DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA
UNIVERSIDAD DE GRANADA
AMORTIGUACION DE LA FLUORESCENCIA DEL CARBAZOL
POR ALCALOIDES TROP ANICOS (TI)
Tala e a, E. M., Quin e o, B., Jiménez, M., Al a ez, J. M.
RESUMEN
Se ha es udiado la amo iguación de la luo escencia en es ado es aciona io del
ca bazol po alcaloides opánicos en ace oni ilo, en base a de e mina las cons an
es de elocidad bimolecula es de la amo iguación. Es as han esul ado se 1.2xl09
ly 5.8x108 M·I S·I pa a los sis emas ca bazol- opanol y ca bazol-a opina espec i
amen e. Además se da cuen a de la apa ición de una nue a emisión luo escen e a
mayo es longi udes de onda.
SUMMARY
The luo escence quenching o ca bazole by opanic alkaloids in ace oni ile
has been s udied in he s eady-s a e, in o de o de e mine he bimolecula quen
ching a e cons an s. These cons an s a e 1.2xl09 and 5.8x108 M·I S·I o he ca bazole
opine and ca bazole-a opine sys ems espec i ely. Besides he appea ance o a
new luo escen emission a highe wa elengh s can be obse ed.
INTRODUCCION
En un abajo p e io (1) hemos demos ado la u ilidad del ca bazol como
lumó o o pa a el es udio de la desac i ación de luo escencia po alcaloides
opánicos, así como el mecanismo a a és del cual anscu en los p ocesos de
exci ación y desac i ación del sis ema ca bazol-alcaloide opánico en disolución
de ciclohexano.
A s Pha maceu ica. Tomo XXXI. Núm. 3-4,1990. 151 -156.
152 ARS PHARMACEUTlCA
Al obje o de un mejo conocimien o de la desac i ación de luo escencia del
ca bazol po opánicos, se ha abo dado el compo amien o luo escen e de ales
sis emas en un medio pola no hid oxilado.
MATERIAL Y METODOS
Ca bazol (99% Ald ich) ue ec is alizado dos eces en e anol absolu o, secado
y sublimado an es de usa lo. Endo-8-me il-8-azabiciclo [3.2.1] oc an-3-01 ( opanol)
y a-(hid oxime il) ácido bencenoacé ico 8-me il-8-azabiciclo [3.2.1.] oc -3-il es e
(A opina) g ado analí ico ue on donadas po Boeh inge Ingelheim, ec is alizados
dos eces en n-hep ano, y almacenados en desecado . Ace oni ilo Me ck, g ado
espec oscópico ue u ilizado como disol en e sin pos e io pu i icación.
Los espec os de abso ción de las mues as ue on egis ados en un Espec o o
óme o Lambda 5 de Pe kin-Elme . Las medidas de luo escencia en es ado es a
ciona io se ealiza on en un Espec o luo íme o Shimadzu RF-5000 con un paso
de banda de 15 Á Y 30 Á pa a exci ación y emisión espec i amen e. La longi ud de
onda de exci ación ue 320.5 un.
En odos los casos, las mues as ue on desoxigenadas en la cube a de luo es
cencia po paso de a gón du an e 4 minu os.
RESULTADOS y DISCUSION
En la ig. 1 se han ep esen ado los espec os de abso ción de ca bazol solo
5x 1O-5M y ca bazol 5x 1O·5M - opanol a dis in as concen aciones; como se puede
obse a el cambio espec al es p ác icamen e nulo en los má genes de concen a
ción es udiados. Es os esul ados pa ecen indica que en el es ado undamen al no
hay complejación po enlace de hid ógeno, o que, en caso de habe la, su cons an e
de equilib io es desp eciable (2).
La igu a 2 mues a los espec os de emisión del ca bazol y de la mezcla
ca bazol- opanol a dis in as concen aciones en ace oni ilo. Con el aumen o de la
concen ación de opanol, se puede obse a un dec ecimien o de la in ensidad de
la banda de emisión ípica del ca bazol, así como la apa ición a mayo longi ud de
onda de una nue a banda es uc u ada con máximos a 418, 444 y 475 un, que
aumen a su in ensidad con la concen ación de opanol. También se debe esal a
la p esencia de un pun o isoemisi o a 395 nm.
Asimismo se ha egis ado el espec o de emisión de ca bazol (5xlO-5M) con
di e en es concen aciones de opanol (o a opina) en ace oni ilo an es y después
de acidula con acé ico. En la ig. 3a se puede obse a la desapa ición de la banda
cen ada al ededo de los 450 nm, así como la ausencia de amo iguación en el
medio acidulado. Además, se ha ob enido y ep esen ado, en la ig, 3b, el espec o
:'i
u
z
..
al
a:
o
III
al
<
ARS PHARMACEUTlCA
O,201 ---------------------------
0,10
9
,OO.:-+-- -... --- -
--,-----=
= ==;---1
300 350
LONGITUD DE ONDA (nm J
Fig. l. Espec o de abso ción de ca bazol 5x 10"M (--) y ca bazol 5x 10" - opanol
(0.5x l O"-lOx l 0·2M) ( .... ).
«
>
§
�
400.00
325 500
l.ONGITUD DI:: ONOA (nm)
153
Fig. 2. Espec o de luo escencia de ca bazol 5x 10-'M Y opanol a di e en es concen aciones, en
disolución de ace oni ilo (1) 0.0, (2) 0.25x l 0-'; (3) 0.5x 10-'; (4) 1.0x 10'; (S) 2.0x 10';
(6) 4.0x 102M; (7) 6.0x I 0-'; (8) 8.0x 10'; (9) I Ox I O', (10) I Sx 10-'M.
154 ARS PHARMACEUTICA
de emisión de una disolución de ca bazol alcalinizada con NHpH. Se puede ob
se a la apa ición de una banda de pa ecidas ca ac e ís icas a la encon ada en el
sis ema ca bazol-alcaloide opánico.
LONGITUD DE ONDA (nm)
Fig. 3. a) Espec os de emisión de (1) ca bazoÍ solo; (2) sis ema ca bazol- opanol; (3) sis ema
ca bazol- opanol-ácido acé ico, en disolución de ace oni ilo.
b) Espec os de emisión de (1) ca bazol solo; (2) sis ema ca bazol NH40H.
Todos es os esul ados expe imen ales se pueden jus i ica , suponiendo la exis
encia de dos especies en el es ado exci ado, una de ellas el ca bazol y o a especie,
cuya asignación no se puede ealiza con ce eza plena con los medios de que se
disponen, pe o que, según el esquema p opues o pa a la desac i ación en ciclo
hexano O), pudie a se el esul ado de la ans e encia de un p o ón al acep o , en el
es ado exci ado (3-4) que as es abiliza se con el disol en e, emi e a mayo longi
ud de onda que el ca bazol.
ARS PHARMACEUTICA 155
Según Ma aga (5), cuando no hay complejación o és a es desp eciable en el
es ado undamen al, y el es ado exci ado esul a desac i ado po la o mación de un
complejo que no emi e a la misma longi ud de onda que el luo ó o o, se puede
lle a a cabo un simple análisis de S e n-Volme pa a el cálculo de la cons an e de
elocidad bimolecula de la amo iguación.
Así se ha medido la in ensidad o al de luo escencia emi ida po la disolución
en p esencia ( <l» Y ausencia ( <l> ) del amo iguado , a pa i del á ea del espec o
de luo escencia en e 325 y 395 nm. En la igu a 4 se puede obse a que hay una
conco dancia muy buena en e los da os expe imen ales y la ecuación de S e n
Volme ;lo que indica que la amo iguación es un p oceso dinámico con olado po
di usión. Los esul ados ob enidos del ajus e po mínimos. cuad ados se indican en
la abla 1.
ISO
Fig. 4. Rep esen ación de S e n-Volme pa a la desac i ación po opanol de ca bazol 5x IO"M en
disolución de ace oni ilo.<I>o y <1> son los endimien os cuán icos de luo escencia de ca bazol
solo y del sis ema ca bazol- opanol.
TABLA l
Valo es de las cons an es de elocidad bimolecula de amo iguación calculadas
median e un análisis de S e n-Volme pa a los sis emas ca bazol/ opanol (C ) y
ca bazol/a opina (C/A) usando ace oni ilo como disol en e.
Sis ema
c
C/A
17.76
8.832
15.2
15.2
1.2X109
5.8X108
1.00
0.99

156 ARS PHARMACEUTlCA
a) es el coe icien e de de enninación, b) el alo de ' o pa a el ca bazol en ace o
ni ilo ha sido calculado a pa i de la ecuación de S ickle -Be g (6).
BIBLIOGRAFIA
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