DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA
UNIVERSIDAD DE GRANADA
POLAROGRAFIA DEL SISTEMA Cd(I1)-SALICILATO-PERCLORATO
Vallejo, F., C o e o G. y Thomas J.
RESUMEN
Se han conside ado los mé odos pola og á icos con encionales pa a la de
e minación de cons an es de es abilidad en educciones me álicas e e sibles.
El mé odo de De o d y Hume, aplicado al sis ema Cd(I1)-salicila o-pe clo
a o, mos ó la exis encia de complejos 1:1 y 1:2 con cons an es de es abilidad
�1=2,4 y �2=26,7 espec i amen e, a 303 K.
SUMMARY
Con en ional pola og aphic me hods o de e mining o e all s abili y con
s an s in e e sible me allic educ ions ha e been ega ded.
De o d and Hume's me hod, as applied o he Cd(I1)-salicyla e-pe chlo
a e sys em, showed he exis ence o complexes 1: 1 and 1:2 wi h s abili y con
s an s �l
=3,4 and �2=26,7 espec i ely, a 303 K.
INTRODUCCION.
La pola og a ía es una écnica ampliamen e empleada en el es udio de la
es equiome ía de complejos en disolución y en la de e minación de las cons
an es de es abilidad (1) (2) (3) (4) (5).
En el campo de los complejos me álicos cuya educción es e e sible y es á
con olada po di usión, caben des aca los mé odos p opues os po 1.1. Linga
ne (6), De o d y Hume (7), Schaap y McMas e s (8) y Place es y A é alo (9).
Algunos de es os mé odos ue on aplicados a los sis emas Mn(II, 111 y IV)
ligandos polibid oxilados (10), In (I1I)-ace ilsalicila o-pe clo a o (11), Cu(I1)-
A s Pha maceu ica. Tomo XXX, Núms. 1-2, 1989. 53-58.
54
ARS PHARMACEUTICA
salicila o-pe clo a o (12), Pb(I1)-SCN-ni a o (13), Cd(I1)-saliéila o-ni a o
(14), Cd(I1)-salicila o-oxala o (15), Cd(I1)-salicila o-le ulina o (16) y CJ(I1)
salicila o- ala o de sul ace amida (17).
En el p esen e abajo se abo da el es udio del sis ema Cd(I1)-salicila o
pe clo a o en cuan o a es equiome ía y es abilidad se e ie e. En un ensayo
p e io se analizó la onda pola og á ica del ácido salicílico, comp obándose la
in luencia de algunos ac o es que pueden modi ica la.
P ARTE EXPERIMENTAL.
a) Ma e ial y eac i os.
PoI a ó g a o Radiome e P04; medido de pH Radiome e PHM64 y o de
nado Commodo e 64.
Clo u o de cadmio, ácido salicílico, salicila o sódico, pe clo a o sódico,
clo u o po ásico e hid óxido de e abu ilamonio.
b) Me odología
Los mé odos conside ados en el p esen e abajo, ela i os al es udio po
la og á ico de complejos simples y mix os, han sido los de 1.1. Lingane, De o d
y Hume, Schaap y McMas e s y Place es y A é alo.
RESULTADOS Y DISCUSION.
Onda pola og á ica del ácido salicílico.-
En una ase p e ia al es udio del sis ema Cd(I1)-salicila o-pe clo a o se
analizó el compo amien o pola og á ico del ácido salicílico.
El es udio en unción de la al u a de la columna e idenció un aumen o
lineal de la in ensidad de co ien e con la al u a e ec i a del depósi o de me 
cu io.
Los pola og amas egis ados con disoluciones de di e en e concen ación
( igu a 1) pe mi en u iliza la écnica pa a de e minaciones cuan i a i as en las
condiciones expe imen ales escogidas. Se obse ó que al man ene el pH=3,la
co ien e lími e no a ía signi ica i amen e, lo que indica que la onda se debe
a una desca ga de hid ógeno, más que a la educción p opiamen e dicha de
es e ácido.
La expe iencia ealizada a di e en es empe a u as acili a da os pa a el
cálculo de los coe icien es de empe a u a, que oscila on en e los alo es
0,19% y 2,78%, lo que con i ma la p eponde ancia de un p oceso ca alí ico.
Los pola og amas ob enidos a pa i de es disoluciones, cuyas composi
ciones son: CIH 2.1O-3M, CIK O,lM; ácido salicílico 5.1c 'M, CIH 2.1O-3M,
CIK O,lM; y salicila o sódico 5.1c 'M, CIH 2.1O-3M, CIK O,lM, pe mi ie on
compa a las ondas, encon ándose que la p ime a disolución espec o a la e 
ce a p esen ó alo es p ác icamen e iguales de in ensidad, lo que indica que
el salicila o sódico no iene capacidad pa a educi se en es as condiciones. La
ARS PHARMACEUTlCA 55
- -'-- -.-"'-�.�_ ...
_
-
"'"
�I-'-' T"I �, ····
.,...
T- .
...
-,-�-
.,.......-,-
,..,
h ··qi ii!!
1I
� ·1 i i I
, . �
i'
i I
. I
Fig. 1.- Pola og amas co espondien es a disoluciones de ácido salicílico de di e en e concen ación.
T = 25°C.
segunda disolución suminis a una onda de in ensidad supe io a los dos an e
io es, lo que puede jus i ica se po la mayo concen ación p o ónica del me
dio. En odos los casos se p oduce una desca ga de p o ones en el elec odo
de go a de me cu io.
El análisis de los pola og amas co espondien es a disoluciones de ácido
salicílico y salicila o sódico a di e en es concen aciones ( igs. 2 y 3), mues a
la dependencia lineal de in ensidad con la cOQcen ación an o p o ónica como
de ácido salicílico, esul ado que es á en conco dancia con la conclusión an e
io .
El uso de hid óxido de e abu ilamonio como elec oli o de ondo pe mi e
la obse ación de una onda a E¡n=-2,147V, a ibuída po cie os au o es (18)
a la educción del ácido salicílico en el elec odo de go a de me cu io.
6
2
2 6 CxlO"
Fig.2.- Rep esen ación de i. en e a la
concen ación p o ónica en disolu
ciones de ácido salicílico/salicila o
lo-3M.
i
d
8
s
10 JO Cxl0'
Fig.3.- Rep esen ación de i. en unción
de la concen ación de ácido sali
cílico en disoluciones ácido salicí
lico/salicila o lo-3M.
56 ARS PHARMACEUTICA
Pola og a ía del sis ema Cd(Il)-salicila o-pe clo a o.-
Se de e mina on las cons an es de es abilid'ad del sis ema Cd(I1) saHcila o
pe clo a o, ajus ando la ue za iónica con pe clo a o has a un alo unidad.
La o ma de p ocede consis ió en p epa a dos disoluciones pa a cada concen
ación de ligando, ob eniéndose de cada una de ellas dos cu as in ensidad
de co ien e- ol aje, la p ime a pola izando en sen ido de po enciales neg-a i
os c ecien es y la segunda al pola iza en sen ido in e so. El análisis de las
cu as pe mi ió calcula la co ien e lími e y el po encial de semionda. El alo
ep esen a i o de EII2 pa a cada concen ación de ligando lo cons i uye la me
dia a i mé ica de los 4 esul ados ob enidos.
Las ep esen aciones de Tomes indican la e e sibilidad del p oceso dada
la conco dancia eó ica y expe imen al e e en e al núme o de elec ones impli
cados en és e (dos en ambos casos).
La selección del mé odo aplicable a es e sis ema se ha hecho es udiando
la co elación lineal en e EII2 y el loga i mo de la concen ación de ligando
(Fig. 4), de mane a que una ausencia de aquélla implica la necesidad de u iliza
el mé odo de De o d y Hume (7) como el más indicado pa a la de e minación
de las cons an es de es abilidad del sis ema obje o de es e es udio.
0,&2
0,60
- ,0
Fig. 4.- Po encial de semionda en unción del loga i mo de la concen ación de ligando, pa a el sis
ema Cd(II)-salicila o-pe c1o a o.
Median e las ecuaciones
nF
F
o (X) = an ilog ( ___
_
2,303RT
Is Fa (X) -1
- 1E¡/2 + log __ ) Y F¡ (X) =
Ic Cx
se p ocedió a calcula las unciones Fo(X) Y F¡(X), cuyos alo es se encuen an
ecogidos en la abla 1.
En la p ime a ecuación el é mino nF/2,303RT, pa a n=2 y a T=30aC
oma el alo de 33,2621.
ARS PHARMAeEUTleA 57
TABLA I
Valo es co espondien es al sis ema Cd(I1)-salicila o-pe clo a o �E¡/2'
Fo(X) Y F¡(X) pa a cada concen ación de salicila o.
Cx(M) �E¡I2(mV) Fo(X) F¡(X)
0,00
0,05 2,3 1,1927 3,8533
0,10 9,8 2,1185 11,1852
0,15 12,4 2,5854 10,5694
0,20 13,2 2,7488 8,7441
0,25 16,7 3,5941 10,3762
0,30 19,7 4,5226 11,7421
0,35 21,5 5,1913 11,9751
0,40 24,2 6,3841 13,4602
0,50 29,5 9,5812 17,1625
0,60 33,4 12,9172 19,8621
0,70 39,6 20,7699 28,2427
0,80 41,6 24,2087 29,0109
0,90 49,0 42,6735 46,3039
0,95 50,2 46,7822 48,1918
1,00 52.6 56,2245 55,2245
�E¡/2 es (E¡/2)s-(E1/2)e siendo (ElI2h el po encial de semionda del Cd(I1)
en ausencia de ión complejan e (-0,5790 V).
Los alo es de Is e le, cons an es de la co ien e de di usión en ausencia
y p esencia de ligandos, se han conside ado iguales según la me odología des
c i a po J.N. Gau , N.K. Goswami y D.S. Jain (14). No obs an e, o os au o
es (15) lo calculan eniendo en cuen a la elación de al u a de las ondas, ya
que supone a m y cons an es, hecho cons a able expe imen almen e.
Una ez ob enidos los alo es de Fo(X) Y F¡(X) pa a cada concen ación
se han calculado numé ica y g á icamen e las cons an es de es abilidad. En el
p ime caso, se u ilizan dos ecuaciones cuyos é minos pueden halla se median
e el mé odo de mínimos cuad ados:
Los coe icien es 131 y 132 se e ie en a las cons an es de es abilidad, cuyos alo es
esul a on se 3,4 y 26,7 espec i amen e, co espondiendo a los complejos 1:1
y 1:2.
El mé odo g á ico implica la ep esen ación de F1(X) en e a la concen
ación de salicila o. La o denada en el o igen suminis a el alo de 13¡ = 2 Y
la pendien e 132 = 25,1, que mues a la buena conco dancia de ambos mé odos.

58 ARS PHARMACEUTICA
BIBLIOGRAFIA
(1) Yon S ackelbe g, M. and Yon F eyhold, H., Z. Elek ochem., 46, 120 ( 940).
(2) Kol ho , I.M. and Lingane, J.J., "Pola og aphy", In e sciece Publishe s, Inc., New Yo k,
N.Y., 1941, p. 21l.
(3) Mei es, L. "Pola og aphic Techniques" 2.' Ed. In e science Publishe s, Inc. New Yo k, 1955,
p.204.
(4) Almag o, Y. "Pola og a ía". Alhamb a, Mad id, }971, p. 226.
(5) C ow, D. "Pola og aphic o me al complexes". Academic P ess Inc. LTD, London, 1969, p.
56.
(6) Lingane, J.J., Chem. Rec., 29, 1 (1942).
(7) De o d, D. and Hume, D.J., Am. Chem. Soc., 73, 5321 (1951).
(8) Schaap, W.B. and McMas e s, D.J., Am. Che�. Soc., 83, 4699 (1961).
(9) Rod íguez Place es, J.c., Da ías, J. y A é alo, A., An. Quim., 77, 176 (1979).
(10) Mage s, K.O., Smi h, c.G. and Sawye , D.T., /no ganic. Chem., /7(3),515 (1978).
(11) Gau , J.N., Jain, D.S. and Pal echa, M.M., J. Chem. Soc., 9(A), 2201 (1968).
(12) Mahesshwa i, A.K., Jain, D.S., Gau , J.N., J. /no g. Nud. Chem., 37(11), 2319 (1975).
(13) Ruíz Cabe a, M. Tesina. Uni e sidad de La Laguna (Tene i e) 1979.
(14) Gau , J.N., Goswami, N.K. and lain, D.S., Anal. Chem., 38(4), 626 (1966).
(15) Dhuley, D.G., Jahagi da , D.Y. and Khanolka , 0.0., J. Ino g. Nud. Chem., 37(10), 2135
(1975).
(16) Aga wal, L.K. and lain, D.S., T ans. Saes ., 14(3), 181 (1979).
(17) Aga wal, L.K., Ye ma, P.S. and Jain, D.S., J. Elec ochem. Soc., India , 28, 239 (1979).
(18) Hale, C.H. and Hale, M.N., Anal. Chem., 26, 1078, (1954).