues os.
MATERIAL E INSTRUMENTACION
Reac i os: El ácido pic olónico (2,4-dihid o-5-me il-4-ni o-2,4-ni o enil-3H
pi azolona) ue suminis ado po Sigma. El es o de los eac i os u ilizados, H3P04,
H3B03, Na OH, CH3-CH2 OH e an de g ado analí ico.
Ins umen ación: Se ha u ilizado un 'equipo Chem ix-SSP-3 p o is o de
oscilóg a o Tek ónix con un ba ido de ol aje de 0,5, l ó 2 ol ios que se puede
ealiza en ambos sen idos.
-Te mos a o Selec a, con egulación de 0-100° C ± 0,05.
-Elec odo de go as de me cu io y elec odo de calomelanos sa u ado Radiome e
K 100.
RESULTADOS EXPERIMENTALES y DISCUSION
Se ha ealizado el es udio de disoluciones de ácido pic oiónico a di e en es
alo es de pH del medio, concen ación de sus ancia y elocidades de ba ido.
Los oscilopola og amas ob enidos de disoluciones 10-5M en medio B-R pa a
alo es de pH comp endidos en e 1,86 Y 10,78 e idencia la exis encia de es picos
bien de inidos. En la ig. 1 se mues an es as ondas a los alo es de pH indicados.
La in ensidad del p ime pico disminuye en el in e alo de pH = 1,86-7,00 Y
pe manece cons an e a pa i de es e alo .
El segundo pico p esen a una disminución de in ensidad al aumen a el pH que
se co esponde con el inc emen o en la in ensidad del e ce pico que apa ece a pH
8,3.
Es o es á en buen acue do con lo ya exp esado en un abajo an e io (9) sob e la
exis encia de un equilib io ácido base de es a sus ancia en disolución.
Los po enciales de pico co espondien es a los p ocesos (1) y (TI) p esen an un
desplazamien o en sen ido nega i o al aumen a el pH de la disolución, siendo las
ecuaciones co espondien es:
- EpI (V) = 12,02 X 10-2 + 67.30 X 10-3 pH ( = 0,9947)
- Ep2 (V) = 42,95 X 10-2 + 74,56 X 10-3 pH ( 2 = 0,9969)
Los coe icien es de de e minación ob enidos son p óximos a la unidad, lo que
indica una buena linealidad.
Sin emba go, el e ce pico p esen a una po encial p ác icamen e cons an e en el
in e alo de pH 8,3-9, lo que es á de acue do con el pK' pola og á ico de es a
sus ancia que es de 8,68 (9).
ARS PHARMACEUTICA 193
-
-11 -
"
J 51
I
'
J
J
n
i �J
-� 11
;;¡
-
-
:;¡¡¡ i
ii
!!:Ji
;;;¡¡¡¡,¡¡"
,...........
'
.
�
pH= 2,12; 0= o
:1 � �
�
-
�
!I!!I!'iiJI
IIii
::::;¡¡¡¡¡ J
11
-
PH= 8,30; 0= -0,2 V
Fig. 1.- Oscilopola og amas de ácido pic onológico 10" M en amo iguado B-R s= 5llAldi .
194 ARS PHARMACEUTICA
La ausencia de picos anódicos en odos los oscilopola og amas al pola iza en
sen ido in e so e idencia el ca ác e i e e sible de es os p ocesos.
El es udio de la dependencia in ensidad-concen ación se ha ealizado pa a los
alo es de pH 1,98; 4,52; Y 9,72, ya que así se egis an los es picos ca ódicos.
Pa a ello los oscilopola og amas de disoluciones de ácido pic olónico en medio
B i on-Robinson de concen aciones 5; 9,95; 14,85, 19,7; 24,51; 29,27.1O·6M, u i
lizando el mé odo de adición. En la ig. 2 se mues a como ejemplo los
oscilopola og amas co espondien es a un alo de pH = 1,98.
c= 5; 9,95; 14,85; 19,7.10·6M c= 21; 51.10·6M
c= 29,27.10·6M
Fig. 2.- Oscilopola og amas de disoluciones de di e en es concen aciones de ácido pic o ónico
en B-R. pH= 1,98; 0= O V; s= l�di .
-
ARS PHARMACEUTlCA 195
Las dependencias en e las in ensidades de pico y la concen ación han sido
lineales en odos los casos, lo que es indica i o del ca ác e di usi o de es os
p ocesos y acili a la posibilidad de pode alo a es a sus ancia po aplicación de
es e c i e io an sencillo.
Las expe iencias ealizadas a di e en es elocidades de ba ido de ol aje ponen
de mani ies o un desplazamien o de los po enciales de pico en sen ido c ecien e
nega i o al aumen a las elocidades de ba ido pa a los es p ocesos de educción
que se p esen an en el in e alo de pH analizado, 1,86-10,78 y asimismo no se
obse a pico anódico al pola iza en sen ido in e so, odo lo cual coincide con el
compo amien o p opio de p ocesos i e e sibles.
Las elaciones in ensidad de pico- aíz cuad ada de la elocidad de ba ido son
lineales en odos los casos, con coe icien es de de e minación p óximos a la unidad,
lo que con i ma el ca ác e di usi o de es os p ocesos.
BmLIOGRAFIA
(1) L. KNORR, Be . Deu . Chem., 238, 212 (1987).
(2) CLARKE, E.G.e.; «Isola ion and Iden i ica ion o D ugs». The Pha maceu ical
P ess, London (1969).
(3) FULTON, e.e.; «Mode o Mic oc ys al Tes s o D ugs». Wiley-In e science, New
Yo k (1969).
(4) HIGUCHI, T., & BROCHMANN-HANSEN, E.; «Pha maceu ical AnaJisis».
In e science, New Yo k (1961).
(5) CLARKE, E.G.e. & WILLIAMS, M., J. Pha m. Pha macol., 7, 255 (1955).
(6) AMELINK, F., Pha m. Weekble., 83, 417 (1948).
(7) AMELINK, F., Pha m. Weekbl., 93, 821 (1958).
(8) SHRINER, R.L., FUSON, R.e. & CURTIN, D.Y.; «The Sys ema ic Iden i ica ion o
O ganic Compound», 5ª ed. (1964).
(9) JARA, V.; CROVETIO, L. y GONZALEZ, R.M. «Desc ipción de las Ondas de
Reducción de Disoluciones de Acido Pic olónico». Anales Fa macia. P e. de Publi
ca .
(10) GUNTHER COHN, I.M., KOL THOFF; «De e mina ion o Calcium by p ecipi a ion
wi h pic olonic acid and pola og aphic measu emen o he esidual pic olonic acid».
School o Chemis y, Uni e si y o Minneso a, Minneapolis (1942).