DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA,
TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO
Di ec o : R. GARCIA -VILLANOVA
CONTRIBUCION AL CONOCIMIENTO DE LOS COMPLEJOS
DE Cu(I) CON EL BROMURO BROMHIDRATO DEL
2-AMINOETILISOTIOURONIO (AET)
po
G. NOGUERA Y R. GARCIA-VILLANOVA
SUMMARY
The chela es 2-me cap oe hyIguanidine-Cu ha e been s udied. The acid
cons an s ha e been de e mined by Bje um me hod and he alues a e
pK!, 9,45 and pK2 7,17. The ex inc ion coe icien is E330=560 MJ-1 cm!.
INTRODUCCION
En un abajo an e io (1) ealizábamos una pa e del es
udio de es os complejos cuyos capí ulos más impo an es po
dían esumi se en la con i mación de la es equiome ía, cu as
de o mación en unción del pH, oxidación del complejo, com
p obación de la alencia, e ec o de la luz, e c.
Con el in de comple a es e es udio, exponemos a con inua
ción unas cuan as expe iencias que pe mi i án conoce más a
ondo las ca ac e ís icas de es os complejos donde hemos po
dido con i ma que el AET, a pa i de pH 7 se ansguanila a
MEG, es deci a me cap oe ilguanidina, po lo que es os comple
jos de Cu(II) ó Cu(I) puede o mula se indis in amen e Cu
AET o Cu-MEG (2).
A s Pha maceu ica. Tomo XVIII. Núm. 3. 1977.
374 ARS PHARMACEUTICA
PARTE EXPERIMENTAL
Reac i os y apa a os empleados
B omu o b omhid a o de 2-aminoe iliso iou onio (AET),
acili ado po Sigma.
Sul a o de cob e, Me ck R. A.
Hid óxido amónico, Me ck R. A.
Hid óxido sódico, Me ck R. A.
Acido clo híd ico, Me ck R. A.
Espec o o óme o Hi achi-Pe kin Elme , modo 124, con e
gis o adap ado de igual p ocedencia, modo 165.
Equipo Radiome e con medido de pH, pH-Me e -26 y au o
bu e a ABU 12.
Iden i icación de complejos mono y polinuclea es
Se han pues o en con ac o disoluciones i uladas de Cu(II)
y de AET man eniendo siemp e la elación Cu-AET 1: 3 y a las
concen aciones que se indican más adelan e.
Las disoluciones mezcladas en un aso se lle a on a un
olumen p óximo a 50 mI y se ele ó el pH has a 9 con disolu
ción de NaOH 2N. El con enido del aso se ans asó a un ma-
. .
az a o ado de 50 mI y se comple ó con agua des ilada has a
el en ase.
A las disoluciones p epa adas de es a o ma y a las con
cen aciones 4.10-3, 8,4 Y 2.10-1 Y 8,4 Y 2.10-5 M del complejo Cu
AET se les p ac icó el expec o de abso ción ul a iole a en e
los má genes de 190 a 370 nm de longi ud de onda.
O a expe iencia a pH 1,5 ue ealizada de mane a simila
a la an e io , pa a lo cual se ele ó el pH a 9 y se hizo descende
a 1,5 con disolución IN de CIH.
Los espec os de abso ción a pH 9 p esen aban odos un
máximo a 260 nm y o o a 330 nm, con un e ec o hipoc ómico
c ecien e a medida que disminuía la concen ación sin encon
a se cambio alguno en las g á icas espec ales. Igual e ec o se
obse ó en el complejo a pH 1,5, cuyos máximos de abso ción a
230 y 265 nm se man u ie on ijos a odas las concen aciones
es udiadas.
ARS PHARMACEUTICA 375
Abso i idad mola
Se ha de e minado es a cons an e a pH 9 Y las medidas es
pec o o omé icas a 330 nm. La eacción se ha p ac icado en
un exceso de ligando (AET) y con can idades de Cu(II) c e
cien es has a alcanza alo es conco dan es.
La concen ación de Cu(II) y AET ha sido 0,025 M Y se
ha ope ado siguiendo la pau a desc i a en el apa ado an e io .
En odas las expe iencias se han pues o 20 mI de AET de la
concen ación indicada y las can idades de Cu(II) que se indi
can en la Tabla I. En ella se exponen los esul ados encon a
dos que esponden a la media de 10 expe iencias' conco dan es:
TABLA 1
Cu(Il) m!. Abso bancia 330 nm Eaao
1 0,28 560
2 0,56 560
3 0,84 560
4 1,12 560
5 1,40 560
El coe icien e de ex inción mola encon ado esul a se :
De e minación de las cons an es de disociación del 2-aminoe il
iso iou onio po el mé odo ele BJERRUl'II.
A 75 mI de disolución de AET 10-2 M se han ag egado 10 mI
de disolución 1M de CIK pa a ob ene una ue za iónica de a
lo 11-= 0,1 man eniendo la empe a u a a 25°C.
La disolución an e io se alo ó po encio mé icamen e con
el equipo Radiome e ya desc i o y disolución de KOH IN, =
0,9970 añadida de 0,1 en 0,1 mI.
En la g á ica de la igu a 1 se ep esen an los alo es de
pH ob enidos de acue do con los equi alen es de KOH gas ados
y en la igu a 2 se ep esen an g á icamen e los alo es de ñ en
unción del pH.
376 ARS PHARMACEUTICA
Con los alo es encon ados se han calculado las cons an
es K1 y K2 que ienen los siguien es alo es:
K1 = 3,55.10-10 Y K2 = 6,77.10-8
los cuales co esponden a pK¡ = 9,45 Y pK2
men e.
7,17 espec i a-
Rendimien o en la ob ención del complejo Cu-AET.
Con el p oduc o AET, desecado en es u a a 60a C se p epa ó
una disolución 0,1 M después de disol e 14,05 g en agua des
ilada has a 500 mI. Po o a pa e se ob u o una disolución de
Cu(II) 0,1 M pa iendo de SO¡Cu.5H20 y alo ada con EDTA.
En un aso de p ecipi ados se pusie on 20 mI de disolución
de AET y 30 mI de disolución de Cu(II) y go a a go a disolución
de NaOH 1 M has a alcanza el pH 9 con disolución de CIH 1M
se hizo descende el pH a 2 desapa eciendo el colo neg uzco que
hubiese impedido e el i aje. A es e alo de pH queda un
p ecipi ado osado del complejo Cu-AET y un líquido sob ena
dan e de colo azul debido al exceso de sal cúp ica. Se ag egan
2 g de IK disuel os en E.O mI de agua y el yodo libe ado se i ula
con disolución O,lM de iosul a o sódico y disolución de almidón
como indicado .
Se han ealizado expe iencias simila es il ando el líquido
sob enadan e y alo ando e} Cu(II) en el mismo. Se han con
sumido en es as expe iencias idén icas can idades de disolución
de iosul a o.
En la Tabla II se de allan los esul ados ob enidos al ope a
como se ha indicado:
TABLA II
Disol. de S203Na2 Di e encia en e mI de Rendimien o de
Expe iencia Cu(lI) 0,1 M Y consu- o mación del
O,IN mI. mido s de S203Naz O,IN complejo. %
1 11,7 18,3 91,50
2 11,8 18,2 91,00
3 12,0 18,0 90,00
4 12,0 18,0 90,00
5 12,0 18,0 90,00
6 11,7 18,3 91,50
7 11,8 18,2 91,00
8 11,9 18,1 90.50
Rendimien o medio: 90,6%
ARS PHARMACEUTICA 377
DISCUUSION DE LOS RESULTADOS
La compa ación de la mono o polinuclea idad de los com
plejos Cu-MEG p ac icada con disoluciones dec ecien es del
complejo a pH 9 Y 1,5 ienen a con i ma la mononuclea idad de
ambos complejos, ya que no exis en cambios en la o ma de la
cu a, sino solo un e ec o hipoc ómico como consecuencia de la
dilución.
El coe icien e de ex inción mola ha sido ealizado a pH 9
Y 330 nm de longi ud de onda. Los esul ados de la Tabla I, con
i man que el alo de es a cons an e es E330=560 1-1 cm-l.
La de e minación de las cons an es de disociación ácidas del
2-aminoe iliso iou onio se ha ealizado po el mé odo de Bje um
y los alo es encon ados han sido:
PKl = 9,45 Y PK2 = 7,17; KI = 3,55.10-10 k2 = 6,77.10-8
El endimien o en la ob ención del complejo, que ambién
pe mi e conoce el endimien o en la ansguanilación del AET
a MEG, se ha podido conoce po YOdome ía. El endimien o
medio iene a se de 90,6%.
BIBLIOGRAFIA
l.-R. GARCIA-VILLANOVA y G. NOGUERA.-Ciencia & Ind. Fa maeéu iea, 6, 317
(1974).
2.-G. NOGUERA.-Tesis Doc o al. Uni e sidad de G anada (1976).
RESUMEN
Se han es udiado los quela os 2 me cap oe il'5uanidina-Cu. Se han de
e minado las cons an es ácidas po el mé odo de Bje um y los alo es
son pKl 9,45 y pK2 7,17. El coe icien e de ex inción .es E330 = 560 Ml-I cm-l.
RESUME
On a é udié les quela es 2 me cap oe hylguanidine-Cu. On a dé e miné
les cons an s acides pa la mé hode de Bje um .e les aleu s son pKI 9,45
y ll'K2 7-17. Le coe icien d'ex inc ion es E330 = 560Ml-l cm-l.