Aislamiento e identificación de compuestos fenólicos de Helichrysum picardii Boiis & Reuter

AISLAMIENTO E IDENTIFICACION DE COMPUESTOS FENOLICOS DE Helich ysum pica dii BOISS. & REUTER. PUERTA*, R.; SAENZ*, M.T.; GARCIA*, M.D.; GIL**, A.M. *Labo a o io de Fa macognosia y Fa macodinamia, Facul ad de Fa macia, Uni e sidad de Se illa. **Labo a o io de Química O gánica, Uni e sidad de Se illa. INTRODUCCION Facul ad de Química, Helich ysum pica dii Boiss. & Reu e pe enecien e a la amilia As e aceae es una de las cua o especies de es e géne o localizadas en Andalucía Occiden al [TALAVERA,1987]. Los es udios ela i os a la i oquímica de es e géne o son muy nume osos, es ando la mayo ía encaminados al análisis de los compues os poli enólicos. Es os compues os, en e los que se han desc i o la onoides, de i ados cuma ínicos y lo oglucinoles, son los más in e esan es den o del g upo, an o po su impo an cia en quimio axonomía como po su in e és en e apéu ica. En el p esen e abajo hemos lle ado a cabo el aislamien o y la iden i icación de a ios compues os poli enólicos en la especie Helich ysum pica dii Boiss. & Reu e muy abundan e en nues a zona. 523 MATERIAL Y METODO Ma e ial ege al Las mues as cons i uidas po las sumidades de H.pica dii Boiss. & Reu e , ue on ecolec adas en la segunda quincena del mes de Julio en El Pue o de San a Ma ia (Cádiz) . Ex acción El ma e ial ege al desecado y oceado se some ió a un p oceso de ex acción �on inua siguiendo la écnica ecomendada po �ubuk9U y col.[1977, 1986] pa a el aislamien o de la onoides en dis in as especies de es e géne o. El esquema del p oceso ex ac i o, ealizado en un apa a o ipo Soxhle , ue el siguien e: DROGA (200 G) I E e de pe oleo I Ex 2 E e pe oleo I I MARCO alcoh.962 I Ex 2 alcoholico concen a .s. (16.95 g) agua I Ex 2 acuoso n-Hexano Ex 2 n-Hex. I Ex 2acuoso , Ex 2 Clo o . (A) , Ex 2 E -E (B) I Clo o . I Ex 2acuoso I E e e ilico I Ex 2acuoso Seleccionamos pa a su es udio los ex ac os clo o ó mico (A) y el e é eo (B) . 524 RESULTADOS Y CONCLUSIONES Es udio del Ex ac o clo o ó mico CA) El es udio de es e ex ac o se lle ó a cabo po c oma o- g a ia en columna de gel de silice u ilizando co no eluyen es: clo o o mo, ace a o de e ilo y me anol a di e en es concen a- ciones. Ob u imos 105 acciones (15-20 mI) . Las acciones 10-15 mos a on un componen e de ue e luo escencia azul a la luz U.V., co espondien e a un compues o que pu i ica nos po c oma og a ia en columna y denomina nos Al' Iden i icación del compues o Al� C.C.F. Fases mó iles Tolueno/AcoE /Ac. ó mico (50: 40: 10) AcOH/ Cl3CH (10: 90) U.V. máx. nm R 0.45 0.69 MeoH ....... 230, 254, 298, 345 I.R. máx. Ccm-l)« B K Colo ación U.V. U.V.+OHNH4 Azul Azul-b illan e Azul Azul-b illan e 3280, 3090, 2944, 1711, 1632, 1609, 863 Teniendo en cuen a odos es os da os pudimos deduci que el compues o Al e a la 7-hid oxi-6-me oxicuma ina o Escopole ina [BALLANTYNE Y col., 1971]. 525 Es udio del Ex ac o e é eo (B) El esiduo seco p oceden e del ex ac o de é e e ilico se c oma og a ió igualmen e en columna de gel de silice. De és e accionamien o u ilizando como eluyen es: é e e ilico, ace a o de e ilo, y me anol en dis in as p opo ciones, se ob u ie on 135 acciones. En las acciones 1-5 se p odujo un p ecipi ado no c is alizado, que se compo ó como un solo compues o al que denominamos Bl. De las acciones 6-8 ob u imos una mezcla de dos componen es B2 y B) que ue on sepa ados pos e io - men e po c oma og a ia p epa a i a en celulosa. Iden i icacion del compues o Bl C.C.F. Fases mó iles Tolueno/AcOET/Ac. ó mico (50: 40: 10) AcOH/Clo o o mo (10: 90) u. . máx. nm R 0.60 0.10 Colo ación Oleum C13Al Pa do-ama . Ama illo Pa do-ama . Ama illo Me OH ........... 370, 301 sh, 269 sh, 253 MeONa .......... 432, 245 AIC1) .......... 455, 269 AIC1)/HCl ...... 425, 265 NaOAc .......... 390, 272 NaOAc/BO)H) .... 384, 247 .R. máx. (cm-l)« B K 3350, 1600, 1500, 1350, 1200 Po odos es os da os, es e compues o co espondió al la onoide Que ce ina (3, 5,7,3' ,4'-pen ahid oxi la ona) [HARBONE y MABRY, 1975] . 526 Es e compues o ha sido iden i icado en di e sas especies de es e géne o [9UBUK9U, 1976] [9UBUK9U y YUKSEL.,1982] [BEZANGER- BEAUQUESNE y col.,1990]. Iden i icacion de los compues os B2�3 C.C.F. Compues o A R B C 0.56 0.53 0.22 0.55 0.58 0.51 Fases mó iles A: Ac.Acé ico 2% B: Ac. Fó mico 2% C: Benceno/ Ac.acé ico/Agua (60/22/12) U. . máx. nm B2 -MeOH ........ 295 B3 -MeOH ........ 258, 289 E.M. mIz (%) Colo ación p-N p-N + Na2co3 Ama illo Rosa Na anja Mo ado Re elado es p-N: p-ni oanilina B2 -M+ 138 (70) ,121 (100) , 107 ( 58) ,93 (14) B3 -M+ 168 (100) , 153 (62) , 97 (15) , 93 (14) Los da os c oma og á icos y espec ales coincidían con los de los pa ones de ácidos enóles [RIBERAU-GAYON, 1968] u iliza- dos y po ello iden i icamos el compues o B2 con el ácido m-hid oxibenzoíco y el compues o B3 con el 3-hid oxi-5-me oxi- benzoíco o ácido aníllico. 527 BIBLIOGRAFIA BALLANTYNE, M.M.; MC CABE, M. & ROBERT, D.H. (1.971) -"Claisen ea ange nen es 11. Syn hesis o six na u al cou na ins", Te ahed on, 27 (4) ,871-877. BEZANGER-BEAUQUESNE, L.; PINKAS, M.; TORCK, M. & TROTIN, F. (1990) -"Plan es Médicinales des Régions Te npé ées", 12� ed., Maloine, Pa ís. C;::UBUKC;::U, B. (1976) "Su les dé i és la oniques e cou na iniqúes d'Helich ysu n o ien ale (L.) 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