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Estudio comparativo de diversos tipos de esencias de espliego españolas

Abstract

Resumen de la tesis Doctoral realizada por M. MARTIN MESONERO Y dirigida por el Prof. Dr. J. CABO TORRES.

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Estudio comparativo de diversos tipos de esencias de espliego españolas

Author: Martín Mesonero, M.,Cabo Torres, J.
Publisher: Universidad de Granada, Facultad de Farmacia.
Year: 1971
Source: https://digibug.ugr.es/bitstream/10481/81718/1/Ars%20Pharm.%201971%3b12%2811-12%29_427-435.pdf
DEPARTAMENTO DE FARMACOGNOSIA y FARMACODINAMIA
P o . J. CABO TORRES
ESTUDIO COMPARATIVO DE DIVERSOS TIPOS DE ESENCIAS
DE ESPLIEGO ESPAÑOLAS
Resumen de la esis Doc o al ealizada po
M. MARTIN MESONERO Y di igida po el
P o . D . J. CABO TORRES.
INTRODUCCION
El p esen e abajo iene po obje o el es udio anal1 lco de esencias de
espliego españolas de p ocedencias dis in as.
Siendo e iden e que las ca ac e ís icas c1imá icas yedá icas de las di
e sas egiones de nues o país a ían mucho, es lógico pensa , que pueden
a ia ambién con ellas los endimien os y calidades de los acei es esencia
les conseguidos en las mismas.
Debido a es a ci cuns ancia, juzgamos in e esan e sabe cuales pueden
se es as a iaciones, ya que en la ac ualidad a la indus ia a us o mado a
le in e esa, an o como la calidad de los ¡p oduc os que ecibe y manipula la
uni o midad de los mismos.
Tan o desde el pun o de is a cuali a i o como cuan i a i o, los acei es
esenciales .plan ean un doble p oblema: P ime o, el de ,endimien o en de e 
minados componen es; segundo, el de su ipi icación.
Den o de las plan as p oduc o as de acei es esenciales, nos ha pa ecido
opo uno el es udio del ,espliego po que, apa e de ocu¡pa un luga des aca
do den o de la p oducción nacional de esencias, G anada es una zona de
g an ex ensión, donde se encuen an encla adas calde as de des ilación
en g an núme o.
Po ello, ealizamos un es udio de las di e sas clases de esencia de es
pliego españolas, con is as a es ablece la di e enciación en e unas y
o as, según su o igen geog á ico, e in luencia de es as ca ac e ís icas en
las calidades.
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PLAN DE TRABAJO
Mwes as en es udio: Hemos dispues o d"e esencia de espliego p oceden e
de Za agoza, So ia, Sigüenza (Guadalaja a) , Sal ocañe e (Cuenca), Pineda
(Cuenca), Quesada (Jaén), So illo (G anada) y Cogollos (G anada). Tam_
bién de los llamados "Conjun os" de expo ación, así como de espliegos a i
iciales u,pos Bélgica, F ancia y U. S. A.
A). PARTE TEORICA
Se ha ealizado una amplia e isión bibliog á ica en lo e e en e
a la monog a ía a macognós ica del espUego y su esencia, así como
de las écnicas empleadas a lo la go del abajo.
B). PARTE EXPERIMENTAL
l.-De e minación de ca ac e es y cons an es en las di e sas mues
as de esencia:
Físicos: Densidad, índice de e acción, pode o a o io, so
lubilidad en alcohol.
Químicos: Es e es, alcoholes.
Il.-C oma og a ía en papel.
IlI.-C oma og a ía en capa ina.
lV.-C oma og a ía en ase gaseosa.
V.-Espec oscopia in a oja.
MATERIAL Y METODOS
I.-DETERMINACION EN LAS DIVERSAS MUESTRAS DE LAS CONS
TANTES FISICAS y QUIMICAS USUALES.
Comenzamos po es ablece los índices más clásicos en la de inición y
ilpi icación de los acei es esenciales con un doble in:
De un lado po que, las mues as es udiadas son de ga an izada pu eza y
de p ocedencia geog á ica di e sa, den o de España, lo que nos pe mi i á
con ibui , de o ma e ec, i a, al es ablecimien o de las a iaciones admi
sibles. � 1
De o o lado, in en amos comp oba si las pequeñas a iaciones en ales
1ndices, ienen epe cusión en los esul ados c oma og á icos; ello pe mi i
á además juzga del in e és de dichas a iaciones.
* * *
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l. 1.-Densidad. 'Se ha de e minado po el mé odo del picnóme o a la
empe a u a del labo a o io. Hemos hecho la co ección adecuada sumando
o es ando al alo ob enido 0,00082 po g ado, según que la empe a u a
a la que se e ec uó la de e minación uese supe io o in e io , espec i a
men e, a 15°. El empl'eo de es e ac o de co ección es el señalado po
Bosa y nos ha pa ecido el más aconsejable den o de la biJjliog a la oon
sul ada.
I. 2.-Pode o a o io. Se ha u ilizado un pola íme o ipo Lau en
(Winkel"'¡Zeis,s) ,
I. 3.-Indice de e acción. Pa a nu·es as ex.,pe ien::ias hemos u ilizado un
e ac óme o ipo Abbé (Ca l Zeiss), que iene una escala de 1,3 a 1,7 (su i
cien emen e amplia pa a el análisis de los acei es esenciales). T abajamos
exclusi amen e a empe a u a cons an1:le de 20°, po lo cual el e ac óme o
es á conec ado a un e mos a o muy sensible.
I. 4.-Solubilidad en alcohol. Pa, a es a" de .� minación se ha seguido la
écnica desc i a según los "Me hodes D'analyse des Huilles Essen iell:es du
Syndica des Fab ican s e impo aeu s D'Huilles Essen ielles". Se ha em
pleado alcohol de 65° exac amen e i ulado y ope ado a la empe a u a
de 15°.
l. '5.-Es el"es. Los mé odos u ilizados pa a la de e minación de 'Es a Gons
an e química en esencias, son la saponi icación en ío y en calien e. La
p ime a se emplea en la de e minación de o mia os po eJemplo, pe o
gene almen e no es un buen mé odo analí ico, ya que no odos los és e es
con enidos se salponi ican en es as condiciones. Debido a es o hemos em
pleado la saponi icación en calien e.
I. 6.-Alcoholes. En 'e Jos mé odos de de e mina·ción de aoJ.cohol·es '2n
esencias hemos seleccionado el de la ace ilación, dada la clase de alcoholes
p esumibles en es a esencia.
'II.-CROMATOGRAFIA EN PAPEL
Di icul ada po un a amien o p e io: in e sión de la ase. El papel
hid o ugado conseguido iene un alo empí ico. De o a pa e, el iempo
empleado en ·el desa ollo de es os c oma og amas es muy g ande y de
pendien e del g ado Upó ilo del papel, po lo que la expe iencia adolece de
cla os de ec ds.
lII.-CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA
Pa a ·es a écnica hemos seguido el mé odo más gene alizado, p econi
zado po S ahl: .placas de 20 x 20 cm. Sin emba go, en un es udio más sis e-
430 M. MARTIN MESONERO
má ico de 'ensayo de ases mó iles es mejo un sopo e más educido, que
p esen a ía algunas en ajas ales como: meno capa de adso ben e (eco
nomía), apidez en el desa ollo del c oma og ama ...
Se lle ó a cabo sob e po a-Obje os de los co ien emen e empleados en
mic osco.pia, disponiéndolos cada cua o en cáma as de ácil cons ucción
( asos apados con cajas pe i cubie as en el in e io con cin a adhe ·en e
" esamol" que pe mi e hace un cie e pe ec o y e i a la e apo ación).
Es es a una écnica sencilla y o iginal de nues o labo a o io. Los ensayos
p esun i os han sido con i mados al aslada la c oma og a ía a placas.
Se economiza iempo y a la ez se ob ienen copiosos da os.
IIl. l.-Adso ben es u ilizados:
Silicagel G Me ck
Silicagel GF-254 Me ck
Silicagel H Me ck
Silicagel H-254+366 Me ck
Silicagel F-5 Camag
IlI. 2.-Fc/;SIes mó iles es udiadas: Unas eoes hemos a �ado el disoloonbe
y o as I�as p!/1opo ciones e¿a i 'as en las mezolas.
Olo o o mo
Dic,lo ome ano
Te a.cJo ome ano
E e isop opílico
E e -C1o o o mo (15/85)
E e -Clo o o mo (25/75)
Benceno-Clo o o mo (50/50)
Be uceno-ClOll0, o mo (25/75)
Sul u o de ca bono-Alcohol (90/10)
Hexano-hep ano-E e (85/15)
Hexano-hep ano-E e (75/25)
Benc'eno-E e (85/15)
Benceno-E e (75/25)
Benceno-E e isop op1lico (5/1)
Diclo ome- ano-E e (90/10)
Hexano-Ace a o de e ilo (85/15)
Clo o o mo-E e (90/10)
Clo o o mo-E e (100/10)
Benceno-Alcohol (100/2)
ARS PHARMACEUTICA 431
IIl. 3.-Re elado es:
Luz ul a iole a (ha p ecedido al empleo de cualquie o o
e elooo ) .
Vainillina sul ú ica ( ainillina al 3% en alcohol más 4 mI. de
SO.H2 conc./100 mI. de sol).
Anisaldehido sul ú ico (1 mI. de a 1isaldehido en 97 mI. de acé-
ico más 2 mI. de S04H2 conc.).
Sul ú ko con anisaldehido (al 3 %) .
2-4 D. N. F. H. (al 0,4% en cm 2N).
Acido os omolíbdico (al 5% en e anol).
Pen aclo u o de an imonio (disuel o en C14C 1/4 ).
Bwmod'luo esceina (sódica, sol. acuosa al 0,04 %) .
Vapo es de iodo.
Vainillina en ace ona (al 3 %)
Acido sul ú ico concen ado. •
IV.-CROMATOGRAFIA EN FASE GASEOSA
Hemos abajado con un c oma óg a o Pe kin-Elme modo F- ll con co
lumna de silicona Rubbe E. 301 al 5% sob e ch omoso b W, y ca bowax 20
MallO % sob e ch omoso b G, en las siguien es condiciones expe imen ales:
Tempe a u a: Bloque de inyección: 195°
Ho no: Inicial de 85°; a los 12 minu os p og amación con
una elocidad de 10° po minu o has a alcanza
130'
A enuación: 50 x 102
Gas po ado : Ni ógeno; l.ujo: 2ml/minu o.
Velocidad de egis o: 5 mm/minu o.
V.-ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
Hemos u ilizado un apa a o Pe kin-Elme modo 157; el acei e esencial se
ha deposi ado en e células de clo u o sódico.
RESULTADOS
I.-INDICES
Los índices usuales son conside ablemen e uni o mes al compa a en e
sí las di e sas mues as analizadas.
Además, los da os o'b enidos suelen en a de lleno en los má genes ad
mi idos :po los au o es que han analizado esencias de espliego, como son el

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ancés Fesneau (que abajó a ios años en España, en una indus ia de
acei es esenciales), el conocido especialis a Guen he , el P o . Do onso o,
en su me i o io abajó sob e esencias españolas y el a macognos a po u
gués Fe nándes Cos a.
Sin emba go 'es imamos con enien e hac·e algunas obse aciones es
pec o a los esul ados ob enidos.
Po ejemplo el pode o a o io, además de se algo más le ógi o de lo que
suele ci a se en la bibliog a ía, nos o ece la ci cuns ancia de que la ac i idad
óp ica ha a iado siemp e, pa iendo de 0°, hacia la izquie da, no habiendo
encon ado ninguna mues a dex ógi a, como es usual en los da os de
o os au o es.
El índice de e acción iende a se lige ísimamen e in e io .
Los da os e e en es a los es e es exp esados en ace a o de lin alilo , no
p esen an di e encias supe i.o es a 0,2.4 en e un alo cualquie a y el que
le s-igue o p ecede, excep o al alo co espondien e a la mues a p oceden
e de Za agoza que, siendo el más ele' a:do, supe a al siguien e en casi 0,6.
Al co eja nues os da os ·e e en es a alcoholes o ales con los ob enidos
pa a és e es, es digno de señala que no exis e co elación alguna.
II.-CROMATOGRAFIA EN PAPEL
Dejamos es a écnica po que p on o demos a on los p ime os ensayos
que no e a equipa able con la de capa ina en cuan o a la buena calidad die
esul ados conseguidos con es a. Y además la c oma og a ía en papel
aplicada a es e ipo de sus ancias no pola es, esul a mucho más di icul osa
y mucho menos :pulc a.
lII.-CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA
Realizado un es udio compa a i o del pode eluy'en e de ases mó iles
- an o mezclas como eac i os únicos- nos ha pe mi ido es ablece un ci
men ando c i e io de se}ección aplicado a los ines p opues os en es e abajo.
Las ases seleccionadas son:
Hep ano/ Ace a o de e ilo (85/15)
Clo o o mo/E e sul ú ico (100/2)
Clo o o mo/ Alcohol e ilico 96° (100/2)
Como e elado es, apa e del empleo cons an e de la luz ul a iole a an
es y después d,e la pul�e iza.ción de cuaIquie 'e!lic i o de e elado, se ha
sele cionado la ainillina alcohólica en medio sul ú ico.
En ocasiones, según hemos comp obado, dá magní icos esul ados com
bina la ainillina con el empleo p e io de apo es de yodo, pues al com-
ARS PHARMACEUTICA 433
binación p oduce a iaciones de las onalidades en algunas manchas es
pec o a las que p esen aban sin a amien o p e io. Ello cons i uYe un nue o
c i e io di e encia i o adicional.
La ep oduc ibilidad de lo.s esul ados de la C. C. F., ha sido ácil de
demos a . Pe o además al conclusión es a i icada po el hecho indepen
dien e de la cons ancia en e los c oma og amas ob enid<ls con las di e en
es mues as de ·esencia de espliego es udiadas, pese a su o igen geog á ico
dis in o. Cons ancia, o o a pa e, pa alela a la obse ada en los índices
clásicoS'.
Tal In a iabilidad no implica en absolu o al a de sensibilidad, como lo
demues a la le e di e encia en la imagen c oma og á ica de la mues a
p oceden e de Za 3Jgoza, que ambién se había di e enciado lige amen e en
algún da o analí ico.
La demos ada cons ancia en el compo amien o c oma og á ico en capa
ina de las esencias de espliego, aún con l ua señala.d us a iaciones especí
icas, da luga a una incues ionable di e encia en e las esencias e dade as
Y las "esencias de espliego a i iciales" ( alsi icaciones come ciales) incluso
cuando los pa ecidos en a omas Y en los índices ísicos Y químicos clásicos,
son acep ables,
El es udio minucioso Y sis emá ico de las imágenes c oma og á icas de
las di e en es mues as de esencias de espliego españolas, compa a i amen e
con las di e sas sus ancias pu as (componen es-pa ón), cuyo compo a
mien o c oma og á ico ambién ha sido es udiado, nos ha pe mi ido es able
ce o nega su p e.sencia en ellas.
En las condiciones expe imen ales ·es ablecidas, median e el uso de sus
ancias-pa ón pu as e inc emen ando la sensibilidad, pode di e encia i o
Y o as cualidades median e nues o sis ema de doble e elado (iodo- aini
llina) , se puede llega a la conclusión inicial de que en la.s esencias de esplie
go, las dos manchas de mayo amaño que las es an es Y que apa ecen una
as la o a, son de eucalip ol Y linalol espec i amen e. o a mancha am
bién .pa en e aunque meno que las an e io es, a ece debe se a e pineol.
La mancha co espondien e a la acción e pénica se ha accionado a
su ez en es, que hemos iden i icad<l como Bpine .JK -pineno- y·can eno.
Ope ando con silicagel luo escen e Y aplicando pos e io men e la luz
U. V. hem()s podido de ec a o o componen e: el alcan o .
Po úl imo, la mancha que dis ingue de las demás mues as de espliego,
al de Za agoza, odo lle a a conclui que es de ace a o de lina.lilo.
Obse emo.s qu·e a ales conclusiones nos lle an n() sólo los alo e.s R de
las manchas apa .ecidas, idén ico.s a los de las sus ancias pu as espec i as,
sino ambién la ci cuns ancia de las colo aciones idén icas en e cada una
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de es as y aquellas as el e elado (gene almen e con la ainillina) y ambién
cuando p e iamen e se a a on con iodo, pues es e se ija -aunque con
di e en e in ensidad- en los compues os. no sa u ados (ace a o de linalilo,
linalol, e pineol) y no lo hac,e en el eucalip ol, que ecob a el colo azul
al e ela con ainillina.
IV.-CROMATOGRAFIA EN FASE GASEOSA
Los esul ados ob enidos po c oma og a ía en ase gaseosa, con i man
y comple an lo que habíamos obse ado con las c oma og a ías en capa ina.
En e ec o, el examen de los c oma og amas mues a:
-que no exis en di e encias cuali a i as en e las dis in as esencias de
espliego, sal o una le ísima ,en la mues a za agozana.
---que en 'el acei e esencial de espliego se encuen an los sIguien es com
ponen es: ( -pineno, can eno, 3 -pineno, eucalip ol, linalol, alcan o , e pi
neol, ace a o de e penilo (no iden i icado po C. C. F.) y ace a o de linalilo
(sólo la mues a de Za agoza).
Los análisis cuan i a i os ealizados po c oma og a ía gaseosa dan como
componen es cla amen e mayo i a ios: linalol, eucalip ol, alcan o ; y den
o de los mismos en o den dec ecien e, a excepción de los esenciales p oce
den e de So ia, donde se obse a un cla o p edominio del eucalip ol sob e los
o os dos.
El o den de los componen es mino i a ios a ía en las dis in as mues a,s,
siendo en odas el p ime o el e pineol.
V.-ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
El es udio inicial de los espec os in a ojos de cada una de las mues as
de esencia de e.spliego sólo pe mi e es ablece el espec og ama 1. R. pa a 18.'3
'esencias de e.spliego pu as, sin duda di e en e al de o as esencias. Sin em
ba go no hemos de ec ado di e encias en e ellas, sal o -una ez más-,
pa a la mues a de 'Za agoza.
RESUMEN Y CONCLUSION GENERAL
Es imamos que en el es udio de las esencias na u ales las más mode nas
écnicas c oma og á icas en capa ina y ase gaseosa cons i uyen un magn1-
ico complemen o de las écnicas analí icas clásicas en es e campo.
Ello se ap ecia con me idiana cla idad en el p esen e es udio sob e esen
cias de espliego españolas, pues las conclusiones ob enidas median e las
écnicas aludidas no sólo se han complemen ado sino que o ecen en con-
ARS PHARMACEUTICA 435
jun o g an cohe encia. En e ec o, se ob ienen esul ados comunes que o e
cen p ecisamen e los pun os de pa ida en que se cimen an o as conclus�o
nes especi icas apo adas aisladamen e po alguna de las écnicas emplea
das. Po ej,emplo es á el caso p esen ado po la mues a de espliego p oce
den e de Za agoza, en que el da o analí ico clásico de de e minación de és
e es acusaba una di e encia ímidamen e señalada en algún o o índice
ísico o químico; la c oma og a ía en capa ina y la c oma og a ía gaseosa
sub aya on la apa en e anomalía -más la p ime a que la segunda- co o
bo ándose después que en e ec o, dicha mues a con enía cIe a can idad
de ace a o de linalilo.
La C. C. F., es pa icula men e ú il en el aspec o cuali a i o de los com
ponen es de la esencia. Nos a e emos a deci que en es e aspec o es más
aconsejable su empleo que la C. G., ya que a su apidez une lo sencillo dje su
ins umen al y el se mucho más ec·onómica que és a; en es e aspec o cuali
a i o que emos pun ualiza que la imagen inal -el c oma og ama- posee
en la C. C. F., una ue za plás ica, pues en ";ez de picos más o menos agudos
se es udian manchas de amaño a iable y de onalidades di e en es pa a
cada eac i o de e elado e incluso en e a uno mismo.
La c oma og a ía gaseosa además de a i ica se mú uamen e con la de
capa ina en lo cuali a i o, se mues a de g an u ilidad especialmen e en las
conside aciones de ipo cuan i a i o de los componen es de ec ados.
El p esen e es udio sob e esencias españolas de espliego, e e idas a las
p .oceden es de las egiones de mayo p oducción, nos ha pe mi ido a i m u
que los es componen es p incipales con di e encia no able sob e los demás
son: linalol, eucalip ol y alcan o , y en e los es an es se han iden i icado
ambién el e pineol, ac'e a o de e penilo, can eno, K �pineno, y 8 -pine
no; en la únIca mues a p oc·eden e de Za agoza exis e además en can idad
ap eciable ac·e a o de linalilo.
Al oma en conside ación el in e esan e aspec o de la posible in luen
cie ecológica, pal"e1ce que, desde el pun o de 'Vis a cuali a i' o dicha in luen
cia es nula como lo demues a la homogeneidad de las imágenes c oma
og á icas. Sin emba go, hay que admi i una excepción posi i a cual es
la esencia de Za agoza, con su ace a o de linalilo que según dijimos no
exis e en las demás. Na u almen e, es p eciso co obo a al pun o e.s u
diando esencias de o as "campañas". Sin emba go, en lo cuan i a i o di
cha in luencia ecológica se hace algo más pa en e: así, los es componen es
mayo i a ios se si úan en o den dec ecien e linalol-;,eucalip ol> alcan o ,
'excep o en las mues as de So ia en el que el o den es en es e sen ido: eu
calip ol >linalol > alcan o ; po o a pa e es a iable el o den de los Que
llamamos componen es mino i a ios.