Estudio por cromatografía en fase gaseosa de alcoholes, aldehídos, ésteres y componentes esenciales que integran una muestra de ginebra preparada con bayas identificadas procedentes de Junniperus communis

ARS PHARMACEUTlCA DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA, TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO APLICADO 147 ESTUDIO POR CROMATOGRAFIA EN FASE GASEOSA DE ALCOHOLES, ALDEHIDOS, ESTERES y COMPONENTES ESENCIALES QUE INTEGRAN UNA MUESTRA DE GINEBRA PREPARADA CON BAYAS IDENTIFICADAS PROCEDENTES DE JUNNIPERUS COMMUNIS M. Villalón Mi ; H. López Ga cía de la Se ana; Ma C. López Ma ínez y R. Ga cia-Villano a RESUMEN En la mues a de gineb a p epa ada po noso os se han de ec ado po c oma og a ía en ase gaseosa los siguien es componen es: Me anol, P opanol, Bu anol, 2-Bu anol, Isobu anol, 2-Pen anol, Alcohol isoamílico, Ace aldehido, Ace a o de me ilo y Ace a o de e ilo, al a-Pineno, be a-Pineno, Limoneno, Te pinoleno, Li nalol, 4-Te pinenol, al a-Te pineol, Ace a o de bo nilo y un Sexqui e peno no iden i icado. Todos ellos en alcohol de caña. En e anol come cial se han de ec ado meno núme o de componen es y además son ex aídos en meno p opo ción. SUMMARY In he sample o gin p epa ed by us gas liquid ch oma og aphy has e iden ia ed he ollowing componen s: Me hanol, P opanol, Bu anol, 2-Bu anol, Isobu a nol, 2-Pen anol, Isoamyl alcohol, Ace aldehyde, E hyl Ac·e a e, Me hyl Ace a e, Alpha Pinene, Be ha Pinene, Limonene, Te pinolene, Linalol, 4-Te pineol, Alpha Te pineol, Bo nyl Ace a e and a non iden i ied Sexqui e pene. All o hen in cane alcohol de ec ed and hey a e ex ac ed o a lesse ex en . INTRODUCCION Siguiendo la línea de in es igación ela i a a la ob ención y composición de agua dien es lle ada a cabo en nues o Depa amen o, hemos c eído con enien e ealiza un es udio de gineb as come ciales encaminado a in en a es ablece un Con ol de Calidad en es as bebidas. Pa a ello hemos pa ido de la ob ención de una gineb a elabo ada po noso os, la cual analizamos po c oma og a ía de gases, empleando es columnas A s Pha maceu ica. Tomo XXVI. Núm. 3, 1985. 148 ARS PHARMACEUTICA dis in as. Con espec o a la Legislación Española es p eciso señala que en el Real Dec e o 2297 de 20 de Agos o de 1981, se ap ueba la "Reglamen ación Especial pa a la elabo ación, ci culación y come cio de la gineb a" (B.O.E. de 9-X-1981) (1), pe o no nos dice nada especí ico pa a pode iden i ica una gineb a en cuan o a su con enido en alcoholes supe io es, aldehídos, és e es, ácidos y componen es esenciales, po lo que esul a muy di icil pode de ec a las adul e aciones en di cha bebida. A es e espec o, Le in (2) en el año 1941 ci a algunos audes en la ob ención de la gineb a. El p ime análisis sob e lacomposición en E anol, és e es y aldehídos que se encuen an en es a bebida es debido a F ank.(3) en 1943. En cuan o a la p oducción de gineb as en Ingla e a, Simpsoon (4) en 1966 pu blicó un abajo in e esan e con espec o a la ob ención de gineb as a pa i de las bayas del Junnipe us Communis yen 1979, Clu on y col. (5) ealiza on un es udio po c oma og a ía gaseosa y espec o o ome ía de masas sob e los cons i uyen es del a oma de la gineb a. En España nos encon amos con los abajos de Cha o y col. (6) en 1968, en los que analizan las gineb as po c oma og a ía en ase gaseosa, pe o en los c oma og amas solo se de ec an e anol yagua. PARTE EXPERIMENTAL Ma e ial y apa a os Se e ec ua dn los ensayos en un c oma óg a o de gases Pe kin-Elme 990 con de ec o de ionización de llama, con egis ado Pe kin-Elme Reco de 56. In e g ado Pe kin-Elme modelo Sigma 15, en las siguien es condiciones: -Columna de id io 15 po cien o de Ca bowax 1500 sob e Ch omoso b W 80/ 100. Tempe a u a máxima 2000C Tempe a u a del de ec o lS00C Tempe a u a del inyec o lS00C Tempe a u a de la columna 600C Gas po ado : Ni ógeno con un lujo de 35 mI/mino A enuación 4 po cien o Velocidad de egis o 10 mm/mino -Columna al S po cien o SP-2100/0,1�po cien o -SP-401 sob e 100/120 Supelcopo . Tempe a u a máxima 22SoC Tempe a u a del de ec o 200°C Tempe a u a del inyec o 2000C Tempe a u a de la columna 1000C Gas po ado : Ni ógeno con un lujo de 35 mI/mino A enuación 16 po cien o Velocidad del egis o 10 mm/mino ARS PHARMACEUTICA -Columna al15 po cien o Ca bowax 20 M sob e Ch omoso b W-4P 8/100 Tempe a u a máxima 2250C Tempe a u a del de ec o 2200C Tempe a u a del inyec o 2200C Tempe a u a de la columna 1300C Gas po ado : Ni ógeno con un lujo de 35 mI/mino A enuación 16 po cien o Velocidad del egis o 10 mm/mino Reac i os Alcohol e 11ico absolu o, Me ck. E ba Alcohol me lico, Me ck Alcohol de caña. Azuca e a de Minasie a S.A. (Mo il) Ace aldehido, Me ck Ace a o de Me ilo, Me ck Ace a o de e ilo, Me ck Fo mia o de e ilo, Me ck 2-Bu anol, Me ck P opanol, Anala-R Isobu anol, Me ck 2-Pen anol, Me ck Bu anol, Me ck Alcohol isoamílico, Me ck Alcohol amílico, Me ck Pa ones al a-Pineno (Ga de la Fuen e) be a-Pineno (Ga de la Fuen e) 4-Te pinenol (Koch. Ligh -Lab) Limoneno (Ga de la Fuen e) Ace a o de bo nilo (Ga de la Fuen e) Te pinoleno (Ga de la Fuen e) Linalol (Ga de la Fuen e) al a-Te pineol (Ga de la Fuen e) Mues as analizadas -Gineb a elabo ada con alcohol de caña -Gineb a elabo ada con e anol come cial 149 150 ARS PHARMACEUTICA P epa ación de la mues a de gineb a Se ha p epa ado una mues a con e anol come cial y o a mues a con alcohol de caña pa a comp oba si la ex acción es idén ica en ambos casos. Pa a ello las bayas de eneb o i u adas se mace a on en e anol come cial y de caña de 700 G.L. ap oximadamen e. Se sepa a on del des ilado los p oduc os de cabeza y de cola y el co azón se some ió a una segunda des ilación. El edes ilado así ob enido se diluyó con agua des ilada has a una concen ación alcohólica de 400 G.L. 1 Análisis Cuali a i o Los componen es se iden i ica on po adición de supues os componen es pu os, así como po los iempos de e ención. La igu a 1 mues a el c oma og ama co espondien e al des ilado ob enido con alcohol de caña. La igu a 2 co esponde al c oma og ama de la gineb a ya elabo ada, ambos c oma og amas ob enidos en la columna de Ca bowax 1500. FIGURA I ARS PHARMACEUTICA 151 FIGURA" Asimismo las igu as 3 y 4 co esponden a los c oma og amas de la gineb a, empleando en es os casos las columnas de SP y de Ca bowax 20 M. espec i a men e. JI Análisis Cuan i a i o Se ha ealizado en la mues a de gineb a p epa ada y en un in eg ado Pe kin Elme , modo Sigma 15. Los esul ados ob enidos pa a las es di e en es columnas se ep esen an en las Tablas V, VI Y VII. INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS En el es udio ealizado po C.G.L. de la gineb a p epa ada po noso os, apa ecen los siguien es alcoholes, aldehidos y és e es: 152 ARS PHARMACEUTlCA a) En la p epa ada po mace ación de bayas de eneb o en alcohol de caña, se de ec an: ace aldehido, Fonnia o de e ilo, Ace a o de me ilo, Ace a o de e ilo, Me anol, P opanol, Isobu anol, 2-Pen anol, Bu anol y Alcohol isoamilico. b) En la p epa ada po mace ación de bayas de eneb o en E anol come cial se encuen an: Ace aldehido, Ace a o de me ilo, Ace a o de e ilo, Me anol, P opa nol, Isobu anol y alcohol isoamilico. Con espec o a los componen es que in eg an el acei e esencial se obse a: a) En la gineb a ob enida con alcohol de caña: al a-Pineno, be a-Pineno, Limone no, Te pinoleno, Linalol, 4-Te pinenol, al a-Te pineol, Ace a o de bo nilo. FIGURA 111 ARS PHARMACEUTICA 153 FIGURA IV I I . I I .1 �1I I A A ! H'lTi � I :1 • � 1 � 1 1 ;:! j '!- .;: • • .! � � E I - - .& < ... 2: -4 < � b) En la gineb a p epa ada en E anol come cial: al a-Pineno, be a-Pineno, Limo neno, Te pinoleno, Linalol, 4-Te pinenol y Ace a o de Qo nilo. En la columna de Ca bowax 20 M p epa ada especialmen e pa a de ec a al coholes, aldehidos, és e es y componen es in eg an es del acei e esencial se pudie on iden i ica los siguien es componen es: a) En gineb a ob enida con alcohol de caña: Ace aldehido, Ace a o de e ilo, Me anol, P opanol, al a-Pineno, Bu anol, Alcohol isoamIllco, Te pinoleno y 4-Te pi nenol. b) En la p epa ada con E anol come cial, se encon a on los mismos componen es pe o en concen aciones in e io es. 154 ARS PHARMACEUT1CA TABLA N2 V COI1PONINTES TR AREA e Ace aldehido 0,66 0,0454 0,0545 Ace a o de me ilo 1,68 0,0032 0,0039 Ace a o de e ilo 1,91 0,0753 0,0904 Me anol 2,60 0,0043 0,0052 ; anol 3,01 82,7494 99,3560 2- Bu anol 3,19 0,0431 0,0010 P opanol 4,10 0,0916 0,0516 No iden i icado 4,79 0,0663 0,1100 Isobu anol 6,39 C,0226 0,0796 2- Pen anol 11,82 0,0008 0,0272 Bu anol 13,05 0,0059 0,0072 IsoalDilico 15;49 0,1775 0,2132 TABLA UQ VI COMPONENTES TR AREA e E anol 0,28 24,7782 99,OZ17 al a-Pineno 1,03 0,0601 0,2093 be a-Pineno 1,05 0,0604 0,1093 Liconen9 1,29 0,02(6 0,0927 Te pinoleno 1,53 0,0302 0,0426 Linalol 1,92 0,0019 0,0097 4-Te pinenol 2,68 0,0754 0,2626 al a-' e pineol 3,61 0,002E 0,0140 Ace a o de bo nil0 4,51 C ,009 3 0,0324 No iden i icado 7,26 0,0164 0,6574 ARS PHARMACEUTICA 155 TABLA NQ VII COHPONENTES TR AHEA C Ace aldehido 0,73 0,0036 0,0096 Ace a o de e ilo 0,83 0,0595 0,1575 Me anol 1,03 0,0072 0,0091 E anol 1,20 36,3786 96,1091 P opano 1 1,44 0,6036 1,5954 al a-Pineno 1,69 0,2750 0,7268 Bu anol 2,05 0,0628 0,1660 Isoallll1ico 2,55 0,',065 1,0744 'l'e pinoleno 4,63 0,0200 0,0529 No iden i icado 8,,83 0,0154 0,0407 4-Te pinenol 12,17 0,0022 0,0')85 Podemos de odo 10 an e io a ma que el acohol de caña ex ae en el mismo iempo, mayo núme o de componen es sápido-a omá icos que el alcohol e 11ico come cial de igual concen ación. Po an o, el alcohol de caña se ía el de elección pa a la p epa ación de gineb as de calidad. La en aja que pudie a ob ene se con espec o a la apidez del análisis en la columna de Ca bowax 20 M -ya que en una sola inyección pod ían de ec a se conjun amen e odos los componen es sápido-a omá icos- queda disminuída po el hecho de que es a columna posee meno pode de esolución que las espe cí icas de alcoholes y de esencias. BIBLIOGRAFIA 1. Bole ín O icial del Es ado, 9-X-1981. 2. LEVIN, H.J. -Am. Wíne y Lignoz, J. 7, núm. 9, 26,33 (194,1). 3. FRANK, M. -Chem. Anl., 15, 577 (1943). 4. SlMPSOON, A.C. -P ocess Biochem., 7, 355, (1966). 5. CLUTION, D.N.; EV ANS, M.B. -J. Ch oma og . 167,409-19 (1979). 6. CHARRO ARIAS, A. y Sima! Lozano, J. -An. Real. Acad. Fa m. 32,543 (1968).