A multi-analytical approach for the identification of surface whitening phenomena in contemporary oil painting and its application to metal soaps

Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Las lis as de con enidos es án disponibles en ScienceDi ec Página de inicio de la e is a del pa imonio cul u al: www.else ie .com/loca e/culhe VSI: TechnoHe i age2024 (en inglés) Un en oque mul ianalí ico pa a la iden i icación de enómenos de blanqueo de supe icie en la pin u a al óleo con empo ánea y su aplicación a los jabones me álicos E ika ndia, Kepa Ta ilon e, Cas o, a a, , Ila ia Oska Cos an ini b b González-Me- I xaso Magu egui (en inglés) a a Depa amen o de Pin u a de la Uni e sidad del País Vasco (UPV) y Uni e sidad de España (EHU) en Leioa, Bizkaia, España. b G upo de In es igación IBeA, Uni e sidad del País Vasco UPV/EHU, Leioa, Bizkaia, España His o ial de los a ículos: Recibió el 20 de eb e o de 2025 Acep ado el 10 de junio de 2025 Disponible en línea el 27 de junio de 2025 Palab as cla e: La neblina blanca Sabones de me al y sus de i ados Pin u a al óleo Es udio mul ianalí ico Es a in es igación p esen a un en oque mul ianalí ico pa a la ca ac e ización de los p oduc os de deg adación que o man b umas blancas en las supe icies de pin u a. The su ace o Un i led (1971), an oil pain ing by San os Iñu ie a (1950–2023), one o he mos no ewo hy con empo a y Basque a is s, was chosen as a ep esen a i e example. La apa ición de enómenos de blanqueo supe icial es un p oblema impo an e en la conse ación de la pin u a al óleo y su iden i icación ep esen a un desa ío ya que su o igen puede se muy di e so. Pa a ca ac e iza la sus ancia blanca sob e Un i led (1971) y comp ende su o mación, se ealizó un examen global, que incluyó adiog a ía y luo escencia inducida po UV, seguido del análisis de di e en es ipos de mic omues as de acue do con la écnica de diagnós ico aplicada: agmen os de pin u a, secciones ans e sales o aspados de supe icie. La me odología incluyó la aplicación de a ias écnicas en las mues as mencionadas an e io men e: mic oscopía digi al (DM), mic oscopía óp ica (OM), mic oscopía elec ónica de escaneo-espec oscopia de dispe sión de ene gía (SEM-EDX), omog a ía compu a izada de ayos X (CT), mic o- luo escencia de ayos X (μ-Ray ED-XRF), espec oscopia Raman, espec oscopia in a oja de ans o mación de Fou ie de e lexión o al a enuada (ATRFTIR), di accionog a ía de ayos X (RDG), espec ome ía de c oma omasa (XMS) y espec oscopia de ayos X (XPS). El en oque p opues o dio luga a la iden i icación de los jabones de plomo (palmi a o y es ea a o) como la causa p incipal del blanqueo de la supe icie de pin u a. Además, p opo cionó in o mación sob e los ma e iales y écnicas empleadas po el a is a y e eló que la uen e de plomo e a p obablemen e un secado de plomo. Po lo an o, es e abajo es un paso adelan e pa a abo da uno de los p oblemas más signi ica i os que se abo dan ac ualmen e en la conse ación del a e con empo áneo, p opo cionando in o mación ele an e pa a la eliminación e icien e de los di e en es enómenos de blanqueo. ©2025 Los au o es. Publicado po Else ie Masson SAS. Es e es un a ículo de acceso abie o bajo la licencia CC BY-NC ( h p: c ea i ecommons.o g/licenses/by-nc/4.0 ) 1. In oducción la alización de sales, a sabe , ca bona os, clo u os, al e aciones debido al hep ahid a o, conocido como epsomi a [ 3 ]. y la in luencia en la mig ación de ácidos g asos lib es gene ados po la al e aciones consis e en los apa ce idos p esen es en el aglu inan e que cub en pa e o oda la supe icie, como los es ea a os o la ce a di e en es mo olo-en e es os p ocesos, la o mación de jabón causas. Aunque es posible que el enómeno p ima io asociado con las biológicos como los mic oo ganismos [1, 2], en amen e gene ando la mecánicos como mic o- apas en la supe icie, gene almen e pin u as. mecanismos de en ejecimien o in e nos y ísico-químicos complejos esul an en es a in oluc adas en el p oceso de o mación. Uno de Au o co espondien e. La di ección de co eo elec ónico es oska [email p o ec ed] (O. ace a os, oxala os, las pin u as al óleo son suscep ibles a a ias González-Mendia). lac a os o sul a os, siendo el más ecuen e el O a posible causa es la in e acción en e sus componen es químicos hid ólisis de los ac o es ex e nos de los iglicó icos. Una de es as o en los adi i os de humedad y ex ensión y en sus ancias blanquecinas de abeja [4, 5]. de la pin u a. Es as sus ancias pueden ene me álico se conside a como gigan es y puede ene una se ie de b umas blancas de supe icie, encuen e su uen e en agen es mayo p eocupación en la conse ación de acei e o p ocesos De hecho, la p esencia gene alizada de es os jabones en los pa ece que las ob as de a e adicionales y con empo áneas no solo ellos son las modi icaciones c is alinas de sus cualidades es é icas, pe o ambién es asociado sul a o de magnesio, a ado con p oblemas de conse ación. Po ejemplo, la o mación de ag egados den o de las capas de pin u a puede gene a ensiones y conduci a la delaminación y la pé dida de cohesión [6]. Los jabones me álicos ambién pueden h ps: doi.o g/10.1016/j.culhe .2025.06.007 1296-2074. © 2025 Los au o es. Publicado po Else ie Masson SAS. Es e es un a ículo de acceso abie o bajo la licencia CC ( BY-NC h p: c ea i ecommons.o g licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses La o mación de jabones me álicos, desc i a en la esina Techno i ® 4004 (He aeus Kulze GmbH), un S ue s Mini om y pulidos húmedos con ca iones me álicos ab asi os de sílice de algunos pigmen os o adi i os, Además, agen es como mues as con lecho de al a humedad ela i a se pulie on aún más u ilizando Mic oClo h (Buehle ) y polic is alino Me aDiTM Sup eme 1F, pa ecen acen ua el p oceso [12 , 13 ]. El más ecuen e (Buehle ). Los jabones obse ado ca boxila os de o os elemen os como el calcio, el cob e, el cadmio, el cobal o, el hie o o el es año. iden ified [ 9 ]. Teniendo en cuen a odo lo mencionado an e io men e, la iden i icación de los jabones me álicos es de i al impo ancia pa a comp ende sus p ocesos de o mación, lo cual es esencial pa a la conse ación adecuada de la pin u a al óleo. La iden i icación se ha lle ado a cabo gene almen e po medio de écnicas espec oscópicas como el in a ojo de ans o mación de Fou ie (FTIR) o Raman [14 , 15 ] y la di acción de ayos X (XRD) [16 ] . Gas Ch oma og aphy-Mass Spec ome y (GC–MS) is pa icula ly sui able o iden i ying he o ganic ac ion [ 17 ]. Además, las écnicas de análisis elemen al como la luo escencia de ayos X (XRF) o la espec oscopia dispe si a de ene gía po mic oscopía elec ónica de escaneo (SEMEDX) son ú iles pa a ob ene in o mación sob e la na u aleza del ion me álico, así como o as sus ancias ino gánicas [1820]. SEM-EDX es especialmen e ú il pa a es udia la dis ibución es a ig á ica de los jabones con mayo magni icación [20] y es complemen a io a la in o mación ob enida po Mic oscopía Digi al (DM) y Mic oscopía Óp ica (OM) [21 , 22 ]. In his wo k, all hese analy ical echniques ha e been combined o s udy a con empo a y oil pain ing signed by he Basque a is San os Iñu ie a (1950–2023), owned by he O begozo Founda ion. Es una de las colecciones p i adas de a e con empo áneo más impo an es del País Vasco y eúne ob as ep esen a i as de un pe íodo cla e en el que los cambios sociales y polí icos acili a on la in oducción de nue os ma e iales y mé odos que aho a p esen an al e aciones especí icas. Un i led (1971) es un óleo sin ba niza sob e lienzo que exhibe una sus ancia queb adiza homogénea blanquecina que cub e pa e de la supe icie, c eando una b uma que modi ica la apa iencia de la pin u a. El en oque mul ianalí ico incluyó ambién dos écnicas no ampliamen e aplicadas en el análisis de pin u as. Po un lado, se u ilizó la espec oscopia o oelec ónica de ayos X (XPS) [23 , 24 ] pa a ob ene in o mación supe icial y, po o o lado, se empleó la omog a ía compu a izada de ayos X (TC) pa a ob ene in o mación idimensional de un agmen o de pin u a y mejo a la comp ensión de la es uc u a in e na [25 , 26 ]. 2. Obje i o de la in es igación Es e abajo iene como obje i o se el es udio analí ico más comple o has a la echa pa a la iden i icación de enómenos de blanqueo de supe icie en pin u as. Fo his objec i e, a comp ehensi e mul i-analy ical app oach including gene al examina ion (UV induced fluo escence and adiog aphy), di e en mic oscopic echniques (digi al, op ical, op ical wi h UV, elec onic), CT, SEM-EDX, μ-ED-XRF, Raman, ATR-FTIR, XRD, GC–MS and XPS was applied o he analysis o a ep esen a i e con empo a y oil pain ing co e ed by a whi e haze. 3. Ma e iales y mé odos 3.1 Ob as a ís icas y mues eo Un espec óme o de o nado de b uma blanca y supe icies de agmen os de mic o y pin u a. Las zona oja supe io izquie da de Un i acuum (20 mba ), con un u ilizando un bis u í y un es e eomic oscopio (de ailed inage de 50 ins umen o sob e el núme o de mues as y las écnicas silicio con una esolución alcanzable ( éase el cuad o S1). Pa a la licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc licenses by-nc co ada ans e salmen e en la li e a u a, se p oduce cuando los ácidos g asos lib es eaccionan con los sabios u ilizando o mando papel de al omb a me álico (g ados P40 0 0), u ilizando un sopo e de pulido S ue s. The emboxyla es [ 9–11 ]. los ni eles de empe a u a, ya sea man enidos a lo la go del iempo o con a iaciones cíclicas con suspensión de diaman e me álicos más obse ados en las pin u as al óleo han sido los es ea a os y palmi a os de plomo y zinc, pe o ambién se han 3.2 Mé odos analí icos 3.2.1. El Consejo de Adminis ación Examen gene al y mic oscopía digi al La pin u a ue o og a iada bajo luz isible y UV con un sis ema de (370 nm) wi h a Canon EOS 750D came a. Radiog aphy was ob- ayos X TX-50-100 (Radiologia S.A.) que unciona a 50 kV y 50 mA pa a Los disposi i os de cap u a de imágenes digi ales e an placas de ós o o o os imulables eu ilizables (35,4 x 43 cm) que, después de se i adiadas, ue on escaneadas po medio de un so wa e de imágenes de compu ado a a a és del escáne FCR P imax T2 (Fuji ilm). Las imágenes de DM se ob u ie on con un Ins umen al AM4917MZT de 1,3 megapíxeles Dino-li e con un ango de ampliación de 10 a 220x. 3.2.2. El Consejo de Adminis ación: Mic oscopía óp ica El mic oscopio de luz Nikon Eclipse Ci-Pol equipado con cáma a digi al DS-Fi3 se u ilizó pa a analiza las secciones ans e sales bajo luz isible y un Nikon Eclipse 50 Digi al equipado con una cáma a Sigh 10 pa a analiza las po luo escencia ul a iole a. 3.2.3 El Consejo de Adminis ación Mic oscopía elec ónica de explo ación y espec oscopia de ayos X dispe si a de ene gía El SEM-EDX de secciones ans e sales y supe icies de agmen os de pin u a se ealizó con el mic oscopio de explo ación JEOL JSM 7600F (JEOL L d). El ins umen o o ece una esolución en elec ones secunda ios de 1,2 nm a 30 kV y 3 nm a 1 kV y una esolución de 3 nm en elec ones e o-dispe sados a 15 kV. Pa a e i a la ca ga de la supe icie del políme o no conduc o , se deposi ó una capa de ca bono de ap oximadamen e 20 nm en las mues as en un e es imien o ES Q150T (Quo um Technologies). Las imágenes de elec ones secunda ios (SEI) y las imágenes de elec ones e o-dispe sos (BSE) se oma on a un ol aje de acele ación de 20 kV. El EDX se ealizó u ilizando un de ec o Az ec Ul im max (Ins umen os de Ox o d). Elemen al mappings we e ob ained using a s ep size o 0.15–0.75 μm. 3.2.4. El Consejo de Adminis ación Tomog a ía po compu ado a Las mediciones po omog a ía compu a izada de un agmen o de pin u a se ecogie on en un equipo EasyTom XL 160/230 de RX Solu ion Company (Me ología Sa iki S.A.). El sis ema de doble ubo y de ección se con igu ó con el nano ubo con amaño de pun o medio (80KV, 150 mA) y opciones CCD ( iempo de exposición 1,5 s y no p omedio de 15 o og amas). La omog a ía de escaneo sin il os se seleccionó en modo de e e encia con inua más después de la alineación de neg o, ganancia y ijol. El iempo de escaneo ue más o menos de 9 ho as con un amaño de oxel de 0,7 mm, 1408 p oyecciones en 360° y 1304 ebanadas. El amaño de la explo ación ue 1,0 al u a y de 1,3 mm de diáme o con un ag andamien o geomé ico inal de 29.54. Los conjun os de da os se midie on y econs uye on con el so wa e XAc de RX Solu ion. El olumen de econs ucción se ob u o después de las co ecciones de pun os y geome ía y la aplicación de il os de anillo. Se e alua on la dispe sión y el endu ecimien o del haz pa a mejo a la omog a ía de econs ucción de olumen inal. 3.2.5 Fluo escencia de ayos X po μ al a esolución μ-ED-XRF M4 (B uke Sc apings de á eas con y sin Nano GmbH) se u ilizó pa a egis a mapas elemen ales de secciones ans e sales mediciones se lle a on a cabo bajo agmen os ecogidos en la ánodo de odio de ayos X que p opo cionaba un ol aje (Figu a 1) kV y una co ien e máxima de 600 mA). La o mación del aplicadas a cada una de ellas es á equipada con un de ec o de p epa ación de secciones ans e sales dos de 145 eV (Mn K αline). Los espec os indi iduales se egis a on pa a 196 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Figu a 1. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Sin í ulo (1971) de San os Iñu e a. Óleo sob e dis ancia en e los pun os de 0,007 ° s, en RT. Una di e gencia ija y eniendo en cuen a la línea K α del olumen cons an e de iluminación a excepción del plomo, pa a el cual la línea L α ue la iden i icación de del a chi o de di acción (PDF2). La PANálisis X ́ Pe High Sco e de 3.2.6 El Consejo de Adminis ación Espec oscopia de Raman Los análisis Raman de secciones ans e sales se lle a on a cabo median e un espec óme o mic o Raman con ocal InVia Renishaw (Renishaw plc.) acoplado a un mic oscopio DMLM Leica p o is o de len es de 5 ×, 20 ×, 50 ×, 50 × (la ga dis ancia) y 100 × u ilizando láse es de exci ación 532 y 785 nm. Los láse es se ajus a on a baja po encia (no más de 1 mW en la mues a) pa a e i a la o odecomposición o ans o mación é mica. La adquisición de da os se lle ó a cabo u ilizando el cable paque e de so wa e (Renishaw plc. 4.2). El paque e de so wa e se encuen a en el siguien e enlace. Los espec os se adqui ie on en e 10 0 y 320 0 cm-1 (media de 1 cm-1 de esolución espec al) y se acumula on a ias explo aciones pa a cada espec o con el in de mejo a el SNR (10 < 20 s, 5 < 100 acumulaciones). 3.2.7 El Consejo de Adminis ación Espec oscopia in a oja de la ans o mada de Fou ie con e lec ancia o al a enuada Se u ilizó un espec óme o Nicole Summi X (The mo) pa a analiza la e lo escencia y los aspados de pin u a en modo ATR con c is al de diaman e (dos éplicas de cada uno). El ai e ue u ilizado como e e encia. Se adqui ie on espec os pa a 32 escaneos con esoluciones de 4 cm-1 en un ango de 40 0 0 < 40 0 cm-1. Los espec os ue on ecogidos y e aluados con el so wa e Omnic. 3.2.8 El Consejo de Adminis ación Di acción de ayos X Los pa ones de di acción de pol o de ayos X de e lo escencia y (dos éplicas de cada uno) se ecogie on median e el uso de una mm de espeso . PHILIPS X’PERT PRO au oma ic di ac ome e empe a u e 80 °C, 2 min and 40 mA, in he a- he a configu a ion, iso he mal. El pa áme o de MS con adiación Cu-K α ( λ = 1,5418 ̊ A) y un é e de es ado sólido PIXcel ue on: ionización po impac o de θ3,347°). Los da os se ecogie on desde la empe a u a de la uen e ob u ie on ma og amas de elocidad de escaneo en escaneo comple o lienzo (114 x 146 cm). 5 ms con una epe ición de 5 escaneos y una una abe u a an i-dispe sión de 20 μm. Todos los mapas se hicie on de la mues a se u iliza on. El elemen o co espondien e p elimina , las ases iniciales, se e aluó u ilizando el Powused. Con ol del ins umen o, así como p ocesamien o y edición de la base de da os los mapas, se lle ó a cabo con el so wa e M4 To nado. p og ama ue u ilizado pa a el p ocedimien o de iden i icación. 3.2.9 El Consejo de Adminis ación C oma og a ía de gases y espec ome ía de masas El análisis de GCMS se lle ó a cabo siguiendo el mé odo p opues o po La Nasa e al. [ 17 ] que pe mi e analiza mezclas de ácidos g asos lib es y jabones me álicos. Todos los eac i os necesa ios pa a el análisis se comp a on a Sigma-Ald ich: isooc ano (pa a el análisis), ácido idecanoico (es ánda analí ico), N,O-bis( ime ilsililo) i luo oace amida (BSTFA) que con iene 1 % de ime ilclo osilano y 1,1,1,3,3,3-hexame ildisilazano (HMDS). Se de i a on al ededo de 500 μg de aspado de e lo escencia siguiendo dos p ocedimien os di e en es. Po un lado, se añadie on 5 μL de solución de ácido idecanoico en ace ona (4 μg/g) como IS y, después de seca bajo lujo de ni ógeno, se añadie on 20 μL de BSTFA (1 % TMCS) y 150 μL de isooc ano. Es a mezcla se calen ó a 78 °C du an e 81 minu os y se u ilizó pa a el análisis de ácidos g asos lib es y ca boxila os. Po o o lado, se añadie on 5 μL de solución de ácido idecanoico como IS y, después de seca bajo lujo de ni ógeno, se añadie on 20 μL de HMDS y 150 μL de isooc ano. Es a mezcla se calen ó a 60 °C du an e 30 minu os y se u ilizó pa a el análisis selec i o de ácidos g asos lib es. Ambas mezclas se analiza on en un c oma óg a o de gas Agilen modelo HP 6890 y espec óme o de masas HP 5973. Las mues as se inyec a on en modo sin di isión a 280 °C. La sepa ación de GC se ealizó en una columna capila de sílice undida HP-5MS (J&W pin u a len Technologies, ase es aciona ia 5 % di enilo-95 % dime il película de polisiloxano, de 30 m de longi ud, 0,25 mm de espeso y 0,25 ope a ing a 40 kV Ch oma og aphic condi ions we e: ini ial seconda y monoch omaiso he mal, 20 °C/min up o 280 °C, 10 min elec ones (EI, 70 eV) en modo posi i o; de ec o (longi ud ac i a en 2 de iones de 5 a 230 °C; empe a u a de la in e az de 280 °C. Se ( ango 50 < 700 mz) y el 197 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Figu a 2. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de De alle de sin í ulo (1971): Imagen de isión (a), luo escencia inducida po UV (b), adiog a ía (c). Scien i ic, Agi) y se ex aje on los siguien es iones: ácido palmí ico m/z 313, ácido es eá ico m/z 341 y ácido idecanoico m/z 271. El olumen de inyección ue de 2 μL. An es del análisis se ejecu ó un es ánda FAME Mix (Sigma-Ald ich) de componen es Supelco 37. 3.2.10 El Consejo de Adminis ación Los expe imen os de espec oscopia o oelec ónica de ayos X XPS se egis a on con un sis ema de elec ónica ísica Ve sap obe III AD (ULVAC) equipado con una uen e de adiación AlK α monoc omá ica (1486,7 eV). Se ealizó un análisis inicial pa a de e mina los elemen os p esen es en la supe icie de un agmen o de pin u a (escaneo ancho: ene gía de paso 0,2 eV, ene gía de paso 224 eV) seguido de un análisis más exhaus i o de los elemen os iden i icados (escaneo de allado: ene gía de paso 0,05 eV, ene gía de paso 27 eV, iempo po paso 20 ms) con un ángulo de despegue de elec ones de 45°. 368,26 eV. (en inglés) Los espec os ue on equipados con el so wa e Casa XPS 2.3.26, que modela las con ibuciones, después de la sus acción de ondo (Shi ley). 4. Los esul ados 4.1 Examen gene al La neblina blanca sob e la pin u a oja de la ob a de a e se puede obse a cla amen e en la o og a ía de de alle en la Fig. 2a. Bajo la luz UV, la e lo escencia exhibe una luo escencia azulada que es incluso no able en á eas donde no es isible a simple is a ( igu a 2b). Es bien conocido que los jabones me álicos de zinc y plomo pueden exhibi una luminescencia he e ogénea [27]. Al es udia la misma zona de pin u a con ayos X, no se obse ó e idencia de la e lo escencia (Fig. 2c). Es o no es so p enden e, ya que los jabones me álicos pod ían o ece una espues a di e en e dependiendo del g oso de la capa y el con as e con el es o de las capas de la pin u a. De hecho, Noble [ 9 ] señala que los ag egados pueden apa ece como oscu os o cla os dependiendo de la abso bancia de la capa en la que se o man. 4.2 Análisis mic oscópico ously de ec ado po La imagen del mic oscopio digi al mues a el aspec o de las pa ículas e lo escencia (Fig. 3a). Es impo an e ene en cuen a que después de obse a que la e lo escencia de has a 30 eces un ampón de algodón que odas las capas de pin u a ized agua, pe maneció inal e ada, lo que elemen o. Además, u e. Cuando se ob u o una is a más ce cana de la en plomo en las imágenes SEM más al as, se obse ó una no able e lo escencia. el á ea ica en b uma ( igu a 3b) y la supe icie de pin u a 6d) son cen ésimos que mues an placas i egula es homogéneas en jabones me álicos) de 5 μm de ancho y al ededo de 0,1 μm de espeso que pin u a 2. De hecho, la e lo escencia ambién pod ía se obse ada po o as elo de la sección ans e sal con un espeso de al ededo de 15 ma iz. Bajo la iluminación UV, la b uma exhibió una luo escencia e al acue do con los esul ados ob enidos en el análisis gene al. Es as la es uc u a de la capa de pin u a de es a á ea de la ob a de a e que blanca, una capa ama illo-na anja (capa de pin u a), una capa osa (capa de pin u a 2) y una capa pú pu a (capa de pin u a 1). Es a es uc u a se puede obse a mejo en la sección ans e sal de la Fig. S1. El núme o de miemb os del Consejo de Adminis ación es: La imagen de BSE (Fig. 4c) mues a que la capa de p epa ación es bas an e homogénea, mien as que las capas de pin u a son he e ogéneas y icas en sus ancias pa iculadas de al a masa a ómica, especialmen e en la pa e supe io de la capa supe io de pin u a, que pod ía obse a se ambién en BSE y apa ece más b illan e que el medio de unión y algunas de las o as pa ículas de pigmen o. Es o pod ía debe se al mayo con enido be associa ed wi h he p esence o a hea y elemen such as lead. o gánico de los jabones me álicos en compa ación con la sus ancia que in a da ke one han he hea y elemen con aining subs ances bu con iene el elemen o pesado [28]. 4.3 Tomog a ía po compu ado a Se ealizó una econs ucción omog á ica basada en un olumen de g owing algo i hm ha c ea es a ep esen a i e 3D image o he oda la egión. El p ocedimien o consis e en selecciona un conjun o de " oxeles de semillas" que co espondan al ma e ial o p opiedad de in e és y a las egiones de c ecimien o de es as semillas [26]. De es a mane a, se puede ob ene una ácil segmen ación de ma e iales con di e en es abso ciones. Dado que el obje i o e a dis ingui los jabones me álicos que con enían á omos de al o peso a ómico (es deci , al o alo de escala de g is), después de es udia cuidadosamen e el his og ama de escala de g is, se es ableció un umb al (iso alo de 25,154) de mane a semiau omá ica. El esul ado ob enido después del il ado se mues a en la igu a 5. Al igual que en la imagen de la EEB, en la TC se puede obse a cómo se dis ibuyen las pa ículas que con ienen elemen os de mayo peso a ómico den o de las capas de pin u a. La en aja de la omog a ía es que se ob iene in o mación idimensional, que se puede u iliza pa a en ende mejo la dis ibución de es as pa ículas a a és de las di e en es capas de pin u a. Po ejemplo, en es e caso se iden i ica una egión pa icula men e in e esan e de ag egado de pa ículas en la esquina supe io izquie da de la mues a que pod ía es a elacionada con la o mación de la b uma. Desa o unadamen e, al menos en es e escena io, la écnica no ue ú il pa a dis ingui la e lo escencia en sí, p obablemen e debido a la baja di e encia en los coe icien es de a enuación en compa ación con la supe icie de pin u a inal e ada y el hecho de que las pa ículas en las capas de pin u a son más pesadas que la e lo escencia. Todos los in en os ealizados pa a dis ingui la e lo escencia u ilizando el his og ama en escala de g is no u ie on éxi o. 4.4 Análisis elemen al SEM-EDX pe mi ió la iden i icación de la composición elemen al de la e lo escencia, las pa ículas de al o peso a ómico p e ias a la pin u a. Tan o la BSE y omog a ía, y el es o de las capas e lo escencia como el elemen o pesado conman y el análisis XRD: la capa blanquecinas icas en plomo, como co esponde a un sis ema en oda sob e los que se o man jabones de led. En la Fig. 6b se puede sume gido en la capa de desionp epa a o ia no con iene plomo, mien as indica un nado lipo ílico, siendo la capa supe io la más ica en es e supe icie g acias a que se puede obse a una zona especialmen e ica di e encia en e la capa de la sección ans e sal que se asocia con la ( igu a 3c). Los e lo es (el mapeo elemen al de calcio (Fig. 6c) y zinc (Fig. amaño ( ambién se mues an ya que son con a-iones comunes en se asemejan a la o ma. y zinc en la capa p epa a o ia y en la capa de OM en la capa supe io es as mapeo elemen ales jun o con las mapeo de μm (Fig. 4a). En la imagen S2, se ob iene una comp ensión p elimina de la u ilizada en la pin u a, como se con i mó pos e io men e po Rain de imágenes de secciones ans e sales ambién son ú iles pa a en ende pa ece es a o mada de abajo hacia a iba po : una capa p epa a o ia 198 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Figu a 3. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Imagen ob enida con DM (x50) de la supe icie de una mic omues a de la pin u a ica en e lo escencia blanca (a). SEI de una zona en la que la b uma blanca es á p esen e (b) y una zona en la que no es á p esen e (c). Figu a 4. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Sección ans e sal que mues a la dis ibución de las capas (0: capa p epa a o ia/1: capa de pin u a: capa de pin u a: 2-3: capa de pin u a: 3-4: e lo escencia blanquecina) (a), bajo epiluminación b) en el modo de luo escencia inducida po UV (c) y en la imagen de EEB (d). Figu a 5. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Nano omog a ía de una mues a de pin u a. p epa a o ia ue o mada po zinc y i anio blanco, la capa de pin u a 1 ue o mada po un hie o que con iene pa a ob ene más in o mación sob e la elleno en las pin u as pa a es udia la dis ibución en un eje di e en e. Es e (b), Ca (c) y BSE (a)/EDX d) el nomb e de la emp esa. y ba i a se podían encon a an o en las capas de p epa ación como en las de pin u a. También se lle ó a cabo un análisis elemen al de los agmen os supe iciales. e lo escencia y el pigmen o de ie a, el ca bona o de calcio se u ilizó como análisis de la supe icie Fig. 6. Imágenes SEM de sección ans e sal: mapeo de Pb 199 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Figu a 7. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Imagen mic oscópica de una supe icie de mic omues a (a) y mapeo μ-ED-XRF de Pb (b), Ca (c) y Zn (d). Figu a 8. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Espec os de Raman ob enidos a pa i de la zona de b uma blanca que mues an un espec o ca ac e ís ico de jabones me álicos (a) y pa ículas que con ienen plomo encon adas en las capas de pin u a iden i icadas como li a ge (b). Las bandas ma cadas con R co esponden a la esina de inc us ación (exci ación láse de 785 nm). Se ealizó median e SEM-EDX y μ-ED-XRF y, aunque el p ime o o ece una mejo esolución espacial, las imágenes ob enidas con el úl imo pe mi ie on una in e p e ación adecuada de una mane a más ápida sin eque i el ecub imien o de la mues a. En los mapas μ-ED-XRF de la Fig. 7, se puede obse a que la e lo escencia es ica en plomo (Fig. 7b) y que el mapeo de es e elemen o coincide en g an medida con la dis ibución de la b uma. Una ez más, no se puede de ec a una p esencia signi ica i a de calcio ( igu a 7c) o zinc ( igu a 7d) en la e lo escencia. Además, es os mapas ue on ú iles pa a iden i ica á eas de la pin u a que no se ie on a ec adas po es e enómeno. 4.5 Análisis de Raman con palmi o o con es ea a o de plomo, pe o en e 33 ] y a ibuido a la o mación de una mezcla de sección ans e sal de es ea a o de plomo. De hecho, es os esul ados coinciden con los 1296, 1416, ATR-FTIR. y 1440 cm-1) más las señales de la esina en la que se bandas ca ac e ís icas pod ían a ibui se p incipalmen e a palmi a os o es ea a os de una amplia gama de iones me álicos [ 15 , 29 , 30 ] . Además, la espec oscopia Raman nos pe mi ió iden i ica las pa ículas que con ienen plomo encon adas en las capas de pin u a como li a go de óxido de plomo (α- PbO, bandas Raman p incipales a 147 cm-1 (Fig. 8b). Aunque la uen e más común de jabones de plomo son pigmen os como el blanco de plomo, el ama illo c omo o el ama illo de plomo y es año, ninguno de es os pigmen os se iden i icó en las mues as además de li a ge. Sin emba go, la o mación de jabones de plomo ambién se ha a ibuido a o as sus ancias que con ienen plomo, como los óxidos u ilizados como secan es [32]. Po lo an o, la uen e más p obable de plomo in oluc ada en la o mación del jabón me álico es un agen e de secado a base de plomo. Además de la in o mación sob e la e lo escencia y la sus ancia que con iene plomo, las imágenes de Raman (ob enidas conside ando la banda con la mayo in ensidad pa a cada compues o) o ecie on una isión más comple a de la écnica de pin u a u ilizada po San os Iñu e a. De es a mane a, los pigmen os u ilizados en las capas de pin u a se iden i ica on como α-goe i a (α-FeO(OH), banda de Raman 385 cm−1) en la capa de pin u a 1, dioxazina iole a (PV23, banda de Raman 1205 cm−1) en la capa de pin u a 2, una mezcla de ojo na ol AS (PR146, banda de Raman 1582 cm−1) y e de aló (PG7, banda de Raman 748 cm−1) en la capa de pin u a 3. Además, se con i ma on los pigmen os y ellenos in e idos a pa i del análisis elemen al: ba i a (BaSO4, banda de Raman 987 cm−1), calci a (CaCO3, banda de Raman 1086 cm−1), cua zo (SiO2, banda de Raman 465 cm−1) y óxido de i anio, p incipalmen e u ilo (TiO2, banda de Raman 612 cm−1) con as os de ana asa (TiO2, banda de Raman 142 cm−1). Véase la igu a S3 pa a más in o mación. Los espec os ATR-FTIR ob enidos a pa i de la e lo escencia y los aspados de pin u a mos a on una di e encia ma cada en el ango de 180 0 < 120 0 cm-1 ( igu a 9). De hecho, es e es el á ea en la que se espe a que los pe iles de es i amien o pa a la pin u a al óleo y los jabones me álicos di ie an [29]. A di e encia de la espec oscopia Raman, FTIR pe mi e dis ingui los ca iones me álicos basados en la banda de es i amien o asimé ica COO en e 1600 y 1500 cm1, mien as que la longi ud de la cadena de ca bono es más di ícil de elucida . De acue do con las bandas en 1538 y 1511 cm-1 y los espec os de e e encia disponibles en la li e a u a [ 10 , 14 , 29 ] , la e lo escencia pa ece es a o mada p incipalmen e po palmi o de plomo y/o es ea a o. La disc iminación en e es as especies es una a ea di ícil ya que la única di e encia es la se ie de bandas de p og esión de CH2 en e 1350 y 1175 cm-1 donde el es ea a o mues a una banda adicional [14 , 33 ]. Las bandas obse adas en esa egión pa a la e lo escencia son complejas y sugie en que el jabón no es á o mado po una sola especie sino po una mezcla de es ea a o y palmi o, un enómeno ya obse ado po o os au o es [33]. Como se espe aba, los pa ones de di acción de la pin u a y los aspados de b uma blanca 4.7. Analysis o he efflo escence by XRD (Fig. S4) mos a on muchas simili udes ya que el mues eo de la e lo escencia ine i ablemen e implicaba ambién el mues eo de pa ículas de la pin u a ci cundan e. Sin emba go, hubo di e encias signi ica i as, especialmen e en ángulos bajos. De es a mane a, algunas de las di e encias pod ían a ibui se a los ácidos g asos lib es palmí icos y es eá icos, pe o las di e encias más no ables se encuen an den o del ango de los jabones de plomo. Sin emba go, los espaciamien os D no coincidían ni con el plomo. Es os espaciamien os ellos ( igu a 10). El espec o de Raman ob enido de la capa más al a del [ D in e medios ambién ue on obse ados po Sal adó e al. palmi o de plomo (Fig. 8a) exhibió las bandas ca ac e ís icas de me al y obse ados po los jabones (bandas de Raman en 890, 925, 1064, 1002, 1131, inc us ó la mues a (bandas de Raman en 360, 482, 600 y 812 cm-1). Las 200 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 Figu a 9. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de Espec o ATR-FTIR de aspados de una zona ica en b uma blanca ( ojo) y de una mues a de pin u a sin b uma blanca (azul). Las señales a 1538 y 1511 cm-1 co esponden a las bandas de es i amien o COO asimé icas de un jabón de plomo. El cuad ado neg o mues a un de alle de las bandas de p og esión de CH2 de la cadena ali á ica. Figu a 10. El núme o de pe sonas que abajan en el sec o de la cons ucción es de La ampliación del pa ón de di acción en ángulos bajos se supe puso con las señales espe adas pa a el palmi o de plomo (azul) y el es ea a o de plomo ( e de). El análisis de XRD ambién con i mó la p esencia de algunos compues os en la pin u a, p e iamen e iden i icados po espec oscopia Raman: goe i a, iole a de dioxazina, ojo de na al AS, ba i a, calci a, u ilo, óxido de zinc, cua zo y óxido de plomo (Fig. S4). El óxido de plomo mos ó un sis ema c is alino e agonal que con i ma la p esencia de li a go, lo que nue amen e sugie e su uso como secan e en la pin u a al óleo [32]. 4.8. Analysis o he efflo escence by GC–MS Se lle ó a cabo un análisis GCMS pa a ob ene la in o mación 5. lado, cuando se analiza on los ácidos g asos lib es y los ca boxila os, es e es udio demues a la e icacia de emplea un mul igé e , las Es o es en la o mación de enómenos en pin u as al óleo. Además, óleo cu ada [34]. Po o a pa e, cuando las o mas de ácido lib e y de caso de es udio en el que se eñía el me al, se demos ó que las jabones). Análisis elemen al po SEM-EDX y μ-EDpalmi a o o ácido acili ó el es udio de la dis ibución de los iones de plomo en la igu a que la e lo escencia es p incipalmen e una sección y supe icies de de palmi o de plomo y es ea a o de plomo, con can idades meno es de los co espondien es ácidos g asos lib es, que ambién es á de ú iles y complemen a ios ob enidos po FTIR y XRD. las écnicas. 4.9. Análisis de la e lo escencia po XPS El análisis de XPS e eló la p esencia de ca bono, oxígeno y plomo en una supe icie de agmen o de pin u a pa cialmen e cubie a po la b uma blanca ( abla S2). Aunque la can idad de plomo ue mayo al examina á eas icas en b uma, es impo an e señala que es e me al ambién se de ec ó en á eas apa en emen e lib es de b uma. Aunque el XPS no es una écnica de elección pa a la ca ac e ización de jabones me álicos, se ob u ie on algunos esul ados que me ecen a ención y deben se in es igados más a ondo. En p ime luga , las ene gías de unión pa a el oxígeno su ie on una disminución signi ica i a en la e lo escencia ( igu a S6). Es o pod ía explica se po el hecho de que el oxígeno es á en un ca boxila o coo dinado con un ion plomo (II) mien as que en la pin u a al óleo es á p incipalmen e en o ma de és e o ácido lib e. Incluso si los jabones me álicos no han sido ampliamen e es udiados po XPS, es os esul ados pod ían compa a se con los ob enidos po Ca alho [ 24 ] pa a el palmi o de cob e. En segundo luga , y más so p enden e, la señal de plomo en la e lo escencia mos ó una con ibución signi ica i a de Pb(0) (Fig. S7). En el caso ex emadamen e imp obable de que el plomo me álico es u ie a p esen e en la supe icie de la pin u a, debe ía habe sido de ec ado po XRD, po lo que es e hallazgo es p obablemen e un a e ac o del análisis XPS. De hecho, o os au o es han in o mado de la o mación de Pb(0) en el análisis de pin u a bajo haces de ayos X de al a in ensidad [35] o en o os compues os que con ienen plomo du an e el análisis de XPS [36]. Es e a e ac o sólo se de ec ó en el análisis de la e lo escencia y no en el e - Po lo an o, los jabones de plomo pod ían se p opensos a la o ólisis bajo es as condiciones analí icas. Conclusiones sob e la acción o gánica de la e lo escencia. Po un especies más abundan es ue on los ácidos palmí ico y es eá ico. p opo ciona la composición espe ada pa a una película de pin u a al ca boxila o e an el ipo especí ico de in o mación que o ece pa a un úl imas e an p edominan es (se iden i icó una elación de 3,1 pa a los palmí ico y La elación en e es ea a o y ácido es eá ico ( éase XRF) ans e sal. S5). El Consejo de Adminis ación Es os hallazgos indican agmen os de pin u a, y mos a on que el plomo de i a de una mezcla capas de pin u a. En cuan o a la ca ac e ización del jabón me álico, de acue do con el XRD, Raman y ATR-FTIR demos a on se esul ados ATR-FTIR debe abo da se especialmen e ya que, u ilizando 201 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 con una ins umen ación ela i amen e simple, an o el ion me álico mien as que la espec oscopia Raman e ela limi aciones en la iden i icación del con a-ión. Sin emba go, la ca ac e ización de la acción o gánica no siemp e es ac ible po ATRFTIR cuando se a a de mues as complejas, ya que es el es udio de caso en el que las señales de di e en es compues os pueden supe pone se. In hose si ua ions, he applica ion o GC–MS demons a ed o be a alid s a egy, especially conside ing ha ca boxyla es and ee acid o ms can be dis inguished ollowing a wo-s ep de i a iza ion p ocedu e. El análisis XPS no o eció in o mación adicional sob e los jabones me álicos, pe o el cambio obse ado en las ene gías de unión al compa a los espec os de e lo escencia y la pin u a al óleo ab e nue as posibilidades de in es igación. Del mismo modo, la imagen CT ob enida a pa i del agmen o de pin u a analizado no e lejaba la dis ibución de la b uma, pe o e a ú il pa a as ea pa ículas que con ienen á omos de al o peso a ómico en es dimensiones. I is impo an o highligh ha e en i all he poin analysis echniques equi e sampling, only GC–MS is des uc i e, and he e o e, wi h a ca e ully planned analy ical wo kflow, sample collec ion can be minimized while maximizing analy ical ou comes. Con espec o al p oceso de o mación de jabón me álico en Un i led (1971) de San os Iñu e a, la in o mación ob enida de las imágenes SEM-EDX y Raman sugie e que la uen e de plomo es el li a go u ilizado como secan e y no un pigmen o de plomo. El plomo pod ía habe in e ac uado con los ácidos es eá ico y palmí ico del pe óleo pa a c ea es ea a o de plomo y palmi o. La adición manual del secado pod ía habe con ibuido a una dis ibución desigual de la b uma blanquecina. El en oque mul ianalí ico ambién e eló la es uc u a de capas de la ob a de a e o mada po una capa de p epa ación ica en zinc y i anio blanco y es capas que con ienen, de abajo hacia a iba, goe i a, dioxazina iole a y una mezcla de aló e de y na al ojo AS, jun o con ellenos como ca bona o de calcio, ba i a o cua zo. De es a mane a, es e abajo o ece aliosas ideas sob e la écnica del a is a y, según nues o mejo conocimien o; Es el p ime es udio de en una pin u a de San os Iñu ie a. La es a egia aplicada en es e es udio es ans e ible al análisis y conse ación de pin u as al óleo que expe imen an o os enómenos de deg adación como la o mación de sales o la e lo escencia de ácidos g asos. In ac , due o he flexibili y o he mul i-analy ical amewo k, echniques ha do no o e conclusi e esul s o me al soaps migh o e mo e aluable in o ma ion o o he whi ening phenomena as in he case o XPS o sal analysis o GC–MS o a y acid de e mina ion. Es necesa io ene en cuen a que odos es os blanqueos de supe icie ing subs ances no only a ec he aes he ics o he a wo ks, bu ambién ep esen an un p oblema de conse ación. A pesa de los a ances ecien es en es e campo, aún queda mucho po in es iga sob e las causas subyacen es y los mecanismos que las gene an. De es a mane a, es e abajo con ibuye al desa ollo de mejo es es a egias de conse ación pa a la p ese ación de las pin u as al óleo y la p ese ación a la go plazo del a e. Ag adecimien os Es e abajo ue apoyado po una inanciación del Gobie no asco al g upo consolidado FARMARTEM ( sub ención núme o 1673-22). Además, ag adecemos el apoyo écnico y humano (Luis Ba olomé, Se gio Fe nández, Ai o La añaga, Belén Sánchez y Lei e San elices) p opo cionado po SGIke de la UPV/EHU y la inanciación eu opea (FEDER y FSE). Del mismo modo, es amos ag adecidos a la Fundación O begozo po p opo ciona la ob a de a e pa a el es udio. Ma e iales complemen a ios pa a la elabo ación de las no mas El ma e ial suplemen a io asociado con es e a ículo se puede encon a , en la e sión en línea, en doi:10.1016/j.culhe .2025.06.007 . [1] C. L. V. aca , C. como la cadena o -Re e encias ganic pod ían se elucidados, Mi cea, M. Pa u, M. D. Poda , Di e sidad y ac i idad me abólica de los hongos que causan el biode e io o de las pin u as en lienzo, J. Fungi 8 (6) (2022) 5889 doi: 10.339089/jo 80605 . [2] C.N. Zmeu, P. Bosch-Roig, Análisis de iesgo del biode e io o en las colecciones de a e con empo áneo: el desa ío del poli-ma e ial, J. Cul . Es He i . (582) 3348, el doi: 10. 1016 j. culhe .2022.09.014 (en su e sión o iginal) . J. Ha ison, J. Lee, B. O msby, D. J. Payne, La in luencia de la luz y la humedad ela i a en la o mación de epsomi a en las pin u as al óleo mode nas ama illas de cadmio y ul ama inas ancesas, He i . Sci 9 (1) (2021) 107, doi: 10.1186 s40494021- 005692 También se puede u iliza pa a la iden i icación de p oduc os químicos. . K. Keune, E. Fe ei a, J. J. Boon, Ca ac e ización y localización del medio de unión de acei e en secciones ans e sales de pin u a u ilizando espec ome ía de masa de iones secunda ios de imagen, en: Comi é de Conse ación del ICOM 14a Reunión T ienal La Haya 12-16 de sep iemb e de 2005. La Haya, James y James/Ea hscan, 2005, págs. 796 a 802. h ps: www.icomccpublica ionsonline.o g/2128/ Ca ac e ización y localización del medio de unión del acei e en secciones ans e sales de pin u a u ilizando imágenes de espec ome ía de masa de iones secunda ios . [5] F.C. Izzo, K.J. an den Be g, H. an Heulen, B. Fe iani, E. Zend i, Mode n oil pain s— o mula ions, o ganic addi i es and deg ada ion: some case s udies, in: K.J. an den Be g, A. Bu ns ock, M. de Keijze , J. K uege , T. Lea ne , A. Tagle, G. Heyden eich (Eds.), Issues in con empo a y oil pain , Sp inge , Cham, Swi ze land, 2014, pp. 75–104, doi: 10.1007/9783- 31910100- 2_5 . [6] Y. Mao , A. Mu ay, Delaminación de pin u as al óleo a pa i de undamen os ac ílicos, MRS Online P oc. Lib . 1047 (2008) 401, doi: 10.1557/PROC1047- Y0401 (en inglés) . K. Helwig, J. Poulin, M. C. Co beil, E. Mo a , D. Duguay, P oblemas de conse ación en a ias pin u as al óleo canadienses del siglo XX: el papel de los p oduc os de eacción del ca boxila o de zinc, en: K. J. an den Be g, A. Bu ns ock, M. de Keijze , J. K uege , T. Lea ne , A. Tagle, G. Heyden eich (Eds.), P oblemas en la pin u a al óleo con empo ánea, Sp inge , Cham, Suiza, 2014 167-184, pp. 10.100-70. 978- 3- 319- 10100-2_11 . I.A. Tank B onken, J.J. Boon, R. Co ke y, C.C. S eindahl, Cambia las ca ac e ís icas de la supe icie, llo a y la o mación de jabón me álico en las pin u as de Ka el Appel y Asge Jo n de 1946 a 1971, J. Cul . Es He i . 35 (2019) 279287, doi: 10.1016/j.culhe .2018. Se e ie e a las disposiciones de la Di ec i a 2009/70 sob e la p o ección de la salud de los abajado es en el abajo. 09.005 . [9] P. Noble, A b ie his o y o me al soaps in pain ings om a conse a ion pe spec i a, en: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hend iks, S. A. Cen eno, G. Osmond (Ed.), Sabones me álicos en el a e: conse ación y in es igación, Sp inge , Cham, Suiza, 2019, pp. 122, doi: 10.10079783-319- 90617-1_1 . [10] J. J. He mans, jabones me álicos en pin u a al óleo: es uc u a, mecanismos y dinámica (2017) esis de doc o ado h ps: da e.u a.nl/sea ch?iden i ie =53663926-183c- 40aab7b3e6027979cb7d (en inglés) es e ipo ealizado. A [11] El Consejo de Adminis ación Sawicka, A. (En inglés) K. J. Izzo, K. Keune, J. J. Boon, K. K isch, K. J. an den Be g, Una in es igación sob e la iabilidad de la eliminación de la e lo escencia del jabón de plomo de las pin u as al óleo con empo áneas, en: K. J. an den Be g, A. Bu ns ock, M. de Keijze , J. K uege , T. Lea ne , A. Tagle, Gyden He eich (Ed.), P oblemas en la pin u a al óleo con empo ánea, Sp inge , Cham, Suiza, 2014, pp. 311-332, doi: 10107-1983-221 . [12] C. Higgi , M. Sp ing, D. Saunde s, In e acciones en e el pigmen o y el medio en películas de pin u a al óleo que con ienen plomo ojo o plomo ama illo, Na l. Tecnología de la Gale ía. El o o. 24 (2003) 75–95 h ps://www.na ionalgalle y.o g.uk/media/15504/higgi _sp ing_ saunde s2003.pd . J. J. Boon, F. Hoogland, K. Keune, P ocesos químicos en pin u as al óleo en ejecidas que a ec an la mig ación y ag egación del jabón me álico, en: 34a eunión anual de la A.I.C. de la p o idencia de ob as his ó icas y a ís icas. Rhode Island, del 16 al 19 de junio. Rhode Island, H. Ma Pa kin, AIC, 2007, págs. 16 y 23. h ps: amol .nl/publica ions/p ocesos químicos en la pin u a de acei e que a ec an a la mig ación y ag egación del jabón me álico . [14] L. Robine , M. C. Co beil, La ca ac e ización de los jabones me álicos, S ud. 48 Conse ación de las sus ancias (1) (2003) 2340 doi: 10.1179/sic.2003.48.1.23 (en lo sucesi o denominado el "in o me" de la Comisión) . [15] F.C. Izzo, M. K a e , A. Ne in, E. Zend i, A c i ical e iew on he analysis o me al soaps in oil pain ings, Chemis yOpen 10 (9) (2021) 904–921, doi: 10. 1002/abie o.202100166 (en el caso de los ehículos de mo o ) consiguien e in es igación pa a. soluciones e ec i as pa a la [16] S. Ga appa, D. H adil, J. H adilo á, E. Koˇ cí, M. Pech, P. Bezdiˇ cka, S. Š a co á, Non-in asi e iden ifica ion o lead soaps in pain ed minia u es, Anal. Es bioanal. Chem. 413 (1) (2021) 263278, doi: El gobie no de China ha decidido que no se lle a á a cabo una in es igación sob e el uso de la ene gía nuclea . 10.10 07/s0 0216020- 029987 (en su e sión o iginal) . [17] J. La Nasa, F. Modugno, M. Aloisi, A. Llu e as-Teno io, I. Bonaduce, Desa ollo de un mé odo GC/MS pa a el análisis cuali a i o y cuan i a i o de mezclas de ácidos g asos lib es y jabones me álicos en mues as de pin u a, Anal. Chim. ¿Qué es eso? Ac a 1001 (2018) 5158, doi: 10.1016/j.aca.2017.11.017 (en la que se ecoge la lis a de las au o idades compe en es de los Es ados miemb os que han adop ado las medidas de ejecución) . [18] V. O e o, M. Vila igues, L. Ca lyle, M. Co e, W. De Nol , M. J. Melo, Una pequeña cla e pa a la o mación de oxala o en las pin u as al óleo: pá ina p o ec o a o eac o químico? La o oquímica. El o obiólogo. Sci. 17 (3) (2018) 266270, doi: 10.1039/c7pp00307b (en inglés) . [19] W. Faubel, R. Simon, S. Heissle , F. F ied ich, P. G. Weidle , H. Becke , W. Schmid , P o usiones en una pin u a de Max Beckmann examinadas con μ-XRF con ocal, J. Anal. El análisis de las p o ube ancias en una pin u a de Max Beckmann ue ealizado po el equipo de in es igación de la Uni e sidad de Camb idge. El espec o. 26 (2011) 942-948, doi: 10.1039/ C0JA00178C El núme o de miemb os del Consejo de Adminis ación de la Comisión se ija á en el núme o de miemb os del Consejo de Adminis ación de la Comisión. . [20] C. Romano, T. Lam, G. A. Newsome, J. A. Taillon, N. Li le, J. Tsang, Ca ac e ización de los ca boxila os de zinc en un panel de ensayo de pin u a al óleo, S ud. Conse ación de las poblaciones de a es de co al . [21] K. Wingel, R. Ha k, K. Schilling, C. Schwa z, A. Bezu , E lo escence en las pin u as de la abadía de Edwin Aus in: examen, análisis y limpieza de la lo de la supe icie en el espí i u de la luz, en: K. an den Be g, I. Bonaduce, A. Bu ns ock, B. O msby, M. Scha , L. Ca lyle, G. Heyden eich, K. Keune (Eds.), Conse a- 202 E. Ta ilon e, O. González-Mendia, I. Cos an ini e al. Jou nal o Cul u al He i age 74 (2025) 195–203 ion de las pin u as al óleo mode nas, Sp inge , Suiza, 2019, pp. 297307, [V. Oches, 0100783-953-923 M. J. Melo, Ca ac e ización de los ca boxila os me álicos po . [22] A. G aczyk, P. Hélou-de La G andiè e, A. Phenix, S. Mi abaud, Pin u a al óleo di ec amen e desde el ubo: de e io o especí ico de la pin u a en las ob as de Alexis Mé odack-Jeaneau, 1910-1913 En: an den Be g, en: KI. B. O msby, M. Scha , L. Ca lyle, G. Heyden eich, K. Keune (Eds.), Conse a- Bonaduce, A. Bu ns ock, ion de las pin u as al óleo mode nas, Sp inge , Cham, Suiza, 2019, pp. 229-243, doi: 10.1007-199783- 03019254- 9_17 . [23] J. Lee, B. O msby, A. Bu ns ock, K.J. an den Be g, Pin u as al óleo mode nas en secado de los acei es, colección: una e isión de los hallazgos analí icos y las en: K. J. an den Be g, I. Bonaduce, A. L. Ca lyle, G. Heyden eich, K. Keune (Eds.), Conse ación de las pin u as al óleo mode nas, Sp inge In e na ional Publishing, Cham, 2019, pp. 495-522, doi: 10.1007 978- 3- 030- 19254- 9_38 . [24] L. Ca ahlo, complejos o gánicos de Coope sin e izados Sp inge B ie s en ciencias aplicadas y ecnología, Sp inge In e na ional Publishing, Cham, 2022, pp. 13-39 doi: 10.1007. 978- 3- 030- 97892- 1_3 . [25] F.T.H. B oe s, I. Ve slype, K. W. Bosse s, F. Vanmee , V. Gonzalez, J. Ga e oe , A. an Loon, E. an Duijn, A. K ekele , N. de Keyse , I. S eeman, P. Noble, K. Janssens, F. Mei e , K. Keune, Co elado con la luo escencia de ayos X y la nano- omog a ía p icog á ica en la capa de Remb and . La Gua dia de la Noche e ela un plomo desconocido. Ad 9 (50) (2023) eadj9394, doi: 10.1126 sciad .adj9394 . ( éase ambién el cuad o 1). [26] C. Ge ais, J. J. Boon, F. Ma one, E. S. B. El in o me ue publicado po la Comisión en el año 2000. Fe ei a, Ca ac e ización de la po osidad en un suelo de pin u a del siglo XIX po omog a ía de ayos X de adiación sinc o ónica, Appl. La ísica. A 111 (2013) 3138, doi: El Consejo de Adminis ación y Adminis ación de la Comisión Eu opea ha decidido: 10.10 07/s0 0339012- 7533y (incluido el núme o de miemb os de la Comisión) No lo sé. El [27] M. Thou y, A. Van Loon, K. Keune, J. J. He mans, M. Ré égie s, Pho olumi-[35] la mic oimagen de nescencia a oja nue a luz sob e el desa ollo de los jabones en las pin u as al óleo, en: Ke F. Casadio, K. Angus, P. Loon, E. Hen and : de ección a e de la conse ación y la escala de me al. La química. In . (en inglés) Ed. 62 esea ch, Sp inge , Cham, Swi ze land, 2019, pp. 211–225. h ps://doi.o g/10. 1007/978- 3- 319- 90617- 1_12 No lo sé. [36] J.D. McGe ick, K. Hoope , A. Pocke , J. Bake , J. T ough on, M. Impac o lead soaps on he o ma ion o age c aquelu e, in: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hend iks, S.A. Cen eno, G. Osmond (Eds.), Me al soaps in a : conse a ion and esea ch, Sp inge , Cham, Swi ze land, 2019, pp. 107–121, doi: 10.1007/9783- 31990617- 1_6 oscopy in wo ks o a , Raman A . El a queol. 45 (1112) (2014) 11971206, doi: 10.1002/j s.4520 (en inglés) El Gobie no de la . D. Sanches, C e o Mon agne , Migues Vila , L. Ca lyle, J. A. Lopes, doi: 10. Raman y especulación in a oja. República de Co ea ha decidido p ohibi la impo ación de p oduc os ag ícolas o igina ios de China. . [30] E. Pla ania, N. L. W. (en inglés) S ee on, A. Vila, D. Bu i, F. Ca uso, E. Ugge ud, In es igación de los p oduc os de mine alización de los jabones de plomo en una pin u a de panel de inales de la Edad Media, Spec ochim. Ac a A: Mol. El núme o de moléculas que se u ilizan pa a la elabo ación de la sus ancia El Biomol. El espec oscopio. (2020) 117844, doi: 10.1016/j.saa.2019.117844 . El Consejo de Adminis ación de la Comisión Eu opea ha decidido que la Comisión no puede adop a medidas de ejecución en el ámbi o de la Di ec i a. Ta e's [31] C.S. Tumosa, M.F. Mecklenbu g, La in luencia de los iones de plomo en el e lexiones sob e la sensibilidad al agua, S ud. Conse . 50 (sup1) (2005) 39-47, doi: 10.1179/sic.2005.50.Supplemen -1. Se e ie e a las disposiciones de la Di ec i a 2009/70 sob e la p o ección de la salud de los abajado es en el abajo. Bu ns ock, B. O msby, M. Scha , 39 (en inglés) El nomb e de la ciudad de Bu gas es el nomb e de la ciudad de Bu gas. . [32] M. Co e, E. Chec oun, W. De Nol , Y. Taniguchi, L. De Vigue ie, M. Bu ghamme , P. Wal e , C. Ri a d, M. Salomé, K. Janssens, J. Susini, Sabones de plomo en las pin u as: amigos o enemigos? El semen al. Conse ación de las poblaciones de a es de co al 1232529 elec oquímicamen e, en: Más allá de los jabones de cob e. N. Sal adó, S. Bu í, T. P adell, V. Bel an, G. Cinque, J. Juanhuix, Iden i icación y dis ibución de jabones y oxala os me álicos en capas de pin u a al óleo y al empe a en e ablos del siglo XV u ilizando écnicas de adiación sinc o ónica, en: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Cen iks, S. A. Hendeno, G. Osmond (Ed.), Jabones me álicos en el a e: conse ación y in es igación, Sp inge , Cham, Suiza, 2019. . [34] G. Osmond, G. Sabones de zinc: una isión gene al de la eac i idad del óxido de zinc y las consecuencias de la o mación de jabón en pin u as a base de acei e, en: F. Casadio, K. Keune, P. Noble, A. Van Loon, E. Hend iks, S. A. Cen eno, G. Osmond (Eds.), Sabones me álicos en el a e: conse ación e in es igación, Sp inge , 46, Consejo de Adminis ación de la Comisión Eu opea (CE) no ha adop ado ninguna decisión en es e sen ido. V. Gonzalez, I. Fazlic, M. Co e, F. Vanmee , A. Ges els, S. De Meye , F. Cen e s, me álicos. J. He mans, A. an Loon, K. Jans, P. Noble, K. Keune, Lead(II) se o man y dis ibución desde el mac o has a el mic o, S. A. A. B oads, G. (E. Noble) en el (26.2023) e202216478, doi: 10.100 (ed. 62 (16) (2023) e202216478, doi: 10.100) (ed. 62 (16) (2023) e202216478, ed. 62 (16) (2023) e202216478, ed. 62 (16) e202216478, ed. 62 (16) e202216478, ed. 62 (16) e20221648 y e20221648 (ed. 626)) (ed. 62 (16) e20221648 y e20221648 y e20221648 y ambién se incluyen las siguien es publicaciones: Cham, Suiza, 2019, pp. 25 anie.2022178 son, Sou ces o Pb(640) a e ac os du an e . Ca nie, T. Wa - [28] K. Keune, R.P. K ame , S. S angie , M.H. an Eikema Hommes, el análisis XPS de halogenu os de plomo, Le (2019) 98101, doi: 10.1016 251j.ma le .2019.04.081 (en inglés) El Consejo de Adminis ación de la Comisión Eu opea ha decidido que la Comisión no puede adop a medidas de ejecución en el ámbi o de la Di ec i a sob e la compe encia. . 203