DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA
UNIVERSIDAD DE GRANADA
NITROSODERIV ADOS DE HIDROXIFENILETILAMINAS
R.M. Villano a. M.e. Cabeza. M. Sánchez y 1. Thomas
RESUMEN
Se ha ob enido y ca ac e izado po espec oscopía IR, RMN Y UV-Visible
el de i ado ni osado del 1-(3-hid oxi enil)-2-me ilaminoe anoI. Se ha de e mi
nado la cons an e de disociación ácida del g upo enólico de es e de i ado.
SUMMARY
N-ni osa ed de i a i e o 1-(3-hyd oxy-phenyl)-2-me hylamine e hanol
has been ob ained. Spec oscopic cha ac e iza ion (IR, RMN and UV-Vis) o
his compound has been made as well as i has been de e mina ed he dissoci
a ion cons an o i s phenolic g oup.
INTRODUCCION
En el p esen e abajo se abo da la ob ención y ca ac e ización del de i a
do ni osado del 1-(3-hid oxi enil)-2-me ilaminoe anol, de i ado de hid oxi e
nile ilamina sob e los que se han hecho an e io men e o os abajos (1) (2)
(3) (4), que se ca ac e izan, en e o as p opiedades, po su ac i idad simpa o
mimé ica y po su capacidad pa a o ma quela os con iones me álicos (5).
Se han de e minado la cons an e de disociación ácida del g upo enólico
de dicho de i ado.
A s Pha maceu ica. Tomo XXX, Núms. 1-2, 1989. 15-19.
16 ARS PHARMACEUTICA
PARTE EXPERIMENTAL Y RESULTADOS.-
Ob ención. -El compues o ni osado se ha ob enido siguiendo el mé odo indi
cado po Mi chell (6). Pa a ello, 3,46 g del 1-(3-hid oxi enil)-2-me ilaminoe a
nol se disuel en en 6,92 mI de ácido clo híd ico al 10% y se añaden 2,08 g de
ni i o sódico disuel os en 3,46 mI de agua. La mezcla eaccionan e se deja es
a unas 12 ho as a baja empe a u a, o iginando un acei e ama illen o que se
ex ae con e e e ílico. Se seca el ex ac o con sul a o sódico anhid o, se il a
y se ec is aliza con é e e ílico. El pun o de usión, as a ias ec is alizacio
nes, se man u o en 120°e. El endimien o qe de un 30% ap oximadamen e.
El compues o es ácilmen e soluble en e anol, me anol, ace ona yace oni
ilo. Poco soluble en clo o o mo yagua e insoluble en disol en es más apola
es.
Ca ac e ización.- a) Espec o o ome ía UV y isible: Las medidas espec o o
omé icas se e ec ua on en un Espec o o óme o Beckman DBGT y en DU-
2. Se ha es udiado el compo amien o espec o o omé ico en e anol, ace oni
ilo y clo o o mo. En la abla I se ecopilan los máximos de abso ción más
impo an es y algunos coe icien es de ex inción, así como los coe icien es de
de e minación.
TABLA I
Disol en es A máx (nm) E 2
E anol 223 14500 0,999
275 3590 0,999
360
Ace oni ilo 223 9980 0,999
275 3880 0,999
372
Clo o o mo 275 3790 0,999
375
b) Espec oscopía de IR y de RMN: Los espec os IR y de RMN se egis
a on en un Beckman IR-20 y en un Hi achi Pe kin-Elme , R 20B espec i a
men e. El IR se egis ó en comp imidos de b omu o po ásico. El RMN en
disolución de dime ilsul óxido. Las Fig. 1 Y 2 ep esen an los co espondien es
espec os. .
c) P uebas c oma og á icas: Se han e ec uado algunas p uebas c oma o
g á icas en capa ina sob e silicagel, empleando como ase mó il ace a o de
e ilo: é e de pe óleo (3:2). El R encon ado ue de 0,31.
, .
..
••
,.
40
••
JI
J._
-
ARS PHARMACEUTICA
4.'
1,1(·0 1,200
núme o de onda (cm-l)
11 ,4
Fig.1.- Espec o IR del de i ado N-ni osadQ 1-(3-hid o
xi enil)-2-me ilaminoe anol.
-
17
IQO
10
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4
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M
Fig.2.- Espec o RMN del de i ado N-ni osado 1-(3-hi
d oxi enil)-2-me ilaminoe anol.
18 ARS PHARMACEUTICA
De e minación po enciomé ica del pK enólico. -Las medidas se han e ec uado
en un po encióme o Radiome e pH me e -26. La concen ación del de i ado
ni osado ue lo-2M y la ue za iónica se man u o cons an e a 0,1 median e
clo u o po ásico. En el mé odo usado se ealizó una co ección de las concen
aciones de las o mas ácida y básica debido a las concen aciones de los iones
IH+I y IOH-1 (7). En la abla 11 se ecopilan los esul ados. El alo medio es
de 9,20.
mlNaOH
0,096M
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1.90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
2,50
DISCUSION.
pH
6,08
6,67
7,32
7,92
8,39
8,61
8,77
8,90
9,01
9,10
9,18
9,26
9,33
9,39
9,46
9,52
9,59
9,65
9,70
9,75
9,82
9,88
9,94
10,03
10,10
TABLA Il
IAHI.10
3
9,576
9,158
8,743
8,331
7,924
7,519
7,118
6,721
6,326
5,935
5,547
5,163
4,781
4,403
4,028
3,657
3,289
2,925
2,563
2,204
1,852
1,502
1,149
0,822
0,489
0,832
0,762
1,138
1,511
1,850
2,246
2,608
2,968
3,325
3,679
4,030
4,378
4,723
5,066
5,405
5,741
6,073
6,403
6,730
7,054
7,373
7,688
8,000
8,301
8,601
pK
8,21
8,66
9,01
9,13
9,21
9,25
9,29
9,31
9,32
9,33
9,33
9,33
9,33
9,32
9,32
9,31
9,28
9,25
9,22
9,17
9,10
9,03
8,85
En la espec oscopía UV y isible, los dos p ime os máximos, 223 y 275
. nm, co esponden a las bandas p ima ia y secunda ia del benceno desplazados
a longi udes de onda supe io es debido a la sus i ución en el anillo bencénico.
ARS PHARMACEUTlCA 19
Se obse a, asimismo, un ue e inc emen o en el coe icien e de ex inción o igina
do po la ci ada sus i ución. El e ce máximo debe co esponde a una ¡'ansi
ción n�j[* del enlace ni ógeno-oxígeno, que como es de espe a mues a una
des iación a longi udes de onda meno es, al aumen a la pola idad del disol en
e.
El espec o IR (Fig. 1) mues a la banda del OH enólico y alcohólico a
unos 2400 cm-I, y la desapa ición de la banda de ensión del g upo NH que
apa ece en el espec o del clo hid a o del 1-(3-hid oxi enil)-2-me il-aminoe a
no . Asimismo desapa ecen las bandas ípicas del clo hid a o (NH+ 2)'
El.espec o de RMN (Fig. 2) mues a las bandas de los cua o p o ones
bencénicos (b 6,8 ppm), del p o ón del g upo CH (b 4,8 ppm), de los dos p o
ones del g upo N-CH2 (b 4,3 ppm), de los es p o ones del g upo N-CH} (b
3,1 ppm), y del p o ón del g upo OH alcohólico (b 3,8 ppm), que p obable
men e es á solapada con agua po que el dime ilsul óxido es hig oscópico. No
apa ece cla amen e el p o ón enólico, que debe ía es a a un b de 9,4 a 9,5
ppm.
El alo encon ado pa a el pK enólico, 9,20, es lige amen e supe io al
co espondien e al 1-(3-hid oxi enil)-2-me ilaminoe anol, 9,01, (5), debido
p obablemen e a que el p o ón enólico o ma puen e de hid ógeno con el oxÍ
geno del g upo ni oso.
BlBLlOGRAFIA
(1) Sánchez, M. y Thomas, J., Cien. & Ind. Fa m., 9, 147 (1977).
(2) . Sánchez, M., Cienc. & Ind. Fa m., 9, 124 (1977).
(3) Sánchez, M., Gu ié ez, P. y Thomas, J., Cien. & Ind. Fa m., 9, 153 (1977).
(4) Mo ales, M., Quin e o, B., Sánchez, M. y Thomas, J., Ciene. & Ind. Fa m., 9, 287 (1977).
(5) Gu ié ez, P., "Tesis Doc o al". Uni e sidad de G anada. Facul ad de Fa macia. 1976.
(6) Mi chell, W., J. Chem. Soc., 1153 (1940).
(7) Albe , A. y Se jean , E.P .. "The De e mina ion o Ioniza ion cons an s" (2" Ed.) Chapman
and Hall LId., (1971).