TRABAJOS DE COLABORACION
DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA
SECC oN DE QUIMICA ANALITICA DEL C.S.I.C.
FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE GRANADA
DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA E
IDENTIFICACION DE Cd(II) CON PIRILIDEN-O
HIDROXIANILINA
po
F. CAPITAN, F. SALINAS, L. F. CAPITAN-VALLVEY
RESUMEN
Se es udia el complejo que o ma la 2-pi iliden-o-hid oxianilina (R)
con Cd(II) ,cuya es equiome ia es 3:1 (R: Gd).
Se p opone un mé odo pa a la de e minación espec o o omé ica de
Cd(I!) en e 1 y 4 ppm y un p ocedimien o pa a la iden i ica·ción de
Cd(I!) (D = 1: 1.500.000). En ambos se es udia la in e e encia causada
po nume osos iones.
SUMMARY
The s ioichiome y o he complex o igina ed by he 2-py ilidene-o
hyd oxyaniline wi h he ion Cd(II) has been ound 3: 1 (R: Cd).
A new spec opho ome ic me hod o he de e mina ion o ,cadmiun,
be ween 1 and 4 ppm. as well as a quali a i e p ocedu e o es ing Cd(II)
(D = 1: 1.500.000) is des,c ibed. In bo h o hem he in e e ence o igi
na ed by o eing ions a e in es iga ed.
RESUMÉ
L'é ude du ,complexe 2-py ilidene-o-hyd oxyaniline a ec le ion Cd(I!)
nous a pe mis és abli le eppo moleculai e 3: 1 (R: Cd), une mé hode
pou la de e mina ion sp'ec opho ome ique de Cd(II) en e 1 e 4 ppm,
e un esay quali a i e pou ce e ion (D = 1: 1.500.000).
On é ude l'in iuence de plusleu s ions.
A s Pha maceu ica. Tomo XVIII. Núm. 3. 1977.
380 ARS PHARMACEUTICA
INTRODUCCION
En un abajo an e io (1) indicábamos que la sensibilidad
de las eacciones que ienen luga en e la 2-pi iliden-o-hid o_
xianilina y di e sos iones me álicos aumen a po ex acción,
p oduciéndose además enómenos de sol a oc omismo. Tal es el
caso del complejo de Cd (II) que en disolución acuosa mues a
colo ama illo (pD = 6'3), mien as que ex aído en clo o o mo
p esen a colo ojo (pD = 6'8).
La ele ada sensibilidad de es e p oceso nos indujo a su es
udio. A a és de los esul ados que a con inuación se esumen,
se ap ecia que al ex acción puede aplica se an o a su de e 
minación espec o o omé ica como a su de ección en placa de
oque.
PARTE EXPERIMENTAL
Disoluciones y apa a os u ilizados
-Disolución de Cd(II) 0'1 M, = 0'9196: p epa ada a pa i de
(NOah Cd Me ck R. A. Y con as ada complexomé icamen e.
Po adecuada dilución se p. epa a on disoluciones 10-3. M, =
0'9196.
-Disolución de 2-pi iliden-o-hid oxianilina 4.10-' M en clo o
o mo.
-Disolución de 2-pi iliden-o-hid oxianilina al 1% ·en clo o o mo.
La 2-pi iliden-o-hid oxianilina ue sin e izada po noso os
según se desc ibe en un abajo an e io (1).
-Disoluciones de iones de 1 g /1. Fue on p epa adas po pesada
de la can idad su icien e de la sal sódica o po ásica en el caso
de los aniones y de ni a os siemp e que ue posible en el
caso de los ca iones, y disolución pos e io en agua, o en ácido
en los casos en que ue necesa io. Todas las sus ancias u iliza
das e an de calidad R. A.
-Iodu o po ásico al 50%.
-Tiosul a o sódico al 20%.
-Ta a o sódico al 20%.
-Tiociana o po ásico M.
ARS PHARMACEUTICA 381
-Cianu o po ásico 0'5 M.
-Resina de cambio iónico Dowex 1 x 8 (50- 100 mallas en ci-
clo Cl-).
-Espec o o ome o Beckman modo Ac a (IlI).
-pH-me o Beckman modo Resea ch.
RESULTADOS Y DISCUSION
Es udio espec o o omé ico del complejo
Espec o del complejo ex aído en clo o o mo y es abilidad.
Se ealizó el espec o sob e una disolución clo o ó mica con
seguida po ex acción de 25 mI. de disolución acuosa que con
enía 0'5 mI. de Cd(Il) 10-3 M; = 0'9196 Y 1 mI. de NH40H conc.
con 25 mI. de disolución del eac i o en clo o o mo.
En la igu a núm. 1 se ep esen an los espec os de abso 
ción del complejo y del eac i o. El máximo de abso ción del
400 450 500 550 600
A(nm)
Figu a núm. l.-Espec os de abso ción en ,clo o o mo. !. 2-pi ilid,en
o-hid oxianilina 4.10-4 M. II. '2-pi iliden-o-hid o
xianilina: Cd(II), 4.10-4 M.
382 ARS PHARMACEUTICA
complejo se encuen a a 500 nm (E = 24.600), longi ud de onda
en la que el eac i o no abso be.
Medida la abso bancia del ex ac o a di e sos iempos en
con amos que disminuye lige amen e du an e las es ho as
siguien es como mínimo.
In luencia del pH sob e la ex acción del complejo
Se ealizó ope ando en o ma desc i a y ajus ando el pH con
la can idad adecuada a NaOH o NH¡OH.
De los esul ados ob enidos, que se ep esen an en la igu a
2, se deduce que es en ajosa la ex acción a pa i de disolu
ciones amoniacales de pH supe io a 10, pues, además de se algo
mayo es, los alo es de las abso bancias leídas, pe manecen in
a iables den o del in e alo de pH comp endido en e 10 y 12.
1I
).:500nm
400
300
200
100
7 8 9 10 11 12 pH
Figu a núm. 2.-In iuencia del pH sob e la ex ¡¡¡cción del complejo
2-pi iliden-o-hid oxianilina: Cd(II). l. Medio NaOH
I . Medio amoniacal.
ARS PHARMACEUTICA 383
Elegimos, po an o, es e medio pa a la ealización de la
expe iencias siguien es.
In luencia de la ue za iónica y del iempo de ex acción
Se ealiza on ex acciones, en la o ma desc i a, sob e di
soluciones que con enían 0'5 mI. de Cd (II) lO-S M; = 0'9196,
1 mI. de NH¡OH concen ado (17 M) Y N03K al obje o de ajus a
la ue za iónica a los alo es 0'05, 0'1 Y 1 M. Las abso bancias
medidas en el ex ac o a 500 nm son 0'482, 0'499 Y 0'513, espec
i amen e, lo que implica una lige a in luencia de la ue za
iónica, po lo que, en las siguien es expe iencias se ajus a el
alo a 0'1 M en NOsK.
Las opo unas expe iencias nos lle a on a la conclusión que
an o en es as condiciones como en las an e io men e ci adas
el iempo de ex acción adecuado es de 1 minu o.
gs equiome ía del complejo o mado
Se es udia po los mé odos de Job (2), Yoe-Jones (3), y de
Ha ey-Manning (4), aplicados a es e sis ema de dos ases.
En odos los casos la abso bancia del ex ac o clo o ó mico
se mide a 470, 500 Y 520 nm. Los esul ados ob enidos po los
es mé odos ( igu as núm. 3, 4, 5 Y 6) indican que el complejo
ojo ex aído co esponde una es equiome ía 1: 3 (Cd (II): H),
lo que pa ece indica que la 2-pi iliden-o-hid oxianiJína se com
po a, en es e caso, como ligando biden ado.
De e minación espec o o omé ica de Cd(Il)
Cumplimien o de la ley de Bee
Se comp obó midiendo la abso bancia de una se ie de ex a.c
os clo o ó micos ob enidos a pa i de disoluciones que con e
nían de 0'5 a 5 ppm de Cd (II), 1 mI de NH¡OH concen ado, 10
mI. de NOsK 0'25 M y agua des ilada has a 25 ml
La ex acción se ealizó con 25 cc. de disolución clo o ó mi
ca de 2-pi iliden-o-hid oxianilina. Los esul ados ob enidos son
(A. 103); 177, 255, 479, 703, 918 Y 1192 (pa a 0'5, 1, 2, 3, 4 Y 5 ppm
de Cd espec i amen e).

384
400
300
200
100
ARS PHARMACEUTICA
A:500nm
0'2 04
1'8 1'6
0'6 0'8 o 1'2 14 1'6 1'8
1'4 ,. 2 o O'S 0'6 04 0'2
.
R
Cd
Figu a núm. 3.-Es equiome ía del complejo 2-pi iliden-o-hid oxia-
nilina: Cd(II). Mé odo de Job. [R] + [Cd] = 4.10-5 M.
Se cumple po an o la ley de Bee . La ep esen ación de
Ringbom demues a, que la zona del mínimo e o es la com
p endida en e 1 y 4 ppm,
Mé odo p opuesiO
En un ma az de 25 mI. se in oduce una can idad de Cd(Il)
comp endida en e 1 y 4 ppm., 1 mI. de amoníaco concen ado
(17 N) Y la can idad su icien e de NOaK pa a que la concen a
ción en és e sea 0'1 M. T as en asa a 25 mI. se ans ie e a un
embudo de decan ación y se ex ae con 25 mI. de disolución clo
o ó mica de 2-pi iliden-o-hid oxianilina 4.10-4 M. T as agi a
du an e un minu o se ecoge el ex ac o y se deja en eposo du
an e 10 min., después de lo cual se mide la abso bancia a 500 nm.
800
600
400
200
ARS PHARMACEUTICA
01. 0'8 1'2 1'6 2'0 24 2'8 3'2 3'6 4'0 4'4
SOOnm
S20nm
470nm
Figu a núm. 4.-Es equiome ía del complejo 2-pi iliden-o-hid oxia
nilina: Cd(II). Mé odo de Joe y Yones. [Cd] = 4.10-5 M.
Rep oducibilidad del mé odo
385
Ope ando en la o ma desc i a en el mé odo ope a o io, se
es udió la ep oducibilidad de los esul ados ob enidos sob e es
se ies, de diez disoluciones cada una, que con enían 1, 2 Y 4 ppm
de Cd(II). De los esul ados ob enidos: 0'99, 0'96, 1'07, 0'97, 1'06,
1'00, 0'99, 0'90 Y 1'00 pp. de Cd(II) en la p ime a; 2'06, 2'05, 2'04,
2'04, 1'99, 2'05, 2'00, 2'00, 1'96 Y 2'04 ppm. de Cd(II), en la se
gunda; y 3'95, 4'08, 4'01, 3'99, 4'00, 3'95, 3'94, 3'98, 3'93 Y 3'95
pm. de Cd(II), en la e ce a, a pa i de es os da os se calcula
el e o ela i o sob e el alo medio que esul a del 2'7%, 1'2%
Y 0'6% pa a la p ime a, segunda y e ce a se ie.
800
600
400
200
1:3
500nm
520nm
470nm
'---,-_-,--...1..-.---._-,-_._ i I
04 0' 8 1'2 1'6 2'0 2'4 2' 8 3'2 3'6 4'0
Figu a núm. 5.-Es equiome ía del complejo 2-pi iliden-o-hid oxia
nilina: Cd(II). Mé odo de Yoe y Jones. [R] = 1'2.10-4 M.
A"10J
600
400
200
(1= 500nm
).=470nm
II
0'2 04 0'6 0' 8 o 1'2 1'4 1'6
1'4 1'2 1'0 0' 8 0'6 04 0'2 o
A=500nm
�=470 nm
Cd=c e
R=c e
Figu a núm. 6.-Es equiome ía del complejo 2-p! iliden-o-hid oxia
nilina: Cd(Il). Mé odo de Ha ey y Manning. l. [Cd] = 1'2.10-4 M.
-
,
ARS PHARMACEUTICA
387
In e e encias
El es udio de las in e e encias causadas po la p esencia
de iones ex años se ealizó ope ando, según el mé odo p opues
o, sob e disoluciones que con enían 2 ppm de Cd (II), el ión
in e e en e cuyo e ec o se desea conoce , 1 mI. de NH,OH con
cen ado y 10 mI. de N03K 0'25 M.
Los alo es de la ole ancia (concen ación que p oduce
un e o del 5%) pa a 73 iones ensayados mues an que 42 de
ellos no in e ie en aun en concen aciones supe io es a 100
ppm: Ag (I), As (V) Au (III), 8e (IV), P (IV), W(VI), Os (VIII),
V(
V), Mo (VI), Al (III), Be (II), Ga (III), Y(III), U02 (II), 8 (II)
Ba (II), Mg (II), Rb (I), Li(I), Na (I), Ca (II), C03=, B02-, F-,
C20,=, a a os, PO,3-, C o'¡= 103-, 804=, 803=, CN-, 1-, B -,
Cl-, N02-, CI03-, 0104-, B 03-, CH3-COO-, 8208= y ci a os.
Los alo es de la ole ancia pa a los es an es 31 iones se
eunen en la abla n.O 1, en la que puede obse a se que las
mayo es in e e encias son las p oducidas po los iones Pb (II),
Hg2 (II), Hg (II), Cu (II), Co (II), Ni (II), Zn (II), Rh(III) y EDTA,
cuyas ole ancias son meno es que 1 ppm. aunque puede au
men a se pa a algunos de ellos - abla n.O 1- u ilizando CNK
como agen e enmasca an e.
TABLA N.o 1
De e minación espec o o omé ica de Cd(I!). In e e encias
Ión Tole ancia Ión Tole ancia Ión Tole ancia
---
Pb(I!) 0'8 C (II!) 5 Co(I!) 0'2
Hg (I!) 0'5
(30)
(13)
( 10) Tl(II!) 75 Ní(II) 0'1
Tl(I) 21 Ce (IV) 20 (9)
Hg(I!) 0'5 In(II!) 36 Zn(I!) 0'07
(16) Fe(I!) 7 Ca(I!) 4
Bi(II!) 42 (27) (10)
Cu(I!) 0'3 La(II!) 37 Rh(II!) 0'25
(13) Th(IV) 11 SP3= 15
Pd(I!) 35 Ti (IV) 1'5 SCN- 44
Ag(III) 45 Z (IV) 5 o- 12
Sb(II!) 66 Mn(I!) 2 Mn04- 3
Sn(I!) 7 (20) EDTA 0'4
Fe(II!) 11
Los alo es en e pa én esis co esponden a los alo es de la ole-
ancia en p esencia de 100 ppm de CN- que es la can idad máxima de
es e ión que no p oduce in e e encia.
F.n p.I .Rsn d l Can!) se emplea como enmasca an e ci a o sódico.