A multi-analytical approach for the identification of surface whitening phenomena in contemporary oil painting and its application to metal soaps

Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Tu inio są ašai pa eikiami "ScienceDi ec " s e ainėje "Jou nal o Cul u al He i age" žu nalo pag indinė s e ainė: www.else ie .com/loca e/culhe VSI: TechnoHe i age2024 Daugiaanali iškas požiū is į pa i šiaus balinimo eiškinių nus a ymą šiuolaikiniame aliejinėje apyboje i jo aikymą me alo muiliams E ika ndia, Kepa Ta ilon e, Cas o, a a , , Ila ia Oska Cos an ini b b González-Me- I xaso Magu egui a a Baskų šalies uni e si e o (UPV) piešimo ka ed a (Leioa, Bizkaia, Ispanija) b IBeA mokslinių y imų g upė, Baskų šalies uni e si e as UPV/EHU, Leioa, Bizkaia, Ispanija S aipsnio is o ija: Gau as 2025 m. asa io 20 d. P iim as 2025 m. bi želio 10 d. Galima as i in e ne e 2025 m. bi želio 27 d. Pag indiniai žodžiai: Bal as ūkas Me alo muilai Aliejiniai pa eikslai Mul ianali inis y imas Šiame y ime pa eikiamas daugialypinis me odas, ski as apibūdin i skilimo p oduk us, ku ie suda o bal us ūkas an dažų pa i šių. The su ace o Un i led (1971), an oil pain ing by San os Iñu ie a (1950–2023), one o he mos no ewo hy con empo a y Basque a is s, was chosen as a ep esen a i e example. Pa i šiaus balinimo eiškinių a si adimas y a pag indinis aliejinės apybos išsaugojimo klausimas, o jų iden i ika imas y a iššūkis, nes jų kilmė gali bū i labai į ai i. No in apibūdin i bal ą medžiagą an "Un i led" (1971) i sup as i jos o ma imąsi, bu o a lik as isuo inis y imas, įskai an adiog a iją i UV induk uo ą luo escenciją, po o bu o analizuojami į ai ių ipų mik o pa yzdžius pagal aikomą diagnos ikos echniką: dažų agmen us, ske spjū ius a pa i šiaus k apymus. Me odologijoje bu o naudojami keli me odai: skai meninė mik oskopija (DM), op inė mik oskopija (OM), skena imo elek onų mik oskopija-ene gijos dispe sijos spek oskopija (SEM-EDX), en geno spindulių kompiu e inė omog a ija (CT), mik o en geno luo escencija (μ-Ray ED-XRF), Raman spek oskopija, silpnin a isiška Fou ie ans o macijos in a audonosios spek oskopija (ATRFTIR), en geno spindulių di akcija (RDG), dujų ch oma og a ija-X masės spek ome ija (XPSE). Pagal siūlomą me odą bu o nus a y a, kad š ino muiliukai (palmi a as i s ea a as) y a pag indinė dažymo pa i šiaus balinimo p iežas is. Be o, jame bu o pa eik a in o macija apie dailininko naudojamas medžiagas i me odus i bu o a skleis a, kad š ino šal inis ik iausiai bu o š ino džio in u as. Taigi šis da bas y a žingsnis į p iekį, siekian sp ęs i ieną s a biausių p oblemų, šiuo me u nag inėjamų šiuolaikinio meno konse a o ijoje, su eikian a i inkamą in o maciją, kad bū ų galima e ek y iai pašalin i ski ingus balinimo eiškinius. ©2025 Au o ių. Išleido "Else ie Masson SAS". Šis s aipsnis y a a i o p ieigos s aipsnis pagal CC BY-NC licenciją ( h p: c ea i ecommons.o g/licenses/by-nc/4.0 ) "Kai kalbama apie d uskos, p z., ka bona ų, chlo idų, ace a ų, hep ahid a o, žinomo kaip epsomi as. """ Ki a galima p iežas is y a igliko ų išo inių eiksnių hid olizės me u, mig acija. Vienas iš šių d ėkinančios i plė ančios p iedai i bal iosios medžiagos, apimančios Šios medžiagos gali u ė i ski ingą mo olo- Ta p šių p ocesų, p iežasčių. No s y a įmanoma, kad pag indinis eiškinys, susijęs su mik oo ganizmuose [1, 2], en aliai sukelia didžiausią susi ūpinimą dėl į ūkimai pa i šiuje, pap as ai pa eikslai. Tiesą sakan , plačiai i cheminiuose senėjimo mechanizmuose a odo, kad adiciniai i iš jų y a k is aliniai jų es e inių sa ybių pakei imai, ačiau aip pa Ko esponden inis au o ius. El. paš o ad esas: oska [email p o ec ed] (O. González-Mendia) . oksala ų, aliejiniai pa eikslai y a jau ūs į ai iems pokyčiams dėl lak a ai a ba sul a ai, dažniausiai magnio sul a as, susijęs su jų cheminių komponen ų są eika i lais ųjų iebalų ūgščių, suku ų pokyčių y a susijungimo medžiagoje esan ys apa e idai a ba dalį a ba isą pa i šių, p z., s ea a ai a bi ų aškas [4, 5]. pa eikslo. me alo muilo o ma imas y a laikomas gies i gali u ė i kele ą pa i šiaus bal ais ūkais, y a jų šal inis biologiniuose agen uose, p z., na os išsaugojimo a ba mechaninių p ocesų, okių kaip mik o papli ęs šių muilų bu imas iek sudė inguose idiniuose, iek izikinėse šiuolaikiniai meno kū iniai ne ik daly auja o ma imo p ocese. Vienas y a susijęs su išsaugojimo p oblemomis. Pa yzdžiui, dažų sluoksniuose susida iusių ag ega ų susida ymas gali sukel i į ampą i sukel i delaminaciją bei sanglaudos p a adimą [6]. Me aliniai muilai aip pa gali bū i naudojami h ps: doi.o g/10.1016/j.culhe .2025.06.007 1296-2074. © 2025 Au o ių. Išleido "Else ie Masson SAS". Šis s aipsnis y a a i o p ieigos s aipsnis pagal CC BY-NC ( licenciją h p: c ea i ecommons.o g licenses/by-nc/4.0/ ) suda o didelius klas e ius, sulaužo pa i šių i pasi odo dažų E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 agmen ų pa idalu, ku ie bu o į e p i į g ei o šalčio iš e mės bicompop o usions [ 7 , 8 ] . Me alo muilo, apibūdinamo kaip naudojan S ue s Mini om i šlapiu poli uo ais silikazo ab azy aus me alo ka ionu, kai ku ių pigmen ų a p iedų, agen ai, kaip aukš o san ykinės d ėgmės mėginiai, bu o oliau poli uojami naudojan Mic oClo h (Buehle ) i empe a ū os a iacijomis, a odo, pab ėžia p ocesą [12 , 13]. Didžiausias e-μm (Buehle ). Dažniausiai pas ebė i me alo muilai aliejinėse kadmio, kobal o, geležies a ska dos, ka boksila ai. iden ified [ 9 ]. A siž elgian į isa ai, kas minė a pi miau, me alinių muilų iden i ika imas y a gy ybiškai s a bus no in sup as i jų o ma imo p ocesus, ku ie y a bū ini inkamam aliejaus apybos išsaugojimui. Iden i ika imas pap as ai a liekamas naudojan spek oskopinius me odus, okius kaip Fou ie -T ans o m In a ed (FTIR) a ba Raman [ 14 , 15 ] i X-Ray Di ac ion (XRD) [ 16 ] . Gas Ch oma og aphy-Mass Spec ome y (GC–MS) is pa icula ly sui able o iden i ying he o ganic ac ion [ 17 ]. Fu he mo e, elemen al analysis echniques such as X-Ray Fluo escence (XRF) o Scanning Elec on Mic oscopy-Ene gy Dispe si e Spec oscopy (SEMEDX) a e use ul o ob aining in o ma ion on he na u e o he me al ion, as well as o he ino ganic subs ances [ 18–20 ]. SEM-EDX y a ypač naudingas i ian s a i ikacinį muilo pasiski s ymą didesniu padidinimu [20] i jis papildo in o maciją, gau ą skai menine mik oskopija (DM) i op ine mik oskopija (OM) [21 , 22]. In his wo k, all hese analy ical echniques ha e been combined o s udy a con empo a y oil pain ing signed by he Basque a is San os Iñu ie a (1950–2023), owned by he O begozo Founda ion. Ši kolekcija y a iena s a biausių šiuolaikinio meno kolekcijų Baskijoje i enka ep ezen a y ius meno kū inius iš pag indinio laiko a pio, kai socialiniai i poli iniai pokyčiai paleng ino naujų medžiagų i me odų į edimą, ku ie daba odo konk ečius pokyčius. "Un i led" (1971) y a neapdeng as aliejus an pa i šiaus, ku iame y a bal a, homogeniška api medžiaga, padengusi dalį pa i šiaus, suku ian i ūkš į, ku i keičia pa eikslo iš aizdą. Daugiaanali iškas me odas aip pa apėmė du me odus, ku ie nė a plačiai naudojami dažų analizėje. Iš ienos pusės, en geno spindulių o oelek onų spek oskopija (XPS) bu o naudojama pa i šiaus in o macijai gau i, o iš ki os pusės, en geno spindulių kompiu e inė omog a ija (CT) bu o naudojama dažų agmen o ima inei in o macijai gau i i ge in i idinės s uk ū os sup a imą [25 , 26]. 2. Ty imo ikslas Šis da bas siekia bū i iki šiol išsamiausiu anali iniu y imu, ku iuo siekiama nus a y i pa i šiaus balinimo eiškinius pa eikslose. Fo his objec i e, a comp ehensi e mul i-analy ical app oach including gene al examina ion (UV induced fluo escence and adiog aphy), di e en mic oscopic echniques (digi al, op ical, op ical wi h UV, elec onic), CT, SEM-EDX, μ-ED-XRF, Raman, ATR-FTIR, XRD, GC–MS and XPS was applied o he analysis o a ep esen a i e con empo a y oil pain ing co e ed by a whi e haze. 3. Medžiaga i me odai Aukš os ski iamosios gebos μ-ED-XRF M4 o nado spek ome as audonos Un i acuum (20 mba ) zonos, naudojan en geno odio s e eomik oskopą (išsami 50 kV i didžiausio 600 mA s o ės). p ie aiso o ma imas, mėginių skaičius i aikomi me odai eV (Mn K α linija). A ski i spek ai bu o už egis uo i Techno i 4004 (He aeus Kulze GmbH) iš aukimo de a, susida o, kai lais os iebalų ūgš ys eaguoja su išmin ingais o muojan me alinį ape ą (P40 0 0 laipsniai), naudojan S ue s poli a imo laikiklį. The emboxyla es [ 9–11 ]. Be o, okie lygius, ku ie bu o išlaikomi laikui bėgan a ba su ciklinėmis polik is alinės deiman inės suspensijos Me aDiTM Sup eme 1F dažose bu o š ino i cinko s ea a ai i palmi a ai, ačiau aip pa bu o pas ebė i ki ų elemen ų, okių kaip kalcio, a io, 3.2 Anali iniai me odai 3.2.1. Bend as y imas i skai meninė mik oskopija Pa eikslas bu o nu o og a uo as ma omoje i UV š iesoje, (370 nm) wi h a Canon EOS 750D came a. Radiog aphy was ob- naudojan TX-50-100 en geno spindulių sis emą (Radiologia S.A.), eikiančią 50 kV i 50 mA. Skai meninis aizdų už iksa imo į aisas bu o paka o inai naudojamos o os imuliuojamos os o o plokš ės (35,4 x 43 cm), ku ios, po spinduliuo ės, bu o nuskai y os kompiu e inės aizdų kū imo p og amine į anga pe FCR P imax T2 skene į (Fuji ilm). DM aizdai bu o gau i naudojan Dino-Li e AM4917MZT p ie aisas, ku io padidinimo diapazonas - nuo 10 iki 220 k. 3.2.2. Op inė mik oskopija "Nikon Eclipse Ci-Pol š iesos mik oskopas, į eng as su skai menine DS-Fi3 kame a, bu o naudojamas ske spjū iams analizuo i ma omoje š iesoje, o "Nikon Eclipse 50 Digi al", į eng as su "Sigh 10" kame a, - juos analizuo i ul a iole iniu luo escencija. 3.2.3. Skana imo elek onų mik oskopija - ene gijos dispe sijos en geno spindulių spek oskopija Ske sinių ske spjū ių i dažų agmen ų pa i šių SEM-EDX bu o a lik as JEOL JSM 7600F skena imo mik oskopu (JEOL L d). P ie aisas su eikia a sisky imą an iniais elek onais 1,2 nm 30 kV i 3 nm 1 kV i 3 nm ski iamoji geba a gal išsklaidy ose elek onose 15 kV. Kad bū ų iš eng a ne laidžio polime o pa i šiaus įk o imo, į mėginius Q150T ES dang eliu (Quo um Technologies) bu o padeng as maždaug 20 nm anglies sluoksnis. An iniai elek onų aizdai (SEI) i a gal išsklaidy i elek onų (BSE) aizdai bu o paim i 20 kV pag ei inimo į ampos sąlygomis. EDX bu o a lik as naudojan "Az ec Ul im max" de ek o ių (Ox o d Ins umen s). Elemen al mappings we e ob ained using a s ep size o 0.15–0.75 μm. 3.2.4. Kompiu e inė omog a ija dažų agmen ų CT ma a imai bu o su ink i "EasyTom XL 160/230" į enginyje, pagamin ame "RX Solu ion Company" (Me ología Sa iki S.A.). D igubas amzdis i ap ikimo sis ema bu o sujung a su nano amzdžiu su idu iniu aško dydžiu (80KV, 150 mA) i CCD (ekspozicijos laikas 1,5 s i idu inis 15 kad ų) pa ink imis. Skana imo omog a ija be il ų bu o pasi ink a nuola iniame i a skai os ežimu po juodos, padidėjimo i pupelių sude inimo. Skana imo laikas bu o maždaug 9 alandos, o oxelų dydis - 0,7 mm, 1408 p ojekcijos pe 360 ° i 1304 plokš ės. Skana imo dydis bu o 1,0 aukš is i 1,3 mm ske smuo su galu iniu geome iniu padidėjimu 29.54 Duomenų inkiniai bu o išma uo i i ekons uo i naudojan "RX Solu ion" "XAc " p og aminę į angą. Rekons ukcijos ū is bu o gau as po aškų i geome ijos ko ekcijų i žiedinio il o aikymo. Siekian page in i galu inę ū io ekons ukcijos omog a iją, bu o į e in as skleidimo i spindulio kie umas. 3.2.5 μ-Ren geno spindulių luo escencija (B uke ) Ma uojan bu o su ink i agmen ai iš i šu inės kai ės GmbH) bu o naudojama elemen a iems ske spjū io žemėlapiams į ašy i anodą, ku is su eikia ol ažą (Fig. 1) naudojan skalpelį i Kiek ieno iš jų ski iamosios gebos silicio de ek o iumi į eng as pa eikiami S1 len elėje. Ske sinių ske spjū ių pa uošimui du iš 145 196 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 1 pa eikslas. "San os Iñu e a, ""Be pa adinimo"" (1971)" Aliejus an pa i šiaus (114 × 146 cm). 5 ms su 5 skena imo paka o iniu μm an iska ancijos plyšys. Visi žemėlapiai bu o suku i apš ie imo ū is. Išanks iniai a i inkami elemen ai, išsky us š iną, naudojan Powused. P ie aiso aldymas, aip pa di akcijos ailo High Sco e". iden i ika imo p ocedū ai bu o naudojama p og ama. 3.2.6. Raman spek oskopija Raman analizės bu o a liekamos naudojan "In ia Renishaw con ocal mic o Raman spec ome e (Renishaw plc.) sujung ą su "DMLM Leica" mik oskopu, ap ūpin u 5 ×, 20 ×, 50 ×, 50 × (ilgojo a s umo) i 100 × 532 i 785 nm lęšiais, naudojan 532 i 785 nm susijaudinimo laze ius. Laze iai bu o įjung i mažos galios (ne daugiau kaip 1 mW mėginyje), kad bū ų iš eng a e minio o odekompozicijos a ans o macijos. Duomenų inkimas bu o a liekamas naudojan "Wi e" p og aminės į angos pake as (Renishaw plc. 4.2). Spec a we e acqui ed be ween 10 0 and 320 0 cm−1 (a e age 1 cm−1 o spec al esolu ion) and se e al scans we e accumula ed o each spec um in o de o imp o e he SNR (10–20 s, 5–100 accumula ions). 3.2.7. A enua ed o al e lec anceFou ie ans o m in a audonųjų spindulių spek oskopija "Nicole Summi X (The mo) spek ome as bu o naudojamas analizuo i e lo escenciją i dažų šluos es ATR ežimu su "Diamond" k is alu (d i kiek ieno kopijos). O o bu o naudojamas kaip nuo oda. Spek ai bu o gau i 32 skenuojan iems o oapa a ams, ku ių ski iamoji geba bu o 4 cm-1, o jų diapazonas bu o 40 0 0 < 40 0 cm-1. Spek ai bu o su ink i i į e in i naudojan "Omnic" p og aminę į angą. 3.2.8. Ren geno spindulių di akcija Ren geno spindulių mil elių di akcijos modeliai e lo escence i dažų sk apings (d i kiek ienos kopijos) bu o su ink i naudojan X’PERT PRO au oma ic di ac ome e ope a ing a 40 kV and 40 mA, in he a- he a configu a ion, seconda y pa ame as su Cu-K α spinduliuo ė ( λ = 1,5418 ̊ A) i PIXcel kie osios būsenos e e ai bu o: elek onų smūgio jonizacija (EI, 70 eV) bu o enkami nuo 5 iki 230 °C jonų šal inio empe a ū os; sąsajos ienam žingsniui = 10 0 0 s) skena imo g eičio ma og amos bu o gau os a likimu i a s umu a p aškų 0,007 ° s, RT. Tiksli di e gencija i 20 a siž elgian į K α liniją, kai bu o naudojamas pas o us mėginio ku ių L α linija bu o p adinių azės iden i ika imas, bu o į e in i (PDF2) duomenų bazės apdo ojimas i edaga imas. M4 To nado p og amine į anga bu o a lik as žemėlapių "PANaly ical X ́ Pe 3.2.9. Gas ch oma og aphy—mass spec ome y GCMS analizė bu o a lik a pagal La Nasa i ki ų siūly ą me odą. [ 17 ] , leidžian is analizuo i lais ų iebalų ūgščių i me alo muilų mišinius. Visi analizei eikalingi eagen ai bu o nupi k i iš "Sigma-Ald ich": izok anas (analizei), idekano ūgš is (analizės s anda as), N,O-bis( ime ilsilil) i luo oace amidas (BSTFA), ku iame y a 1 % ime ilchlo osilano i 1,1,1,3,3,3-heksame ildisilazano (HMDS). Po d iejų ski ingų p ocedū ų bu o iš es as apie 500 μg e lo escencinių šluos ų. Iš ienos pusės, 5 μl idekano ūgš ies i palo ace one (4 μg/g) bu o p idė a kaip IS, o po džio inimo azo o s au u bu o p idė a 20 μl BSTFA (1 % TMCS) i 150 μl izok anas. Šis mišinys bu o šildomas 78 °C 81 min. i bu o naudojamas lais ųjų iebalų ūgščių i ka boksila ų analizei. Ki a e us, 5 μL idekano ūgš ies i palo bu o p idė a kaip IS, o po džio inimo azo o s au u bu o p idė a 20 μL HMDS i 150 μL izok ano. Šis mišinys 30 minučių šildomas 60 °C empe a ū oje i naudojamas lais ųjų iebalų ūgščių selek y iam y imui. Abu mišiniai bu o išanalizuo i Agilen dujų ch oma og a o modeliuose HP 6890 i HP 5973 masės spek ome uose. Mėginiai bu o įpu škami be dalijimosi ežime 280 °C empe a ū oje. GC a sky imas bu o a liekamas sujung oje silicio kapila inėje len echnologijos, s aciona i azė 5 % di enilo-95 % dime ilo polisiloksano, 30 m ilgio, 0,25 mm i.d., 0,25 mm plė elės s o io). PHILIPS Ch oma og aphic condi ions we e: ini ial empe a u e 80 °C, 2 min monoch omaiso he mal, 20 °C/min up o 280 °C, 10 min iso he mal. MS eigiamoje ežime; de ek o ius (ak y usis ilgis 2 θ3,347 °). Duomenys empe a ū a - 280 °C. Ch o80 °2 θ ( žingsnio dydis = 0,026 i laikas pilno skena imo (in e alas 50 < 700 mz ) i 197 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 2 pa eikslas. "Un i led (1971) " de alė: "Vis" aizdas (a), UV induk uo a luo escencija (b), adiog a ija (c). kolonoje HP-5MS (J&W Scien i ic, Agi) i bu o eks ahuojami šie jonai: palmi ino ūgš is m/z 313, s ea ino ūgš is m/z 341 i idekano ūgš is m/z 271. Injekcijos ū is bu o 2 μL. P ieš a liekan analizę bu o aikomas "Supelco 37" komponen o "FAME Mix" (Sigma-Ald ich) s anda as. 3.2.10. X spindulių o oelek onų spek oskopijos (XPS) ekspe imen ai bu o į ašy i "Ve sap obe III AD Physical Elec onics (ULVAC) " sis ema, į eng a su monok oma iniu AlK α spinduliuo ės šal iniu (1486,7 eV). Anks esnė analizė bu o a lik a siekian nus a y i dažų agmen ų pa i šiuje esančius elemen us (plačias skena imas: žingsnio ene gija 0,2 eV, pe ėjimo ene gija 224 eV), po o bu o a lik a išsamesnė iden i ikuo ų elemen ų analizė (išsamus skena imas: žingsnio ene gija 0,05 eV, pe ėjimo ene gija 27 eV, laikas ienam žingsniui 20 ms) su elek onų pakilimo kampu 45°. 368,26 eV. Spek ai bu o į eng i "Casa XPS 2.3.26" p og amine į anga, ku i modeliuoja indėlius po ono iš aukimo (Shi ley). 4. Rezul a ai 4.1 Bend as y imas Bal a ūko spal a an audono piešinio gali bū i aiškiai pas ebė a de alės o og a ijoje 2a pa eiksle. UV spinduliuo ėje e lo escencija u i mėlyną luo escenciją, ku i pas ebima ne ose ie ose, ku iose ji nema oma plika akimi (Fig. 2b). Ge ai žinoma, kad cinko i š ino me alo muilius gali u ė i he e ogeninę luminescenciją [27]. Ty an ą pa į dažymo plo ą en geno spinduliu, nebu o pas ebė a jokių e lo escencijos požymių (Fig. 2c). Tai nenuos abu, nes me aliniai muilai gali ski ingai eaguo i p iklausomai nuo sluoksnio s o io i kon as o su likusiais pa eikslo sluoksniais. Iš iesų Noble [ 9 ] a k eipia dėmesį į ai, kad ag ega ai gali a ody i amsi a ba š iesi, p iklausomai nuo sluoksnio, ku iame jie susida o, abso bcijos. Mik oskopinė analizė, ously ap ik a BSE i Skai meninis mik oskopinis aizdas odo, kad bal iosios spal os dalelės S a bu a k eip i dėmesį į ai, kad po o, kai y a ap ilk a, susida o sluoksnio, į ku į įdė as 30 ka ų daugiau med ilnės ampono, sudė yje o ai odo lipo ilinį nado, o i šu inis sluoksnis y a u ingiausias šiuo i šu iniuose SEM aizduose galima s ebė i ypač u ingą š ino kiekį ske spjū io sluoksnio, ku is y a susijęs su e lo escencija. 3b) i dažų cen ų mo ologija odo ne egulia ias plokš es, ku ių dydis y a ienodas ku ių plo is y a 5 μm i s o is y a apie 0,1 μm), ku ie p imena o mą. " i i šu iniame sluoksnyje aip pa galima s ebė i e lo escencą, kai šie s o is y a maždaug 15 μm ( ig. 4a). "Fig. S2) bu o su eik as p elimina us luo escencijos e iai, naudojami pa eiksle, kaip ai bu o pa i in a aizdai aip pa naudingi no in sup as i šio meno kū inio dalies dažų pa uošimu sluoksniu, gel onu-o anžiniu sluoksniu ( dažų sluoksniu), 1). Šią s uk ū ą galima ge iau s ebė i ig. S1. "BSE aizdas (Fig. 4c) odo, he e ogeniški i u ingi didelės a ominės masės dalelių medžiagomis, ypač i šu inėje dažų sluoksnio i šu inėje dalyje, ku i gali bū i "" pa i šiaus e lo escence "" aip pa galima s ebė i BSE i a odo yškesnis nei jungiamoji e pė i kai ku ios ki os pigmen o dalelės. """ Tai gali bū i dėl o, kad me alo muilių o ganinis kiekis y a didesnis nei sunkiųjų elemen ų u inčios medžiagos [28]. be associa ed wi h he p esence o a hea y elemen such as lead. in a da ke one han he hea y elemen con aining subs ances bu Kompiu e inė omog a ija Tomog a inė ekons ukcija bu o a lik a emian is egioniniu ū iu. g owing algo i hm ha c ea es a ep esen a i e 3D image o he P ocedū a susideda iš "sėklų okselų" inkinio, a i inkančio in e esingą medžiagą a sa ybę, i augimo egionų iš šių sėklų [26]. Tokiu būdu galima leng ai suski s y i medžiagas, u inčias ski ingą abso bciją. Kadangi ikslas bu o a ski i me alinį muilą, ku iame y a a omų su dideliu a ominiu s o iu ( . y. didelė pilkos spal os e ė), po k uopš aus pilkos spal os his og amos y imo pusiau au oma iniu būdu bu o nus a y a ibinė e ė (izo alu 25,154). Po il a imo gau as ezul a as pa ody a 5 pa eiksle. Kaip i BSE pa eiksle, CT galima s ebė i, kaip dalelės, u inčios didesnio a ominio s o io elemen us, y a paski s y os dažų sluoksniuose. Tomog a ijos p i alumas y a ai, kad gaunama ima ė in o macija, ku i gali bū i naudojama ge iau sup as i šių dalelių pasiski s ymą į ai iuose dažų sluoksniuose. Pa yzdžiui, šiuo a eju mėginio i šu iniame kai ėje kampe nus a omas ypač įdomus dalelių ag ega o egionas, ku is gali bū i susijęs su ūko susida ymu. Deja, ben jau šiame scena ijuje, šis me odas nebu o naudingas a ski i pačią e lo escenciją, ik iausiai dėl mažo slopinimo koe icien ų ski umo, palygin i su nepakeis u dažų pa i šiumi, i o, kad dažų sluoksniuose esančios dalelės y a sunkesnės už e lo escenciją. Visi bandymai a ski i e lo escenciją naudojan pilkojo skalio his og amą bu o nesėkmingai. 4.4 Elemen inė analizė SEM-EDX leido iden i ikuo i e lo escencijos elemen inę sudė į, aukš os a ominės s o io dalelės, esančios p ieš pa eikslą. "Kai ""E lo escence"" i omog a ija, i likę sluoksniai ""Hea y Elemen Conman"" i ""XRD"" analizės: pa engiamasis sluoksnis bu o bu o u ingos š ino, kaip a i inka e lo escencijos sis emą (Fig. 3a). š ies u ų muiliukai. 6b pa eiksle galima pas ebė i, kad deionizuo o nė a š ino, o isi dažų sluoksniai, į ku iuos įdė as anduo, išliko nepaki ę, elemen u. Be o, u e. Kai bu o gau as a čiau ma omas pa i šius, nes u inčią s i į, bu o pas ebė as įspūdingas ski umas a p ske sinio pa i šius ( 3c) "Kalcio ( ig. 6c) i cinko ( ig. 6d) elemen iniai žemėlapiai y a (1 aip pa pa ody a, nes jie y a bend i p ieš-jonai me alinėse muiluose, cinkas pa uošimo sluoksnyje i dažų sluoksnyje 2. Iš iesų, "OM" elemen iniai žemėlapiai ka u su ki ų ske spjū io elų žemėlapiais, ku ių sup a imas apie ai, kad UV apš ie imas (Fig. 4b) a skleidė, kad dūmai y a "Rain" su a imu su bend osios analizės ezul a ais. Šie ske spjū io sluoksnio s uk ū ą, ku i, egis, susideda nuo apačios iki i šaus: bal u ožiniu sluoksniu ( dažų sluoksniu 2) i iole iniu sluoksniu ( dažų sluoksniu kad pa uošimo sluoksnis y a gana homogeniškas, o dažų sluoksniai y a 198 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 3 pa eikslas. DMA (x50) gau as pa eikslo, u ingos bal os e lo escencijos (a) mik osampelio pa i šiaus aizdas. Vie os, ku ioje y a bal o ūko (b), i ie o ės, ku ioje bal o ūko nė a (c), SEI. 4 pa eikslas. Ske sinis ske spjū is, odan is sluoksnių pasiski s ymą (0: pa engiamasis sluoksnis/1: dažų sluoksnis: dažų sluoksnis: 2 3: dažų sluoksnis: 3 4: bal aodžio e lo escencijos) (a), epiluminacijos sąlygomis (b) UV spinduliuo ės luo escencijos ežimu (c) i GSE aizdu (d). 5 pa eikslas. Dailės mėginio nano omog a ija. su o muo as iš cinko i i ano bal os, dažų sluoksnis 1 bu o su o muo as iš geležies, u inčios, kad bū ų galima gau i daugiau in o macijos apie užpildas, kad bū ų galima iš i i paski s ymą ki okiomis ašimis." Ši pa i šiaus Zn (d). i ba i as bu o as as iek pa uošimo, iek dažymo sluoksniuose. Taip pa bu o a lik a elemen inė pa i šiaus agmen ų analizė. e lo escence i žemės pigmen ą, kalcio ka bona as bu o naudojamas kaip dažų analizė, ig. 6. SEM aizdai iš ske spjū io: BSE (a)/EDX Pb (b), Ca (c) i 199 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 7 pa eikslas. Mik oskopinis mik osampelio pa i šiaus aizdas (a) i μ-ED-XRF Pb (b), Ca (c) i Zn (d). 8 pa eikslas. Raman spek ai, gau i iš bal os ūkos zonos, odan ys cha ak e is inį me alo muilo (a) i š ino u inčių dalelių spek ą, as ą dažų sluoksniuose, iden i ikuo uose kaip li a ge (b). R žymimos juos os a i inka į e p ą de ą (785 nm laze io susijaudinimas). SEM-EDX i μ-ED-XRF bu o a lik i, i no s pi masis su eikia ge esnę e d inę ski iamąją gebą, su ėlesniu būdu gau i aizdai leido g eičiau a lik i inkamą in e p e aciją, ne eikalaujan mėginio padengimo. 7 pa eiksle pa eikiamuose μ-ED-XRF žemėlapiuose galima pas ebė i, kad e lo escence y a u inga š ino (Fig. 7b) i kad šio elemen o žemėlapis daugeliu a ejų a i inka ūko pasiski s ymą. Vėlgi, e lo escencijoje negalima ap ik i eikšmingo kalcio (Fig. 7c) a cinko (Fig. 7d) bu imo. Be o, šie žemėlapiai bu o naudingi nus a an pa eikslų s i is, ku ios nebu o pa eik os šiuo eiškiniu. Raman analizė su palmi a u a ba su š ino s ea a u, ačiau a p jų (Ž . 10). Raman spek as, gau as iš i šu inio sluoksnio [ 33 ] i p iski iamas š ino palmi a o ske spjū io š ino s ea a o juos as. Iš iesų šie ezul a ai su ampa su minkš uoju i signalų iš de os, į ku ią bu o į e p as mėginys (Raman juos os 360, daugiausia palmi a ams a ba s ea a ams, ku ių sudė yje y a daug iden i ikuo i š ino u inčias dalelės, as as dažų sluoksniuose, kaip š ino (II) oksido li a gą ( α- PbO, pag indinės Raman juos os 147 cm-1 (Fig. 8b). No s dažniausias š ino muilo šal inis y a pigmen ai, okie kaip š ino bal a, ch omo gel ona a ba š ino i ska dos gel ona, nė ienas iš šių pigmen ų nebu o iden i ikuo as mėginiuose, išsky us li a gą. Nepaisan o, š ino muilo susida ymas aip pa p iski iamas ki oms š ino u inčioms medžiagoms, p z., džio in u ams naudojamoms oksidoms [32]. Todėl labiausiai ikė inas š ino šal inis, daly aujan is me alo muilo o ma ime, y a š ino pag indu pagamin as džio in u as. Be in o macijos apie gėlinimą i š ino u inčią medžiagą, Raman aizdai (gau i a siž elgian į kiek ienos junginio didžiausią in ensy umą) su eikė daugiau apž algų apie San os Iñu e a naudojamą apybos echniką. Taip bu o nus a y i dažų sluoksniuose naudojami pigmen ai: α-goe i as (α-FeO(OH), Raman juos a 385 cm−1) dažų sluoksnyje 1, dioksazino iole inis (PV23, Raman juos a 1205 cm−1) dažų sluoksnyje 2, na olio audono AS (PR146, Raman juos a 1582 cm−1) i alono žalios (PG7, Raman juos a 748 cm−1) dažų sluoksnyje 3. Be o, bu o pa i in i elemen inės analizės ezul a ai apie pigmen us i užpildy u us: ba i ą (BaSO4, Raman juos a 987 cm−1), kalci ą (CaCO3, Raman juos a 1086 cm−1), k a cą (SiO2, Raman juos a 465 cm−1) i i ano oksidą, daugiausia u ilą (TiO2, Raman juos a 612 cm−1) su ana azės pėdsakomis (TiO2, Raman juos a 142 cm−1). Ž . ig. S3 daugiau in o macijos. 4.6. Analysis o he efflo escence by ATR-FTIR The ATR-FTIR spec a ob ained om he efflo escence and pain sc apings exhibi ed a ma ked di e ence in he ange 180 0–120 0 cm−1 ( Fig. 9 ). Tiesą sakan , ikimasi, kad na os dažų i me alo muilo iš empimo p o iliai ski ingi [29]. Ski ingai nei Raman spek oskopija, FTIR leidžia a ski i me alo ka ionus, pag įs us COO asime inėmis iš empimo juos omis a p 1600 i 1500 cm1, o anglies g andinės ilgį y a sunkiau paaiškin i. Pagal juos as 1538 i 1511 cm-1 i li e a ū oje esančius a skai os spek us [ 10 , 14 , 29 ] a odo, kad e lo escencą daugiausia suda o š ino palmi a as i (a ba) s ea a as. Šių ūšių a sky imas y a sudė ingas da bas, nes ienin elis ski umas y a CH2 p og esijos juos ų se ija a p 1350 i 1175 cm-1, ku s ea a as odo papildomą juos ą [14 , 33]. Šioje e lo escencijos s i yje pas ebė os juos os y a sudė ingos i odo, kad muilą suda o ne iena ūšis, o s ea a o i palmi a o mišinys, eiškinys, ku į jau pas ebėjo ki i au o iai [33]. Kaip i bu o ikimasi, dažų i bal ųjų ūmų šluos ų di akcijos modeliai (S4 pa eikslas) pa odė daug panašumų, nes e lo escencijos ėminių ėmimas neiš engiamai apėmė i aplinkinio pa eikslo dalelių ėminius. Nepaisan o, bu o eikšmingų ski umų, ypač esan mažems kampams. Tokiu 4.7. Analysis o he efflo escence by XRD būdu kai ku ie ski umai gali bū i p iski iami palmi ino i s ea ino lais oms iebalų ūgš ys, ačiau labiausiai pas ebimi ski umai y a š ino muilių aso imen as. Tačiau D a s umai nesude inama nei su š ino a s umais, nei su š ino a s umais. Šias a pines D a s umus aip pa s ebėjo Sal adó i ki i. mišinio susida ymui ( 8a pa eikslas ) , pa odė cha ak e is ines me alo i (Raman juos os 890, 925, 1064, 1002, 1131, 1296, 1416, ATR-FTIR. i 1440 cm-1) 482, 600 i 812 cm-1). Cha ak e is inės juos os gali bū i p iski iamos į ai ių me alų jonų [15 , 29 , 30]. Be o, Raman spek oskopija leido mums 200 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 9 pa eikslas. ATR-FTIR spek ai išb ėžimai iš bal os ūko u ingos zonos ( audona) i iš dažų mėginio be bal os ūkos (mėlynos). Signalai 1538 i 1511 cm-1 a i inka asime ines COO-iš empimo juos as š ino muilu. Juodasis k ad a as odo ali a inės g andinės CH2 p og esijos juos ų de alę. 10 pa eikslas. Di akcijos modelio didinimas mažuose kampuose su ampa su ikė inais š ino palmi a o (mėlynos spal os) i š ino s ea a o (žalios spal os) signalais. XRD analizė aip pa pa i ino kai ku ių junginių, anksčiau iden i ikuo ų Raman spek oskopija, bu imą pa eiksle: goe i o, dioksidino iole o, na olo audono AS, ba i o, kalci o, u ilo, cinko oksido, k a co i š ino oksido (Ž . S4). Š ino oksidas pa odė e agoninę k is alų sis emą, pa i inančią li a gų bu imą, o ai ėl odo, kad jis naudojamas kaip džio in u as aly os dažuose [32]. 4.8. Analysis o he efflo escence by GC–MS No in gau i in o maciją, bu o a lik a GCMS analizė. Iš ados apie analizuojamos lais os iebalų ūgš ys i ka boksila ai, šis y imas demons uoja daugialypių ūgščių naudojimo eiksmingumą. Labiausiai eiškinių o ma imas aliejiniais pa eikslais. Be o, jis su eikia ak inę in o macija apie kiek ieno me odo naudingumą i , ki a e us, kai ūšis, ku ią ji su eikia y imui, ku iame bu o dažomas me alas, bu o iden i ikuo as). Elemen ų analizė SEM-EDX i μ-ED san ykis (ž . XRF) paleng ino š ino jonų pasiski s ymo y inėjimą daugiausia sekcijos i dažų agmen ų pa i šius, i pa odė, kad š inas kiekiais iš dažų sluoksnių. Kalban apie me alo muilo, a i inkamų lais ų i ATR-FTIR pasi odė esan ys naudingi i papildomi ezul a ai, gau i iš naudojan 4.9. E lo escencijos analizė naudojan XPS XPS analizė a skleidė anglies, deguonies i š ino bu imą dažų agmen ų pa i šiuje, ku į iš dalies uždengė bal a ūko (S2 len elė). No s š ino kiekis bu o didesnis, kai bu o i iamos ūko u ingos ie o ės, s a bu pažymė i, kad šis me alas aip pa bu o ap ik as ie o ėse, ku iose aki aizdžiai nebu o ūko. No s XPS nė a pasi ink as me odas me alo muilių apibūdinimui, mes ga ome kai ku iuos ezul a us, ku ie nusipelno dėmesio i u ė ų bū i oliau i iami. Pi ma, deguonies jungimo ene gijos žymiai sumažėjo e lo escencijos me u (Ž . S6). Tai gali bū i paaiškin a uo, kad deguonis y a ka boksila e, koo dinuo ame su š ino (II) ionu, o aliejinėje apyboje jis daugiausia y a es e io a ba lais os ūgš ies pa idalu. Ne jei me aliniai muilai nebu o plačiai iš i as XPS, šie ezul a ai gali bū i lyginami su Ca alho gau ais [ 24 ] a io palmi a o ezul a ais. An a, i da s ebė iniau, š ino signalas e lo escencijoje pa odė eikšmingą Pb(0) indėlį (Fig. S7). Labai mažai ikė ina, kad me alinis š inas bu o dažų pa i šiuje, jis u ėjo bū i ap ik as XRD, odėl šis a adimas ik iausiai y a XPS analizės a e ak as. Iš iesų ki i au o iai p anešė apie Pb(0) susida ymą dažų analizėje esan didelio in ensy umo en geno spindulių spinduliams [35] a ba ki uose š ino u inčiuose junginiuose XPS analizės me u [36]. Šis a e ak as bu o ap ik as ik e lo escencijos analizėje, o ne e - Todėl š ino muilius gali bū i linkę o olizuo is okiomis anali inėmis sąlygomis. o ganinę e lo escencijos akciją. Iš ienos pusės, kai bu o papli usios ūgš ys bu o palmi inė i s ea inė ūgš ys. Tai y a sudė ies, laukiamą iš i in o aliejaus dažų plė elės [34]. Išsami lais os ūgš ies i ka boksila o o mos bu o ski ingos in o macijos pas a osios pasi odė esamos dominuojančios (3,1 san ykis muiliams palmi a u/palmi ino ūgš imi i S ea a o i s ea ino ūgš ies k yžminėje igū oje. S5). Šie ezul a ai odo, kad e lo escence y a gaunamas iš š ino palmi a ų i š ino s ea a o mišinio, su nedideliais iebalų ūgščių cha ak e izaciją, ku i aip pa su inka su XRD, Raman FTIR i XRD. me odai. ATR-FTIR u ė ų bū i ypač nag inėjamas, nes, 201 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 naudojan san ykinai pap as ą p ie aisą, galima išsiaiškin i iek spek oskopija a skleidžia ap ibojimus iden i ikuojan p iešinį joną. Nepaisan o, ATRFTIR ne isada galima apibūdin i o ganinę akciją, kai kalbama apie sudė ingus mėginius, nes ai y a a ejo y imas, ku iame ski ingų junginių signalai gali su ampa. In hose si ua ions, he applica ion o GC–MS demons a ed o be a alid s a egy, especially conside ing ha ca boxyla es and ee acid o ms can be dis inguished ollowing a wo-s ep de i a iza ion p ocedu e. XPS analizė nepa eikė papildomos in o macijos apie me alo muilu, ačiau susijungimo ene gijos pasikei imas, pas ebė as lyginan e lo escencijos i aliejinės dažų spek us, a e ia naujas mokslinių y imų galimybes. Panašiai CT aizdas, gau as iš analizuo o dažų agmen o, nea spindi ūko pasiski s ymo, ačiau bu o naudingas aukian daleles, ku iose y a didelio a ominio s o io a omų, ima ėse dimensijose. I is impo an o highligh ha e en i all he poin analysis echniques equi e sampling, only GC–MS is des uc i e, and he e o e, wi h a ca e ully planned analy ical wo kflow, sample collec ion can be minimized while maximizing analy ical ou comes. Kalban apie me alo muilo o ma imo p ocesą San os Iñu e a knygoje "Un i led (1971)", in o macija, gau a iš SEM-EDX i Raman aizdų, odo, kad š ino šal inis y a li a gas, naudojamas kaip džio in u as, o ne š ino pigmen as. Š inas galėjo są eikau i su s ea ino i palmi ino ūgš imis iš na os, kad bū ų suku as š ino s ea a as i palmi a as. Rankinis džio in u o p idėjimas galėjo p isidė i p ie ne olygiai pasiski s y o bal aodžio ūko. Daugiaanali iškas me odas aip pa a skleidė meno kū inio sluoksnių s uk ū ą, ku ią suda o p epa a o sluoksnis, u in is daug cinko i i ano bal os spal os, i ys sluoksniai, ku ių apačioje nuo apačios y a goe i o, dioksidino iole inės spal os i alog oenos i na olo audonos AS mišinio, ka u su užpildų medžiagomis, okiomis kaip kalcio ka bona as, ba i as a k a cas. Tokiu būdu šis da bas su eikia e ingų įž algų apie menininko echniką i , pagal mūsų žinias; Tai an San os Iñu ie a pa eikslo. Šioje s udijoje aikoma s a egija gali bū i p i aiky a aliejinės apybos analizei i išsaugojimui, kai yks a ki i deg adacijos eiškiniai, okie kaip d uskos susida ymas a iebalų ūgščių e lo escencia. In ac , due o he flexibili y o he mul i-analy ical amewo k, echniques ha do no o e conclusi e esul s o me al soaps migh o e mo e aluable in o ma ion o o he whi ening phenomena as in he case o XPS o sal analysis o GC–MS o a y acid de e mina ion. Reikia nepami š i, kad isi šie pa i šiaus balinimas aip pa y a ing subs ances no only a ec he aes he ics o he a wo ks, bu išsaugojimo p oblema. Nepaisan neseniai pasiek ų pažangų šioje s i yje, da daug eikia iš i i dėl pag indinių p iežasčių i jų suku iančių mechanizmų. Tokiu būdu šis da bas p isideda p ie ge esnių aliejinės apybos išsaugojimo s a egijų kū imo i dėl o a liekamų y imų. eiksmingų meninio meno ilgalaikio išsaugojimo sp endimų. Dėka Šis da bas bu o emiamas Baskijos y iausybės inansuo u FARMARTEM konsoliduo ajai g upei (do anų nume is 1673-22). Be o, no ė ume padėko i už echninę i žmogišką pa amą (Luis Ba olomé, Se gio Fe nández, Ai o La añaga, Belén Sánchez i Lei e San elices), ku ią su eikė UPV/EHU SGIke i Eu opos inansa imas (ERDF i ESF). Be o, esame dėkingi O begozo ondui už ai, kad jis su eikė meno kū inius y imams. Papildomos medžiagos Papildomą medžiagą, susijusią su šiuo s aipsniu, galima as i in e ne inėje e sijoje doi:10.1016/j.culhe .2025.06.007 . C. L. V. aca , C. me alo joną, iek o -Re e encijos gamininę g andinę, o Raman Mi cea, M. Pa u, M. D. Poda , G ybų į ai o ė i me abolinis ak y umas, sukelian is dailės an plokš ės biodegene a imą, J. Fungi 8 (6) (2022) 5889 doi: 10.339089/jo 80605 . C.N. Zmeu, P. Bosch-Roig, Biologinio pablogėjimo izikos analizė šiuolaikinio meno kolekcijose: polima e ialų iššūkis, J. Cul . He i . (582) 33-48; doi: 10. 1016 j. culhe .2022.09.014 . J. Ha ison, J. Lee, B. O msby, D. J. Payne, Š iesos i san ykinės d ėgmės į aka epsomi o o ma imui kadmio gel onuose i p ancūzų ul ama inoje šiuolaikiniuose aliejinėse dažose, He i . Sci 9 (1) (2021) 107, doi: 10.1186 s40494021- 005692 . K. Keune, E. Fe ei a, J. J. Boon, "Aukso jungimo e pės apibūdinimas i lokalizacija dažų ske spjū iuose naudojan aizdinę an inę jonų masės spek ome iją", ICOM Komi e as išsaugojimo 14-asis ejų me ų susi ikimas Hagoje, ugsėjo 12-16 2 005. Haga, James & James/Ea hscan, 2005, p. 796-802. h ps: www.icomccpublica ionsonline.o g/2128/ aliejaus jungiančios e pės apibūdinimas i lokalizacija dažų ske siniuose ske spjū iuose naudojan an inės jonų masės spek ome ijos aizdus . [5] F.C. Izzo, K.J. an den Be g, H. an Heulen, B. Fe iani, E. Zend i, Mode n oil pain s— o mula ions, o ganic addi i es and deg ada ion: some case s udies, in: K.J. an den Be g, A. Bu ns ock, M. de Keijze , J. K uege , T. Lea ne , A. Tagle, G. Heyden eich (Eds.), Issues in con empo a y oil pain , Sp inge , Cham, Swi ze land, 2014, pp. 75–104, doi: 10.1007/9783- 31910100- 2_5 . [6] Y. Mao , A. Mu ay, aliejinės dažų delaminacija iš ak ilo pag indo, MRS Online P oc. Lib . 1047 (2008) 401, doi: 10.1557/PROC1047- Y0401 . [7] K. Helwig, J. Poulin, M.C. Co beil, E. Mo a , D. Duguay, Conse a ion issues in se e al wen ie h-cen u y Canadian oil pain ings: he ole o zinc ca boxyla e eac ion p oduc s, in: K.J. an den Be g, A. Bu ns ock, M. de Keijze , J. K uege , T. Lea ne , A. Tagle, G. Heyden eich (Eds.), Issues in con empo a y oil pain , Sp inge , Cham, Swi ze land, 2014, pp. 167–184, doi: 10.1007/ 978- 3- 319- 10100-2_11 . I.A. Tank B onken, J.J. Boon, R. Co ke y, C.C. S eindal, "Pakeičiamos pa i šiaus sa ybės, e kimas i me alo muilo o ma imas Ka el Appel i Asge Jo n pa eiksluose nuo 1946 iki 1971 m., J. Cul ." He i . 35 (2019) 279287, doi: 10.1016/j.culhe .2018. 09.005 . [9] P. Noble, A b ie his o y o me al soaps in pain ings om a conse a ion F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hend iks, S. A. Cen eno, G. Osmond (Eds.), Me alo muiliukai meno s i yje: išsaugojimas i y imai, Sp inge , Cham, Š eica ija, 2019, p. 122, doi: 10.10079783-319- 90617-1_1 . J. J. He mans, Me aliniai muiliukai aliejinėje dažose: s uk ū a, mechanizmai i dinamika (2017) dak a o dise acija h ps: h p: da e.u a.nl/sea ch?iden i ie =53663926-183c- 40aab7b3e6027979cb7d pi masis okio pobūdžio y imas. A [11] . Sawicka, A. K.J. an den Be g, A.J. de Keijze , A.J. Tagle, G.J. Heege , A.J. Boon, K.J. K isch, K.J. an den Be g, An in es iga ion in o he iabili y o emo ing lead soap e lo escence om con empo a y oil pain ings, in: K.J. an den Be g, A.J. Izzo, K. Keun, J. Keun, J. J. Boon, K.J. K isch, K.J. K isch, K.J. Van den Be g, An in es iga ion in o he iabili y o emo ing lead soap e lo escence om con empo a y oil pain ings, in: K.J. an den Be g, A. A. Bu ns ock, A. de Keijze , J. K uege , T. Lea ne , A. Tagle, A. Tagle, G. Heege , K. . [12] C. Higgi , M. Sp ing, D. Saunde s, Pigmen o i e pės są eika aly os dažų plė elėse, ku iose y a audono š ino a ba š ino-š ino gel ono, Na l. Gale ijos echnikos. Bulis. 2003 m. Saunde s 2003 m. Saunde s 2003 m. . J.J. Boon, F. Hoogland, K. Keune, Cheminiai p ocesai senose aliejinėse dažose, eikian ys me alo muilo mig aciją i ag egaciją, in: 34 h me inis AIC is o inių i meninių da bų a ybos susi ikimas. Rod Ailande, bi želio 16-19 d. Rhode Island, H. Ma Pa kin, AIC, 2007, p. 16-23. h ps: amol .nl/publica ions/ cheminiai p ocesai, eikian ys me alo muilo mig aciją i ag egaciją . [14] L. Robine , M.C. Co beil, Me alo muilų apibūdinimas, S ud. 48 Konse uoki e. (1) (2003) 2340, doi: 10.1179/sic.2003.48.1.23 . [15] F.C. Izzo, M. K a e , A. Ne in, E. Zend i, A c i ical e iew on he analysis o me al soaps in oil pain ings, Chemis yOpen 10 (9) (2021) 904–921, doi: 10. 1002/open.202100166 [16] S. Ga appa, D. H adil, J. H adilo á, E. Koˇ cí, M. Pech, P. Bezdiˇ cka, S. Š a co á, Non-in asi e iden ifica ion o lead soaps in pain ed minia u es, Anal. Bioanalinis. Chem. 413 (1) (2021) 263278, doi: 10.10 07/s0 0216020- 029987 . [17] J. La Nasa, F. Modugno, M. Aloisi, A. Llu e as-Teno io, I. Bonaduce, GC/MS me odo, ski os lais ųjų iebalų ūgščių i me alo muilo mišinių kokybinei i kiekybinei analizei dažų mėginiuose, kū imas, Anal. Čimas. Ac a 1001 (2018) 5158, doi: 10.1016/j.aca.2017.11.017 . [18] V. O e o, M. Vila igues, L. Ca lyle, M. Co e, W. De Nol , M. J. Melo, Mažas ak as į oksala o o ma imą aliejiniais dažai: apsauginė pa ina a cheminis eak o ius? Fo ochemija. Fo obiolis. Sci. 17 (3) (2018) 266270, doi: 10.1039/c7pp00307b . [19] W. Faubel, R. Simon, S. Heissle , F. F ied ich, P.G. Weidle , H. Becke , W. Schmid , Max Beckmann pa eikslo iškylos, iš i os kon okaliniais μ-XRF, J. Anal. Spek as. 26 (2011) 942-948, doi: 10.1039 C0JA00178C . [20] C. Romano, T. Lam, G.A. Newsome, J.A. Taillon, N. Li le, J. Tsang, Cinko ka boksila ų cha ak e izacija aly os dažų bandymų plokš elėje, S ud. Conse . 65 (1) (2020) 1427, doi: 10.1080/00393630.2019.1666467 . K. Wingel, R. Ha k, K. Schilling, C. Schwa z, A. Bezu , E lo escence on he pain ings o Edwin Aus in Abbey: examina ion, analysis, and cleaning o su ace bloom on he spi i o ligh , in: K. an den Be g, I. Bonaduce, A. Bu ns ock, ion o B. O msby, M. Scha , L. Ca lyle, G. Heyden eich, K. Keune (Eds.), Conse a- 202 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 mode n oil pain ings, Sp inge , Swi ze land, 2019, pp. 297307, [V. Oches, D. 0100783-304 923 M. M. Melo, Cha ac e iza ion o me al ca boxyla es by Raman . [22] A. G aczyk, P. Hélou-de La G andiè e, A. Phenix, S. Mi abaud, Oil pain s aigh om he ube: pain -specific de e io a ion in wo ks by Alexis Mé odack-Jeaneau, 1910–1913 In: an den Be g, in: KI. Bonaduce, A. Bu ns ock, B. O msby, M. Scha , L. Ca lyle, G. Heyden eich, K. Keune (Eds.), Conse a- ion o mode n oil pain ings, Sp inge , Cham, Swi ze land, 2019, pp. 229–243, doi: 10.1007/9783- 03019254- 9_17 . J. Lee, B. O msby, A. Bu ns ock, K.J. an den Be g, Mode nus aliejiniai pa eikslai inkinys: anali inių ezul a ų pe žiū a i andens jau umo apmąs ymai, S ud. K. J. an den Be g, I. Bonaduce, A. L. Ca lyle, G. Heyden eich, K. Keune (Eds.), Conse a ion o mode n oil pain ings, Sp inge In e na ional Publishing, Cham, 2019, pp. 495–522, doi: 10.1007/ 978- 3- 030- 19254- 9_38 . L. Ca ahlo, "Coope -o ganiniai kompleksai, sin e izuo i elek ocheminiu s i yje, Sp inge In e na ional Publishing, Cham, 2022, 13-39, doi: 10.1007. 978- 3- 030- 97892- 1_3 . [25] F.T.H. B oe s, I. Ve slype, K.W. Bosse s, F. Vanmee , V. Gonzalez, J. Ga e oe , A. an Loon, E. an Duijn, A. K ekele , N. de Keyse , I. S eeman, P. Noble, K. Janssens, F. Mei e , K. Keune, Co ela ed x- ay fluo escence and p ychog aphic nano- omog aphy on Remb and ’s he Nigh Wa ch e eals unknown lead “laye , Sci. Ad 9 (50) (2023) eadj9394, doi: 10.1126/sciad .adj9394 . [26] C. Ge ais, J. J. Boon, F. Ma one, E. S. B. "Fe ei a, ""Po ozumo apibūdinimas XIX a. apybos ie oje sinch o oninės spinduliuo ės en geno omog a ija,"" Appl." Fizika. A 111 (2013) 3138, doi: 10.10 07/s0 0339012- 7533y . doi: [27] M. Thou y, A. Van Loon, K. Keune, J. J. He mans, M. Ré égie s, Pho olumi-[35] nescence mik o-imaging su eikia naują š iesą me alinių muilo kū imo plė ai. J. pa eikslais, in: Ke F. Casadio, K. Angus, P. Angus, A. Loon, E. Rand : de ekcija i i mik o-mas as, e c.). Chemija. In . Ed. 62 (16) (2023) e202216478, doi: 10,100 esea ch, Sp inge , Cham, Swi ze land, 2019, pp. 211–225. h ps://doi.o g/10. 1007/978- 3- 319- 90617- 1_12 . [36] J.D. McGe ick, K. Hoope , A. Pocke , J. Bake , J. T ough on, M. Ca nie, T. lead soaps on he o ma ion o age c aquelu e, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hend iks, S.A. Cen eno, G. Osmond (Eds.), Me al soaps in a : conse a ion and esea ch, Sp inge , Cham, Swi ze land, 2019, pp. 107–121, doi: 10.1007/9783- 31990617- 1_6 oscopy in wo ks o a , Raman A . A cheolas. 45 (1112) (2014) 11971206, doi: 10.1002/j s.4520 . Sanches, C e o Mon agne , Migues Vila , L. Ca lyle, J. A. Lopes, doi: 10. and in a ed spec iza ion. . [30] E. Pla ania, N.L.W. S ee on, A. Vila, D. Bu i, F. Ca uso, E. Ugge ud, Š ino muilo mine alizacijos p oduk ų y imas ėly ojo idu amžių plokš ės pa eiksle, Spec ochim. Ac a A: moliai. Biomolis. Spek oskopas. 228 (2020) 117844, doi: 10.1016/j.saa.2019.117844 . Ta e's [31] C.S. Tumosa, M.F. Mecklenbu g, Š ino jonų į aka aliejų džio inimui, Conse . 50 (sup1) (2005) 3947, doi: 10.1179/sic.2005.50.Panaudojimas-1. Bu ns ock, B. O msby, M. Scha , 39 . M. Co e, E. Chec oun, W. De Nol , Y. Taniguchi, L. De Vigue ie, M. Bu ghamme , P. Wal e , C. Ri a d, M. Salomé, K. Janssens, J. Susini, Š ino muiliukai pa eiksluose: d augai a p iešai? Ži gų. Conse . 62 (1) (2016) 223, doi: 10.1080/00393630.2016. 1232529 būdu", in:. Be a io muilo. Sp inge B ie s aikomųjų mokslų i echnologijų N. Sal adó, S. Bu í, T. P adell, V. Bel an, G. Cinque, J. Juanhuix, Me alinių muilų i oksala ų iden i ika imas i paski s ymas aliejaus i empe os dažų sluoksniuose XV a. al o iuose naudojan sinch o oninio spinduliuo ės me odus, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van. Loon, E. Cen iks, S. A. Hendeno, G. Osmond (Eds.), Me aliniai muiliai meno: išsaugojimas i y imai, Sp inge , Cham, Š eica ija, 2019, p. 10.1950-9210. . [34] G. Osmond, G. Zinc soaps: an o e iew o zinc oxide eac i i y and consequences o soap o ma ion in oil-based pain ings, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hend iks, S.A. Cen eno, G. Osmond (Eds.), Me al soaps in a : conse a ion and esea ch, Sp inge , Cham, Swi ze land, 2019, pp. 25– 46, 10.1007/9783- 31990617- 1_2 . V. Gonzalez, I. Fazlic, M. Co e, F. Vanmee , A. Ges els, S. De Meye , F. Cen e s, He mans, A. an Loon, K. Jans, P. Noble, K. Keune, Lead(II) o ma imas aliejiniais pla inimas nuo mak o iki mak o, S. A. B oads, G. Osmond (E. E.: meno išsaugojimas anie.202216478 son, Sou ces o Pb(0) a e ac s du ing XPS analysis o lead halide . Wa - [28] K. Keune, R.P. K ame , S. S angie , M.H. an Eikema Hommes, Impac o pe o ski es, Ma e . Le (2019) 98101, doi: 10.1016 251j.ma le .2019.04.081 . 203