II. Constantes de disociación ácida de los derivados de feni-etil-aminoetanol

CATEDRA DE TECNICA FISICA y FISICOQUIMICA APLICADA P o . D . D. J. THOMAS GOMEZ II. CONSTANTES DE DISOCIACION ACIDA DE DOS DERIVADOS DE FENIL-ETIL-AMINOETANOL po J. THOMAS GOMEZ, P. GUTIERREZ NAVARRO y M. A. FERNANDEZ GARCIA En una publicación p e ia (1) se especi ica on los alo es de pK. de un conjun o de seis de i ados de enile il-aminoe anol, de e minados a pa i de la g á ica de alo ación po enciomé ica áci do-base de disoluciones de di e en e ue za iónica. Aquí damos cuen a de los esul ados conseguidos con dos de esas sus ancias aplicando el mé odo de Bje um (2) pa a la de e mina ción de las dos p ime as acideces de cada p oduc o. En la disociación de un ácido dibásico hay luga a los dos equi lib ios siguien es: AH2 - AH-· + H+ y AH- -- A= + H+ El núme o medio de p o ones unidos po mol de ácido n, es: n= I AH- I + 21 AH21 O a Al ep esen a los alo es de n en unción del pH se ob ienen los alo es de pKz Y pK, pa a n = 0,5 Y n = 1,5 espec i amen e. Ma e ial y eac i os Po encióme o Radiome e ipo PHM 26 c, equipado con acceso ios de i ulación au omá ica TTTll b Y TTA31, Y i íg a o SBR2 c con elec odos de id io G202C y de calomelanos K401. Las medidas se han hecho a 25°C en e mos a o con olado ± 0,01°, haciendo pa sa co ien e de ni ógeno. Disoluciones acuosas de clo hid a o de 1-(3-oxi enil)-1-oxime il aminoe anol (I) y clo hid a o de 2-( e il-amino-1 (3-hid oxi- enil)-e a nol (IV), ambas 0,01 M, de ue za iónica 0,1 ajus ada con NO,K. Disolución de KOH 1 M (Ti isol Me ck) con as ada con ala o ácido de po asio. NOaK Me ck pa a ajus a la ue za iónica de las disoluciones an e io es. A s Plw maceu ica. Tomo XIV. Núm. Unico, 1973. Resul ados Se ha pa ido de un olumen de 100 mI de cada una de las dos disoluciones an e io es y sob e ellas se han adicionado acciones de 0,1 mI de disolución KOH 1 M. Los esul ados se indican en las a- blas 1, lI, lII, IV, V Y VI. La columna encabezada po él ep esen a los alo es del g ado de neu alización o núme o medio de moles de base añadida po mol de ácido inicial. C" indica la concen ación de ácido en cada adición y n el núme o medio o p omedio de p o ones u.nido po mol de ácido. TABLA 1 S U s an c i a: Clo hid a o de 1-(3-oxi enil)-1-oxime il-aminoe anol 90 mI de disolución 0,01 M de (1) + 10 mI de disolución de NOsK 1 M ( ue za iónica esul an e: k = 0,1) Ti an e: KOH 1 M, = 0,833 mI KOH pH I H+ I ° 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0 5,40 7,98 8,39 8,62 8,84 8,94 9,14 9,24 9,36 9,46 9,58 9,68 9,80 9,90 10,02 10,14 10,27 10,40 10,54 10,69 10,87 (") x103 0,398.10-5 0,104.10-7 0,402.10-8 0,239.10-8 0,144.10-8 0,114.10-8 0,724.10-9 0,586.10-9 0,431.10-9 0,346.10-9 0,261.10-9 0,205.10-9 0,158.10-9 0,124.10-9 0,94.10-10 0,71.10-10 0,52.10-10 0,39.10-10 0,28.10-10 0,20.10-10 0,13.10-10 IOH- 1 0,422.10-8 ° 0,161.10-5 0,417.10-5 0,702.10-5 1,116.10-4 0,147.10-4 0,232.10-4 0,286.10..-4 0,389.10-4 0,485.10-4 0,643.10-4 0,819.10-4 0,106.10-3 0,135.10-3 0,177.10-3 0,234.10-3 0,317.10-3 0,422.10-3 0,585.10-3 0,877.10-3 0,125.10-2 0,092 0,185 0,277 0,393 0,462 0,555 0,647 0,740 0,833 0,921 1,018 1,110 1,203 1,295 1,388 1,480 1,573 1,666 1,758 1,851 9,0 8,991 8,982 8,973 8,964 8,955 8,946 8,937 8,928 8,919 8,910 8,902 8,893 8,884 8,875 8,866 8,858 8,849 8,840 8,832 8,823 ° 0,830 1,662 2,490 3,529 4,143 4,967 5,789 6,130 7,429 8,238 8,658 7,795 6,943 6,072 5,188 4,281 3,352 2,367 1,255 0,060 9,0 8,161 7,320 6,483 5,435 4,812 3,979 3,148 2,798 1,490 0,672 0,244 2,0 1,90 1,81 1,72 1,60 1,51 1,44 1,35 1,31 1,16 1,07 1,02 0,87 0,78 0,68 0,58 0,48 0,37 0,26 0,14 0,12 ARS PHARMACEUTICA 31 TABLA I Sus ancia: Clo hid a o de 1-(3-oxi enil)-1-oxime il-aminoe anol 90 mI de disolución 0,01 M de (1) + 10 mI de disolución de N03K 1 M ( ue za iónica esul an e: J-= 0,1) Ti an e: KOH 1 M =0,806 ml KOH pH I H+ I IOH-1 a Ca (x) IAH-I(X) IAH2 I(X) n O 5,48 0,331.10-5 0,570.10-8 ° 9,0 0,80 9,0 2,0 0,1 8,21 0,616.10-8 0,272.10-5 0,089 8,991 0,803 8,175 1,82 0,2 8,53 0,295.10-8 0,569.10-;' 0,179 8,982 1,600 7,381 1,82 0,3 8,71 0,195.10-8 0,861.10-5 0,268 8,973 2,404 6,568 1,73 0,4 8,87 0,134.10-8 0,125.10-4 0,358 8,964 3,093 5,870 1,65 0,5 9,04 0,912.10-9 0,184.10-4 0,447 8,955 4,078 4,876 1,54 0,6 9,14 0,727.10-9 0,231.10-4 0,537 8,946 4,806 4,139 .1,46 0,7 9,26 0,549.10-9 0,305.10-4 0,626 8,937 5,873 3,063 1,34 0,8 9,37 0,426.10-9 0,393.10-4 0,716 8,928 6,396 2,532 1,28 0,9 9,49 0,323.10-9 0,519.10-4 0,806 8,919 7,187 1,731 1,19 1,0 9,60 0-,251.10-9 0,668.10-4 0,895 8,910 8,780 0,120 1,01 1,1 9,70 0,199.10-9 0,842.10-4 0,984 8,902 8,955 1,00 1,2 9,81 0,154.10-9 0,108.10-3 1,074 8,893 8,154 0,91 1,3 9,91 0,123.10-9 0,136.10-3 1,164 8,884 7,251 0,81 1,4 10,03 0,93.10-10 0,180.10-:3 1,253 8,875 6,350 0,71 1,5 10,14 0,72.10-10 0,231.10-3 1,343 8,866 5,822 0,65 1,6 10,26 0,54.10-10 0,305.10-3 1,432 8,858 4,718 0,53 1,7 10,38 0,41.10-10 0,402.10-3 1,522 8,849 3,822 0,43 1,8 10,50 0,31.10-10 0,531.10-3 1,612 8,840 2,897 0,32 1,9 10,64 0,22.10-10 0,733.10-3 1,701 8,832 1,902 0,21 2,0 10,79 0,16.10-10 0,103.10-2 1,690 8,823 0,817 0,09 (x) x103 32 J. THOMAS GOMEZ, P. GUTIERREZ NAVARRO y M. A. FERNANDEZ GARCIA TABLA III Sus ancia: Clo hid a o de 1- (3-oxi enil)-1-oxime il-aminoe anol 90 mI de disolución 0,01 M de (I) + 10 mI de disolución de NOaK 1 M ( ue za iónica esul an e: L=0,1) Ti "an e: KOH 1 M = 0,847 mI /H+ I IOH-1 ca (x) IAH-I(X) IAH2 j(x) c.... KOH pH a n ° 5,50 0,398.10-5 0,422.10-H O 9,0 0,800 9,0 2,0 0,1 8,12 0,749.10-8 0,224.10-:' 0,094 8,991 0,846 8,145 1,90 0,2 8,53 0,295.10-8 0,569.10-5 0,188 8,982 1,693 7,289 1,81 0,3 8,75 0,177.10-8 0,949.10-5 0,282 8,973 2,533 6,440 1,71 0,4 8,93 0,116.10-8 0,144.10-4 0,376 8,964 3,375 5,589 1,62 0,5 9,08 0,104.10-8 0,160.10-4 0,470 8,955 4,215 4,740 1,52 0,6 9,21 0,616.10-9 0,272.10-4 0,564 8,946 5,052 3,894 1,43 0,7 9,35 0,446.10-9 0,376.10-4 0,659 8,937 5,889 3,048 1,34 0,8 9,46 0,340.10-9 0,493.10-4 0,753 8,928 6,724 2,204 1,24 0,9 9,51 0,300.10-9 0,533.10-4 0,8·11 8,919 7,771 1,103 1,12 1,0 9,58 0,259.10-9 0.647.10-4 0,941 8,910 8,388 0,522 1,05 1,1 9,67 0,213.10-9 0,785.10-4 1,035 8,902 8,505 0,397 1,04 1,2 9,76 0,173.10-9 0,966.10-4 1,129 8,893 7,643 0,85 1,3 9,89 0,127.10-9 0,131.10-3 • 1,224 8,884 6,620 0,74 1,4 10,00 0,10.10-10 0,168.10-3 1,318 8,875 5,883 0,76 1,5 10,11 0,76.10-10 0,220.10-3 1,412 8,866 4,988 0,56 1,6 10,24 0,57.10-10 0,291.10-3 1,506 8,858 4,080 0,46 1,7 10,38 0,41.10-10 0,402.10-3 1,600 8,849 3,131 0,35 1,8 10,49 0,31.10-10 0,525.10-3 1,694 8,840 2,172 0,24 1,9 10,64 0,22.10-10 0,734.10-3 1,788 8,882 1,129 0,12 2,0 10,79 0,16.10-10 0,103.10-2 1,883 8,823 (X) x103 ARS PHARMACE UTICA 33 TABLA IV Sus ancia: Clo hid a o de 2-e il-amino-1 (3-hid oxi- enil )-e anol 90 mI de disol ución 0,01 M de (IV) + 10 mI de disol ución de N03K 1 M ( ue za iónica esul an e: - = 0,1) Ti an e: KOH 1 M =1,175 ml KOH pH I H+ I IOH-1 a Ca (x) IAH-/(X) IAH2/(X) n ° 4,83 0,147.10-4 0,113.10-8 ° 1,0 ° 10,0 2,0 0,1 8,10 0,788.10-8 0,212.10-5 0,117 9,990 1,173 8,816 1,88 0,2 8,50 0,312.10-8 0,537.10-5 0,235 9,980 2,345 7,635 1,76 0,3 8,76 0,171.10-8 0,977.10-5 0,352 9,970 3,514 6,455 1,64 0,4 8,97 0,107.10-8 0,156.10-4 0,470 9,960 4,681 5,278 1,53 0,5 9,14 0,719.10-9 0,233.10-4 0,587 9,950 5,845 4,104 1,42 0,6 9,28 0,518.10-9 0,323.10-4 0,705 9,940 7,007 2,932 1,29 0,7 9,43 0,367.10-9 0,457.10-4 0,822 9,930 8,167 1,762 1,17 0,8 9,60 0,248.10-9 0,676.10-4 0,940 9,920 9,324 0,595 1,06 0,9 9,72 0,188.10-9 0,891.10-4 1,057 9,910 9,251 0,93 1,0 9,87 0,134.10-9 0,124.10-3 1,175 9,900 8,043 0,81 1,1 9,86 0,136.10-9 0,123.10-3 1,292 9,891 6,874 0,69 1,2 10,18 0,66.10-10 0,254.10-3 1,410 9,881 5,578 0,56 1,3 10.32 0,47.10-10 0,351.10-3 1,527 9,871 4,313 0,43 1,4 10,38 0,41.10-10 0,402.10-3 1,645 9,861 3,098 0,31 1,5 10,61 0,24.10-'10 0,684.10-3 1,762 9,852 1,655 0,16 1,6 10,81 0,15.10-10 0,108.10-2 1,680 9,842 0,970 0,09 c') x103 34 J. THOMAS GOMEZ, P. GUTlERREZ NAVARRO y M. A. FERNANDEZ GARCIA TABLA V Sus ancia: Clo hid a o de 2-e il-amino-1 (3-hid oxi- enil)-e anol 90 mI de disolución 0,01 M de (IV) + 10 mI de disolución de N03K 1 M ( ue za iónica esul an e: ¡.. = 0,1) Ti an e: KOH 1 M =1,175 ol KOH pH I H+ I IOH-1 a Ca (x) IAH-I (x) IAH21 (x) n O 4,85 0,141.10-4 0,118.10-R O 10,0 O 10,0 2,0 0,1 8,12 0,758.10-8 0,221.10-5 0,117 9,990 1,173 8,817 1,88 0,2 8,50 0,316.10-8 0,205.10-5 0,235 9,980 2,345 7,635 1,76 0,3 8,76 0,171.10-8 0,977.10-5 0,352 9,970 3,514 6,456 1,64 0,4 8,99 0,112.10-8 0,149.10-5 0,470 9,960 4,681 5,279 1,53 0,5 9,15 0,704.10-9 0,238.10-4 0,587 9,950 5,840 4,110 1,41 0,6 9,30 0,492.10-9 0,341.10-4 0,705 9,940 7,007 2,933 1,29 0,7 9,46 0,346.10-9 0,484.10-4 0,822 9,930 8,172 1,758 1,07 0,8 9,58 0,258.10-9 0,650.10-'¡ 0,940 9,920 9,324 0,596 1,06 0,9 9,68 0,208.10-9 0,804.10-4 1,057 9,910 9,264 0,93 1,0 9,83 0,146.10-9 0,114.10-3 1,175 9,900 8,052 0,81 1,1 9,99 0,102.10-9 0,164.10-3 1,292 9,891 6,837 0,69 1,2 10,12 0,94.10-10 0,177.10-3 1,410 9,881 5,651 0,57 1,3 10,28 0,52.10-10 0,320.1'0-3 1,527 9,871 4,348 0,44 1,4 10,41 0,38.10-10 0,436.10-:3 1,645 9,861 2,619 0,26 1,5 10,60 0,24.10-10 0,681.10-3 1,762 9,852 1,663 0,16 (x) x103 ARS PHARMACEUTlCA 35 TABLA VI Sus ancia: Clo hid a o de 2-e il-amino-1 (3-hid oxi- enil)-e anol 90 mI de disolución 0,01 M de (IV) + 10 mI de disolución de N03K 1 M ( ue za iónica esul an e: L = 0,1) Ti an e: KOH 1 M =1,277 ml KOH pH I H+ I IOH-1 a - Ca (x) IAH-I(x) IAH2/(X) n ° 5,00 0,988.10-5 0,169.10-8 9,00 ° ° 9,0 2,0 0,1 8,04 0,912.10-8 0,184.10-5 8,991 0,141 1,267 7,744 1,86 0,2 8,55 0,281.10-8 0,596.10-5 8,982 0,283 2,541 6,441 1,71 0,4 9,03 0,916.10-9 0,183.10-4 8,964 0,567 5,082 3,882 1,57 0,5 9,22 0,602.10-9 0,278.10-4 8,955 0,709 6,349 2,606 1,43 0,6 9,38 0,416.10-9 0,402.10-4 8,946 0,851 7,613 1,333 1,29 0,7 9,53 0,295.10-9 0,569.10-4 8,934 0,993 8,871 0,630 1,14 0,8 9,68 0,208.10-9 0,804.10-4 8,928 1,135 7,641 1,13 0,9 9,83 0,147.10-9 0,113.10-3 8,919 1,277 6,334 0,85 1,0 9,97 0,105.10-9 0,151.10-3 8,910 1,418 5,026 0,71 1,1 10,11 0,76.10-10 0,219.10-3 8,902 1,560 0,56 1,2 10,30 0,50.10-10 0,335.10-3 8,893 1,702 0,41 1,3 10,45 0,35.10-10 0,473.10-3 8,884 1,844 0,24 1,4 10,64 0,17.10-10 0,473.10-3 8,875 1,986 0,14 (x) x103 36 J. TROMAS GOMEZ, P. GUTIERREZ NAVARRO y M. A. FERNANDEZ GARCIA Clo hid a o de 1-(3-oxi enil) l-oxime il-amino e anol Clo hid a o de 2-e il-amino- 1 (3-hid oxi enil)-e anol TABLA VII Valo es de pK¡ y pK2 pK¡ Tabla I 9,02 " Il 9,05 9,04 " III 9,05 " IV 8,85 " V 9,05 9,00 " VI 9,10 10,20 10,25 10,20 10,15 10,20 10,15 10,16 10,15 Los esul ados de las ablas , Il, IIl, IV, V Y VI se han ep e sen ado g á icamen e ( ig. 1 Y 2) omando en abcisas los alo es de TI. y en o denadas los de pR. Las o denadas co espondien es a n 1,5 y 0,5 son espec i amen e los de pK¡ y pK2• En la abla VII se han ecogido és os pa a las dos sus ancias in es igadas. RESUMEN Se han de e minado expe imen almen e, po ·el mé odo de Bje um, las dos p ime as cons an es de disociación ácida de los clo hid a os de dos de i ados de 2-amino- enne anol. Los pK¡ y pK2 se han hallado a pa i de los pH pa a alo es de n iguales a 1 � 5 · y 0,5 espec i am�m e. SUMMARY The i s wo acid cons an s o wo clo hyd a es de i a i es o 2-amino- 1-phenyle anol ha ·e b ee expe imen ally de e mina ed by Bje um's me hod. The pK¡ and pK2 alues a e he ag eeable wi h n 1,5 and 0,5 espec i ely. BIBLIOGRAFIA (1) THOMAS GOMEZ, J., GunERREZ NA ARRo, P., y FERNANDEZ GARCIA, M. A., Re . Cien. Ind. Fa m., 5, 304 (1973) (2) BJERRUM, "Me al Ammine Fo ma ion in Aqueous Solu ion". P. Maase and Son Copenhagen, 1941. ARS PHARMACEUTICA 37 pH 5 O 0,5 1,5 2 ñ • Tabla + Tabla 11 X Tabla 111