Contribución al conocimiento de los complejos de Cu(I) con el bromuro bromhidrato del 2-aminoetilisotiouronio (AET)

DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA, TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO Di ec o : R. GARCIA -VILLANOVA CONTRIBUCION AL CONOCIMIENTO DE LOS COMPLEJOS DE Cu(I) CON EL BROMURO BROMHIDRATO DEL 2-AMINOETILISOTIOURONIO (AET) po G. NOGUERA Y R. GARCIA-VILLANOVA SUMMARY The chela es 2-me cap oe hyIguanidine-Cu ha e been s udied. The acid cons an s ha e been de e mined by Bje um me hod and he alues a e pK!, 9,45 and pK2 7,17. The ex inc ion coe icien is E330=560 MJ-1 cm!. INTRODUCCION En un abajo an e io (1) ealizábamos una pa e del es udio de es os complejos cuyos capí ulos más impo an es po dían esumi se en la con i mación de la es equiome ía, cu as de o mación en unción del pH, oxidación del complejo, com p obación de la alencia, e ec o de la luz, e c. Con el in de comple a es e es udio, exponemos a con inua ción unas cuan as expe iencias que pe mi i án conoce más a ondo las ca ac e ís icas de es os complejos donde hemos po dido con i ma que el AET, a pa i de pH 7 se ansguanila a MEG, es deci a me cap oe ilguanidina, po lo que es os comple jos de Cu(II) ó Cu(I) puede o mula se indis in amen e Cu AET o Cu-MEG (2). A s Pha maceu ica. Tomo XVIII. Núm. 3. 1977. 374 ARS PHARMACEUTICA PARTE EXPERIMENTAL Reac i os y apa a os empleados B omu o b omhid a o de 2-aminoe iliso iou onio (AET), acili ado po Sigma. Sul a o de cob e, Me ck R. A. Hid óxido amónico, Me ck R. A. Hid óxido sódico, Me ck R. A. Acido clo híd ico, Me ck R. A. Espec o o óme o Hi achi-Pe kin Elme , modo 124, con e gis o adap ado de igual p ocedencia, modo 165. Equipo Radiome e con medido de pH, pH-Me e -26 y au o bu e a ABU 12. Iden i icación de complejos mono y polinuclea es Se han pues o en con ac o disoluciones i uladas de Cu(II) y de AET man eniendo siemp e la elación Cu-AET 1: 3 y a las concen aciones que se indican más adelan e. Las disoluciones mezcladas en un aso se lle a on a un olumen p óximo a 50 mI y se ele ó el pH has a 9 con disolu ción de NaOH 2N. El con enido del aso se ans asó a un ma- . . az a o ado de 50 mI y se comple ó con agua des ilada has a el en ase. A las disoluciones p epa adas de es a o ma y a las con cen aciones 4.10-3, 8,4 Y 2.10-1 Y 8,4 Y 2.10-5 M del complejo Cu AET se les p ac icó el expec o de abso ción ul a iole a en e los má genes de 190 a 370 nm de longi ud de onda. O a expe iencia a pH 1,5 ue ealizada de mane a simila a la an e io , pa a lo cual se ele ó el pH a 9 y se hizo descende a 1,5 con disolución IN de CIH. Los espec os de abso ción a pH 9 p esen aban odos un máximo a 260 nm y o o a 330 nm, con un e ec o hipoc ómico c ecien e a medida que disminuía la concen ación sin encon a se cambio alguno en las g á icas espec ales. Igual e ec o se obse ó en el complejo a pH 1,5, cuyos máximos de abso ción a 230 y 265 nm se man u ie on ijos a odas las concen aciones es udiadas. ARS PHARMACEUTICA 375 Abso i idad mola Se ha de e minado es a cons an e a pH 9 Y las medidas es pec o o omé icas a 330 nm. La eacción se ha p ac icado en un exceso de ligando (AET) y con can idades de Cu(II) c e cien es has a alcanza alo es conco dan es. La concen ación de Cu(II) y AET ha sido 0,025 M Y se ha ope ado siguiendo la pau a desc i a en el apa ado an e io . En odas las expe iencias se han pues o 20 mI de AET de la concen ación indicada y las can idades de Cu(II) que se indi can en la Tabla I. En ella se exponen los esul ados encon a dos que esponden a la media de 10 expe iencias' conco dan es: TABLA 1 Cu(Il) m!. Abso bancia 330 nm Eaao 1 0,28 560 2 0,56 560 3 0,84 560 4 1,12 560 5 1,40 560 El coe icien e de ex inción mola encon ado esul a se : De e minación de las cons an es de disociación del 2-aminoe il iso iou onio po el mé odo ele BJERRUl'II. A 75 mI de disolución de AET 10-2 M se han ag egado 10 mI de disolución 1M de CIK pa a ob ene una ue za iónica de a lo 11-= 0,1 man eniendo la empe a u a a 25°C. La disolución an e io se alo ó po encio mé icamen e con el equipo Radiome e ya desc i o y disolución de KOH IN, = 0,9970 añadida de 0,1 en 0,1 mI. En la g á ica de la igu a 1 se ep esen an los alo es de pH ob enidos de acue do con los equi alen es de KOH gas ados y en la igu a 2 se ep esen an g á icamen e los alo es de ñ en unción del pH. 376 ARS PHARMACEUTICA Con los alo es encon ados se han calculado las cons an es K1 y K2 que ienen los siguien es alo es: K1 = 3,55.10-10 Y K2 = 6,77.10-8 los cuales co esponden a pK¡ = 9,45 Y pK2 men e. 7,17 espec i a- Rendimien o en la ob ención del complejo Cu-AET. Con el p oduc o AET, desecado en es u a a 60a C se p epa ó una disolución 0,1 M después de disol e 14,05 g en agua des ilada has a 500 mI. Po o a pa e se ob u o una disolución de Cu(II) 0,1 M pa iendo de SO¡Cu.5H20 y alo ada con EDTA. En un aso de p ecipi ados se pusie on 20 mI de disolución de AET y 30 mI de disolución de Cu(II) y go a a go a disolución de NaOH 1 M has a alcanza el pH 9 con disolución de CIH 1M se hizo descende el pH a 2 desapa eciendo el colo neg uzco que hubiese impedido e el i aje. A es e alo de pH queda un p ecipi ado osado del complejo Cu-AET y un líquido sob ena dan e de colo azul debido al exceso de sal cúp ica. Se ag egan 2 g de IK disuel os en E.O mI de agua y el yodo libe ado se i ula con disolución O,lM de iosul a o sódico y disolución de almidón como indicado . Se han ealizado expe iencias simila es il ando el líquido sob enadan e y alo ando e} Cu(II) en el mismo. Se han con sumido en es as expe iencias idén icas can idades de disolución de iosul a o. En la Tabla II se de allan los esul ados ob enidos al ope a como se ha indicado: TABLA II Disol. de S203Na2 Di e encia en e mI de Rendimien o de Expe iencia Cu(lI) 0,1 M Y consu- o mación del O,IN mI. mido s de S203Naz O,IN complejo. % 1 11,7 18,3 91,50 2 11,8 18,2 91,00 3 12,0 18,0 90,00 4 12,0 18,0 90,00 5 12,0 18,0 90,00 6 11,7 18,3 91,50 7 11,8 18,2 91,00 8 11,9 18,1 90.50 Rendimien o medio: 90,6% ARS PHARMACEUTICA 377 DISCUUSION DE LOS RESULTADOS La compa ación de la mono o polinuclea idad de los com plejos Cu-MEG p ac icada con disoluciones dec ecien es del complejo a pH 9 Y 1,5 ienen a con i ma la mononuclea idad de ambos complejos, ya que no exis en cambios en la o ma de la cu a, sino solo un e ec o hipoc ómico como consecuencia de la dilución. El coe icien e de ex inción mola ha sido ealizado a pH 9 Y 330 nm de longi ud de onda. Los esul ados de la Tabla I, con i man que el alo de es a cons an e es E330=560 1-1 cm-l. La de e minación de las cons an es de disociación ácidas del 2-aminoe iliso iou onio se ha ealizado po el mé odo de Bje um y los alo es encon ados han sido: PKl = 9,45 Y PK2 = 7,17; KI = 3,55.10-10 k2 = 6,77.10-8 El endimien o en la ob ención del complejo, que ambién pe mi e conoce el endimien o en la ansguanilación del AET a MEG, se ha podido conoce po YOdome ía. El endimien o medio iene a se de 90,6%. BIBLIOGRAFIA l.-R. GARCIA-VILLANOVA y G. NOGUERA.-Ciencia & Ind. Fa maeéu iea, 6, 317 (1974). 2.-G. NOGUERA.-Tesis Doc o al. Uni e sidad de G anada (1976). RESUMEN Se han es udiado los quela os 2 me cap oe il'5uanidina-Cu. Se han de e minado las cons an es ácidas po el mé odo de Bje um y los alo es son pKl 9,45 y pK2 7,17. El coe icien e de ex inción .es E330 = 560 Ml-I cm-l. RESUME On a é udié les quela es 2 me cap oe hylguanidine-Cu. On a dé e miné les cons an s acides pa la mé hode de Bje um .e les aleu s son pKI 9,45 y ll'K2 7-17. Le coe icien d'ex inc ion es E330 = 560Ml-l cm-l.