Estudio oscilopolarográfico del ácido picrolónico

DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE GRANADA ESTUDIO OSCILOPOLAROGRAFICO DEL ACIDO PICROLONICO Ja a, V.; C o e o, L.; González, R. M. Y Ma ínez, 1. RESUMEN Se ha es udiado el compo amien o elec oquímico del ácido pic olónico en el elec odo de go as de me cu io u ilizando ol ame ía lineal de monoba ido. Se pone en e idencia la exis encia de es p ocesos de educción de ca ác e di usi o e i e e sible. SUMMARY I has been s udied he elec ochemical beha iou o pic olonic acid a he d opping me cu y elec ode by linee monosweep ol a nme y. The exis ence o h ee di usi e and i e e sible educ ion s eps has been e idenced. lNTRODUCCION El ácido pic olónico es un compues o pi azolónico que ha sido u ilizado como eac i o de iden i icación de alcaloides po su capacidad de o ma compues os mic oc is alinos con es e g upo de sus ancias (1-8). En el p esen e abajo se aplica la écnica de ba ido lineal pa a comple a el es udio elec oquímico del ácido iniciado po noso os en un abajo an e io (9). En 1943 G. C6hn e I.M. Kol ho (10) desa ollan un mé odo de alo ación indi ec a de iones Ca2+ po p ecipi ación con exceso de ácido pic olónico y alo a ción de és e po pola og a ía D.C. siendo és a la única e e encia bibliog á ica exis en e sob e la educción pola og á ica de es a sus ancia, po lo que los p ece- A s Pha maceu ica. Tomo XXXI. Núm. 3-4,1990.191 - 195. 192 ARS PHARMACEUTICA den es del ema han de busca se en e los abajos elec oquímicos de ni ocompues os. MATERIAL E INSTRUMENTACION Reac i os: El ácido pic olónico (2,4-dihid o-5-me il-4-ni o-2,4-ni o enil-3H pi azolona) ue suminis ado po Sigma. El es o de los eac i os u ilizados, H3P04, H3B03, Na OH, CH3-CH2 OH e an de g ado analí ico. Ins umen ación: Se ha u ilizado un 'equipo Chem ix-SSP-3 p o is o de oscilóg a o Tek ónix con un ba ido de ol aje de 0,5, l ó 2 ol ios que se puede ealiza en ambos sen idos. -Te mos a o Selec a, con egulación de 0-100° C ± 0,05. -Elec odo de go as de me cu io y elec odo de calomelanos sa u ado Radiome e K 100. RESULTADOS EXPERIMENTALES y DISCUSION Se ha ealizado el es udio de disoluciones de ácido pic oiónico a di e en es alo es de pH del medio, concen ación de sus ancia y elocidades de ba ido. Los oscilopola og amas ob enidos de disoluciones 10-5M en medio B-R pa a alo es de pH comp endidos en e 1,86 Y 10,78 e idencia la exis encia de es picos bien de inidos. En la ig. 1 se mues an es as ondas a los alo es de pH indicados. La in ensidad del p ime pico disminuye en el in e alo de pH = 1,86-7,00 Y pe manece cons an e a pa i de es e alo . El segundo pico p esen a una disminución de in ensidad al aumen a el pH que se co esponde con el inc emen o en la in ensidad del e ce pico que apa ece a pH 8,3. Es o es á en buen acue do con lo ya exp esado en un abajo an e io (9) sob e la exis encia de un equilib io ácido base de es a sus ancia en disolución. Los po enciales de pico co espondien es a los p ocesos (1) y (TI) p esen an un desplazamien o en sen ido nega i o al aumen a el pH de la disolución, siendo las ecuaciones co espondien es: - EpI (V) = 12,02 X 10-2 + 67.30 X 10-3 pH ( = 0,9947) - Ep2 (V) = 42,95 X 10-2 + 74,56 X 10-3 pH ( 2 = 0,9969) Los coe icien es de de e minación ob enidos son p óximos a la unidad, lo que indica una buena linealidad. Sin emba go, el e ce pico p esen a una po encial p ác icamen e cons an e en el in e alo de pH 8,3-9, lo que es á de acue do con el pK' pola og á ico de es a sus ancia que es de 8,68 (9). ARS PHARMACEUTICA 193 - -11 - " J 51 I ' J J n i �J -� 11 ;;¡ - - :;¡¡¡ i ii !!:Ji ;;;¡¡¡¡,¡¡" ,........... ' . � pH= 2,12; 0= o :1 � � � - � !I!!I!'iiJI IIii ::::;¡¡¡¡¡ J 11 - PH= 8,30; 0= -0,2 V Fig. 1.- Oscilopola og amas de ácido pic onológico 10" M en amo iguado B-R s= 5llAldi . 194 ARS PHARMACEUTICA La ausencia de picos anódicos en odos los oscilopola og amas al pola iza en sen ido in e so e idencia el ca ác e i e e sible de es os p ocesos. El es udio de la dependencia in ensidad-concen ación se ha ealizado pa a los alo es de pH 1,98; 4,52; Y 9,72, ya que así se egis an los es picos ca ódicos. Pa a ello los oscilopola og amas de disoluciones de ácido pic olónico en medio B i on-Robinson de concen aciones 5; 9,95; 14,85, 19,7; 24,51; 29,27.1O·6M, u i lizando el mé odo de adición. En la ig. 2 se mues a como ejemplo los oscilopola og amas co espondien es a un alo de pH = 1,98. c= 5; 9,95; 14,85; 19,7.10·6M c= 21; 51.10·6M c= 29,27.10·6M Fig. 2.- Oscilopola og amas de disoluciones de di e en es concen aciones de ácido pic o ónico en B-R. pH= 1,98; 0= O V; s= l�di . - ARS PHARMACEUTlCA 195 Las dependencias en e las in ensidades de pico y la concen ación han sido lineales en odos los casos, lo que es indica i o del ca ác e di usi o de es os p ocesos y acili a la posibilidad de pode alo a es a sus ancia po aplicación de es e c i e io an sencillo. Las expe iencias ealizadas a di e en es elocidades de ba ido de ol aje ponen de mani ies o un desplazamien o de los po enciales de pico en sen ido c ecien e nega i o al aumen a las elocidades de ba ido pa a los es p ocesos de educción que se p esen an en el in e alo de pH analizado, 1,86-10,78 y asimismo no se obse a pico anódico al pola iza en sen ido in e so, odo lo cual coincide con el compo amien o p opio de p ocesos i e e sibles. Las elaciones in ensidad de pico- aíz cuad ada de la elocidad de ba ido son lineales en odos los casos, con coe icien es de de e minación p óximos a la unidad, lo que con i ma el ca ác e di usi o de es os p ocesos. BmLIOGRAFIA (1) L. KNORR, Be . Deu . Chem., 238, 212 (1987). (2) CLARKE, E.G.e.; «Isola ion and Iden i ica ion o D ugs». The Pha maceu ical P ess, London (1969). (3) FULTON, e.e.; «Mode o Mic oc ys al Tes s o D ugs». Wiley-In e science, New Yo k (1969). (4) HIGUCHI, T., & BROCHMANN-HANSEN, E.; «Pha maceu ical AnaJisis». 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