Procedimiento para mejorar la fluidización de polvos finos cohesivos adsorbentes de CO2

ES 2 412 629 B1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 21 Número de publicación: 2 412 629 Número de solicitud: 201101331 51 Int. CI.: B01J 2/30 (2006.01) B01J 20/32 (2006.01) B01J 20/04 (2006.01) 12 PATENTE DE INVENCIÓN B1 54 Título: Procedimiento para mejorar la fluidización de polvos finos cohesivos adsorbentes de CO2 73 Titular/es: UNIVERSIDAD DE SEVILLA (100.0%) OTRI-Pabellón de Brasil, Paseo de las delicias s/n 41013 Sevilla (Sevilla) ES 72 Inventor/es: VALVERDE MILLÁN, José Manuel; SORIA DEL HOYO, Carlos; ESPÍN MILLA, Manuel; SÁNCHEZ QUINTANILLA, Miguel Angel y CASTELLANOS MATA, Antonio 22 Fecha de presentación: 15.12.2011 43 Fecha de publicación de la solicitud: 11.07.2013 Fecha de la concesión: 15.04.2014 45 Fecha de publicación de la concesión: 24.04.2014 57 Resumen: La presente invención tiene por objeto un procedimiento destinado a mejorar la fluidizabilidad de polvos finos cohesivos (tipo Geldart C) empleados en la adsorción de CO2 y en técnicas avanzadas de combustión basadas en lechos fluidos. El procedimiento propuesto consiste en mezclar el polvo fino cohesivo adsorbente de CO2 con un polvo nanoestructurado cuyos aglomerados son muy porosos, preferentemente Aerosil R974, y que se fluidizan de manera homogénea. Tras someter la mezcla a un tratamiento de agitación, por ejemplo mediante rotación en un tambor durante algunos minutos o por agitación magnética, los aglomerados porosos del polvo nanoestructurado quedan recubiertos por una capa de partículas adsorbentes de CO2. Esta mezcla es fluidizable uniformemente, con la ventaja de que las partículas adsorbentes de CO2, que recubren los aglomerados porosos del polvo nanoestructurado, quedan expuestas a la corriente de gas en el lecho fluidizado. Con ello se consigue incrementar el área efectiva de contacto entre el gas de poscombustión y la superficie de las partículas adsorbentes de CO2 en un lecho fluido de cara a s u aplicación en la tecnología de adsorción de CO2. Se puede realizar consulta prevista por el art. 37.3.8 LP. Aviso: Procedimiento para mejorar la fluidización de polvos finos cohesivos adsorbentes de co2 5 Objeto de la invención La presente invención tiene por objeto un procedimiento destinado a mejorar la fluidizabilidad de polvos finos cohesivos (tipo Geldart C) empleados en la adsorción de C0 2 y en técnicas avanzadas de combustión basadas en lechos fluidos. El procedimiento propuesto consiste en mezclar el polvo fino cohesivo 1 O adsorbente de C0 2con un polvo nanoestructurado, preferentemente Aerosil R97 4, cuyos aglomerados son muy porosos, y que se fluidizan de manera homogénea. Tras someter la mezcla a un tratamiento de agitación (por ejemplo, mediante rotación en un tambor durante algunos minutos o por agitación magnética), los aglomerados porosos del polvo nanoestructurado quedan recubiertos por una 15 capa de partículas adsorbentes de C02. Esta mezcla es fluidizable uniformemente, con la ventaja de que las partículas adsorbentes de C0 2, que recubren los aglomerados porosos del polvo nanoestructurado, quedan expuestas a la corriente de gas en el lecho fluidizado. Con ello se consigue incrementar el área efectiva de contacto entre el gas de combustión y la superficie de las partículas adsorbentes 20 de C0 2 en un lecho fluido de cara a su aplicación en la tecnología de adsorción de C02. Estado de la técnica La mayor parte del calentamiento global sufrido por nuestro planeta durante los 25 pasados decenios es atribuible a la actividad humana, siendo la principal causa una excesiva emisión de dióxido de carbono (C0 2 ) debido a la combustión de fósiles (Friedlingstein y Solomon 2005). Este hecho ha sido así reconocido en el Cuarto Informe de Evaluación del Panel lntergubernamental sobre Cambio Climático (IPCC) de las Naciones Unidas emitido en 2007 30 (http://www.ipcc.ch/publications_and_data/publications_and_data_reports.shtml). En dicho informe se detalla la necesidad del desarrollo de una serie de tecnologías claves para la reducción de emisiones de C0 2 que deben ser puestas en práctica antes del 2030. Uno de los grandes objetivos del VIl Programa Marco de la UE es que, en 2018, 12 centrales termoeléctricas de 500 megavatios de producción se P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  2 ES 2 412 629 B1 DESCRIPCION 5 10 15 20 25 30 35 implanten en territorio europeo que ya cuenten con algún tipo de tecnología de captura y almacenamiento de co2 (http://ec.europa.eu/research/fp7/). La captura y almacenamiento de C0 2 emitido en los gases de combustión es reconocida como una medida de gran eficacia a corto plazo. Entre los procesos tecnológicos actualmente en investigación más viables para la captura del C0 2 en poscombustión se encuentra el ciclo de calcinación-carbonatación. En esta tecnología se usa como material adsorbente básico una materia prima barata y disponible en gran cantidad como es el polvo de caliza (CaC03 ). En el ciclo de calcinación-carbonatación, la corriente de gas proveniente de la combustión es usada para fluidizar un lecho de polvo de óxido de calcio (CaO). En este reactor de lecho fluido tiene lugar el proceso de carbonatación. Durante la carbonatación, el C0 2 es adsorbido por las partículas del polvo de CaO, que se convierte así en polvo de CaC03. Este polvo es transportado a un segundo lecho fluido donde es calcinado sometiéndolo (a muy alta temperatura) a un flujo de aire con una elevada concentración de 0 2. La calcinación que tiene lugar en este segundo reactor de lecho fluido da lugar a la descomposición del CaC03 en CaO más C02. El C02 es así expulsado del lecho de calcinación prácticamente puro y listo para su posterior almacenamiento. Ambos reactores de lecho fluido, el de carbonatación y el de calcinación, se encuentran interconectados, de manera que el polvo de CaO regenerado en el lecho de calcinación es transportado al lecho de carbonatación para de nuevo usarlo como adsorbente de C0 2 . El ciclo tiene así lugar de manera continua y paralela a la combustión. La viabilidad técnica del proceso de combustión de biomasa con captura simultánea de C02 mediante la carbonatación de polvo de CaO ha sido demostrada muy recientemente en una planta piloto de 30 kWt (Aba nades et al. 2008, Alonso et al. 201 O, http://www.cenitco2.es/ ). La extraordinaria capacidad de adsorción de C0 2 por partículas de óxidos metálicos es bien conocida desde hace varias décadas cuando este fenómeno era investigado con vistas a su aplicación en actividades extra-vehiculares (EVA) llevadas a cabo durante misiones espaciales (Colombo y Milis 1966, Colombo 1973). Entonces, se empleaban partículas gruesas (pellets) en lechos fijos sometidos a un flujo de gas cargado de C0 2 a temperatura ambiente. En los últimos años, han sido desarrolladas membranas filtrantes de C0 2 basadas en el mismo fenómeno y formadas por estructuras fijas meso-porosas nanométricas (tamaño de poro entre 5 y 20 nanómetros) con una elevada capacidad de P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  3 ES 2 412 629 B1 adsorción de co2. incluso a temperatura ambiente, gracias a su extremadamente alta superficie de contacto (Fan y Gupta 2006). Otros materiales con gran capacidad adsorbente de C0 2 son los hidróxidos metálicos (Colombo y Milis 1966). En concreto es bien conocida la extraordinaria capacidad adsorbente del 5 Ca(OH)2, que se utiliza en ciertas aplicaciones en las que el objetivo es detectar la presencia de C02 en una mezcla de gases. Blamey et al. (Biamey et al. 201 O) han demostrado que la hidratación del CaO, dando lugar a Ca(OH)2, produce una mejora significativa en la capacidad de adsorción del C02 durante los ciclos de calcinación-carbonatación. 1O Uno de los problemas que presenta el ciclo de calcinación-carbonatación de cara a su uso a escala industrial es la continua degradación que sufre el polvo adsorbente debido a su sinterización durante el proceso de calcinación a temperaturas alrededor de los 900°C. Ello causa un descenso progresivo en su capacidad de adsorción. Por este motivo, se investiga en la síntesis de nuevos 15 materiales basados en los adsorbentes naturales (principalmente calcita y dolomita) pero con una mayor estabilidad mecánica que alargue su vida útil en el proceso de adsorción de C0 2(Li et al. 2010). Por ejemplo, Wang et al. (Wang et al. 2008) demostraron que el silicato de dicalcio (Ca2 Si0 4) sintetizado a 800°C a partir de calcita y dióxido de silicio (Si02) posee mejores propiedades de adsorción de 20 C02 para su uso en ciclos continuados de calcinación-carbonatación en comparación con la calcita natural. En la mayoría de estos estudios, la estrategia seguida consiste en la creación de nuevos materiales a partir de reacciones químicas que tienen lugar a altas temperaturas y en diversas condiciones entre el material adsorbente natural y otros materiales inertes como Zr02, MgO, La203, 25 Al 20 3 , Ti0 2, Si02, etc. (Li et al. 201 0). Li et al. (Li et la. 2009) encontraron no obstante mejores resultados de adsorción y estabilidad cuando el nuevo adsorbente era obtenido mediante una mezcla física en seco de polvo de CaO con polvo de óxido de magnesio (MgO) nanoestructurado a temperatura ambiente en comparación con los resultados de otros adsorbentes mixtos a nivel molecular 30 obtenidos mediante reacciones químicas. Este resultado sugiere que puede ser beneficiosa la heterogeneidad a escala microscópica que tiene lugar en el compuesto obtenido mediante una simple mezcla física de los componentes. Puesto que el proceso de adsorción de C02 durante la carbonatación en el lecho 35 fluido tiene lugar a nivel superficial, un parámetro fundamental que limita su P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  4 ES 2 412 629 B1 efectividad en la práctica es el área específica de contacto real entre la corriente de gas fluidizante cargado de eo2y la superficie de las partículas adsorbentes en el lecho fluido. El uso de partículas muy finas (de tamaño primario del orden de micras o menor) incrementaría en gran medida el área superficial de contacto 5 potencial entre el gas y el sólido durante la fluidización y por tanto la capacidad de adsorción del material. No obstante, el carácter extremadamente cohesivo de los polvos finos y ultrafinos dificulta en gran medida su fluidización uniforme. Observaciones empíricas a escala de laboratorio demuestran que cuando polvos cohesivos son sometidos a un flujo de gas en un lecho fluido, ocurre que, o bien 1O se forman canales y/o burbujas a través de los cuales el gas atraviesa en su mayor parte el lecho de material, entrando así en contacto con una parte muy reducida de éste, o bien el material asciende a lo largo del lecho como un bloque sólido empujado por la corriente de gas sin que ésta consiga romperlo. Este tipo de fluidización altamente heterogénea es conocida como Geldart e (Geldart 1973) 15 y es la mostrada, por ejemplo, por el polvo de calcita natural. La superficie de contacto real entre las fases gaseosa y sólida en un lecho fluidizado de polvo del tipo Geldart e es pues muy reducida en comparación con la superficie potencial de contacto que ofrecería una fluidización homogénea. Un reto importante de cara a mejorar la reducción de emisiones de eo2 mediante el uso de lechos fluidos de 20 polvos finos cohesivos es pues homogeneizar la fluidización de estos materiales en los reactores de lecho fluido. En la literatura científica existen descritas numerosas técnicas destinadas a la homogeneización de la fluidización de polvos finos cohesivos, cuya eficacia ha sido demostrada en mayor o menor medida cuando han sido aplicadas a los 25 polvos objeto de estudio en cada caso. Entre estas técnicas encontramos la aplicación de vibraciones externas al lecho fluido, la agitación mediante útiles mecánicos (hélices, turbinas, etc.), la aplicación de pulsos acústicos, la centrifugación del lecho fluido, la agitación mediante bolas magnéticas emplazadas en el interior del lecho que son excitadas por un campo magnético 30 variable (Pfeffer et al. 2005), la aplicación de campos eléctricos (Espín et al. 2009), y la aplicación de micro-chorros de gas a muy alta velocidad (Quevedo et al. 201 0). En general, estas técnicas consiguen homogeneizar la fluidización del polvo cohesivo mediante la dispersión de grandes agregados de partículas que dificultan la fluidización homogénea del polvo. P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  5 ES 2 412 629 B1 Otra técnica de asistencia a la fluidización de polvos finos cohesivos, de relevancia para la invención aquí descrita, consiste en la adición de partículas de mayor tamaño (de tamaño típico alrededor de 50-80 micras) en una proporción pequeña (menor al10% típicamente) al lecho fluido (Zhou y Li 1999, Ajbar et al. 2005, Song 5 et al. 2009, Ajbar et al. 2011). Recientemente esta técnica se ha empleado en la asistencia a la fluidización de polvos nanoestructurados (de tamaño de partícula primaria entre 1 y 100 nm) extremadamente cohesivos (Song et al. 2009, Ajbar et al. 2011). De manera análoga, en la industria xerográfica se usan partículas que fluyen con facilidad (de tamaño de partícula superior a las 50 micras) al objeto de 1O transportar el tóner xerográfico, que es un polvo fino cohesivo de tamaño de partícula en torno a 1 O micras. De este modo, las partículas gruesas, conocidas como carriers, transportan, adheridas a su superficie, las partículas de tóner (Quintanilla et al. 2006). En la presente invención se propone una variación de esta técnica al objeto de 15 mejorar la fluidizabilidad de un polvo fino cohesivo adsorbente de COz, en la que este polvo es mezclado con un polvo nanoestructurado fluidizable. Como resultado las partículas finas cohesivas recubren los aglomerados del polvo nanoestructurado que sirven pues como medio transportador de las partículas adsorbentes de COz. La técnica de mezclado de polvos nanoestructurados con 20 polvos finos cohesivos para mejorar la fluidizabilidad de éstos ha sido llevada a cabo en el pasado (Valverde et al.1998, Yan et al. 2005). El resultado perseguido en dicha técnica es el recubrimiento uniforme de las partículas finas del polvo cohesivo (de tamaño en torno a decenas de micras) por nanopartículas del polvo nanoestructurado, mientras que en la presente invención son los aglomerados del 25 polvo nanoestructurado los que quedan recubiertos por las partículas del polvo fino cohesivo adsorbente de COz. Otra técnica de combustión avanzada investigada actualmente con el objeto de reducir las emisiones de COz es la conocida como Chemical Looping Combustión (CLC). El desarrollo de técnica ya ha dado lugar a resultados prometedores a 30 escala piloto (Abad et al. 2007). En esta técnica, la combustión tiene lugar en un reactor de lecho fluido donde un polvo de partículas de óxido metálico (MxOy) es fluidizado por una corriente de carburante gasificado. Las partículas de MxOy aportan el oxígeno para la combustión del gas. Así pues, el carburante gaseoso se oxida a COz y HzO en este reactor de reducción. Las partículas de óxido metálico 35 que han oxidado el combustible gaseoso y han quedado reducidas (Mx0y. 1) son P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  6 ES 2 412 629 B1 5 1o transportadas a un segundo lecho fluidizado, el reactor de oxidación, donde son oxidadas al ser fluidizadas por una corriente de aire enriquecido en 02. Una vez regeneradas en el reactor de oxidación, las partículas de MxOy son de nuevo transportadas al reactor de reducción volviéndose a repetir el ciclo de manera continuada. De este modo, al no ponerse en contacto el combustible con nitrógeno del aire, como ocurre en la combustión tradicional, los gases a la salida del reactor de reducción son solamente C02 y vapor de agua. Esta mezcla es fácilmente separable por condensación del agua, quedando así el C0 2 listo para su almacenamiento. Obsérvese que esta técnica de combustión avanzada, al igual que la técnica de adsorción de co2 en el ciclo de carbonatación-calcinación, también se encuentra basada en la fluidización de polvos finos cohesivos de óxidos metálicos por lo que también sería de interés investigar en ella la aplicación de la presente invención al objeto de mejorar la fluidizabilidad de estos polvos. 15 Descripción de las figuras Figura 1: Fotografía SEM (Scanning Electron Microscope) del polvo fino cohesivo de hidróxido de calcio adsorbente de co2 y usado en el procedimiento ilustrado como ejemplo de realización de la presente invención. 20 Figura 2: Fotografía SEM del polvo nanoestructurado Aerosil R974 (Evonik Industries) usado en el procedimiento ilustrado como ejemplo de realización de la presente invención. 25 Figura 3: Lecho de Aerosil R974 asentado en ausencia de flujo de gas (a) y fluidizado (b) usando un flujo de aire seco a una velocidad superficial de 2.7 cm/s. 30 Figura 4: Lecho de polvo fino cohesivo de Ca(OHh mezclado a mano con un 30% en peso de Aerosil R974 asentado en ausencia de flujo de gas (a) y fluidizado (b) usando un flujo de aire a una velocidad superficial de 3 cm/s. Figura 5: Fotografía SEM de aglomerados de la mezcla a mano de polvo de . Ca(OHh con Aerosil R974. La fotografía inferior ilustra como los aglomerados de Aerosil R974 quedan recubiertos por agregados de Ca(OH)2. P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  7 ES 2 412 629 B1 Figura 6: Fotografías SEM de la mezcla de polvo de Ca(OH)2 con Aerosil R974 usando la técnica MAIC (10% en peso de Aerosil R974). La fotografía inferior muestra un aglomerado de Aerosil recubierto de Ca(OH)2 5 Figura 7: Fotografía SEM de la mezcla de polvo de Ca(OH)2 (sometido a un tratamiento previo de dispersión mediante la técnica MAIC) con Aerosil R974 (10% en peso de Aerosil). La fotografía inferior muestra un aglomerado de Aerosil R974 recubierto por partículas de Ca(OH)2. 1 O Descripción de la invención El objeto de la presente invención es el de homogeneizar la fluidización de los polvos finos cohesivos que actualmente se investigan como posibles candidatos para ser usados en tecnologías de adsorción de C0 2 en poscombustión o bien para ser usados en otras tecnologías avanzadas de combustión como la Chemical 15 Looping Combustion. El carácter extremadamente cohesivo de estos polvos dificulta su fluidización homogénea. La formación de canales y burbujas de gas es usual en la fluidización de estos polvos por lo que el contacto real entre las fases sólida y gaseosa en fluidización se encuentra gravemente mermado. Esta característica limita la capacidad de adsorción de C0 2 del material. A escala piloto 20 se usan actualmente polvos de calcita y dolomita. Existen numerosas investigaciones realizadas a escala de laboratorio destinadas a incrementar la estabilidad de estos polvos al ser sometidos a altas temperaturas con el objetivo de que sus propiedades de adsorción no se vean degradadas conforme son usados de manera continua en ciclos de calcinación-carbonatación en lechos 25 fluidos. Aunque los polvos compuestos resultantes de los procedimientos descritos en estas investigaciones poseen en efecto mayor estabilidad, siguen siendo polvos muy cohesivos caracterizados por un elevado grado de heterogeneidad en fluidización. La novedad de la presente invención consiste en un procedimiento destinado a mejorar la fluidizabilidad del material e incrementar así el área de 30 contacto efectiva entre el gas y las partículas del polvo adsorbente de C0 2 en fluidización. Por tanto, puede preverse que la aplicación de la presente invención daría lugar a una mejora significativa de la capacidad de adsorción de estos polvos cohesivos en tanto en cuanto se consiga homogeneizar el estado de fluidización. La solución 35 aportada por la presente invención consiste en la mezcla en condiciones P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  8 ES 2 412 629 B1 ambientales de presión y temperatura del polvo fino cohesivo adsorbente de co2 con un polvo nanoestructurado fluidizable. Dicha mezcla es tratada mediante un método de agitación física, de manera que los aglomerados del polvo nanoestructurado, muy porosos y fluidizables, quedan recubiertos por las 5 partículas del polvo fino cohesivo adsorbente de C02. Como técnica auxiliar, se propone emplear un procedimiento previo de agitación del polvo cohesivo. Una posible técnica consiste en el uso de partículas magnéticas que son mezcladas con el polvo cohesivo adsorbente de C02 y excitadas por un campo magnético variab:e. Posteriormente el polvo cohesivo es mezclado con los aglomerados del 1O polvo nanoestructurado fluidizable. De esta forma estos aglomerados quedan recubiertos muy uniformemente por las partículas del polvo cohesivo adsorbente de C0 2. El polvo resultante de la mezcla es fluidizable. Dicha fluidización da lugar pues a un incremento notable del área de contacto superficial entre las fases sólida (adsorbente de C0 2 } y gaseosa puesto que la superficie exterior de los 15 aglomerados expuesta al flujo de gas se encuentra recubierta por las partículas adsorbentes de C0 2 . De este modo, se consigue aumentar el área efectiva de contacto entre las partículas del polvo adsorbente y el flujo de gas por lo que se espera que se vea incrementada la capacidad de adsorción del polvo fino cohesivo adsorbente de co2 en estado puro. 20 Por otra parte, existe una clase de polvos nanoestructurados que son fluidizables de manera homogénea. La principal característica de estos polvos es que sus nanopartículas forman aglomerados de decenas de micras con una porosidad muy elevada. Cuando son sometidos a un flujo de gas, estos polvos nanoestructurados 25 sufren una expansión considerable cuando son fluidizados y se suprime completamente la formación de canales y burbujas a nivel macroscópico. Un ejemplo de este tipo de polvos nanoestructurados fluidizables es el Aerosil R974 (Evonik). Los aglomerados de nanopartículas de este polvo son, además de muy porosos, muy resistentes por lo que pueden ser considerados como partículas 30 efectivas de una densidad muy reducida. El procedimiento propuesto consiste en mezclar en cantidades determinadas (típicamente el porcentaje en peso del polvo nanoestructurado se puede encontrar entre el 1O y el 20% sobre el peso del polvo adsorbente de C0 2 } ambos tipos de polvo. De acuerdo con las observaciones realizadas mezclando polvo de hidróxido 35 de calcio (Ca(OH)2) adsorbente de C0 2 y polvo nanoestructurado Aerosil R974, P201101331 20-12-2011 ES 2 412 629 A1  9 ES 2 412 629 B1  ES 2 412 629 B1 16  ES 2 412 629 B1 17  ES 2 412 629 B1 18  ES 2 412 629 B1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 21 N.º solicitud: 201101331 22 Fecha de presentación de la solicitud: 15.12.2011 32 Fecha de prioridad: INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA 51 Int. Cl. : Ver Hoja Adicional DOCUMENTOS RELEVANTES Categoría 56 Documentos citados Reivindicaciones afectadas X A A A A VALVERDE J M et al. Improving the gas-solids contact efficiency in a fluidized bed of CO2 adsorbent fine particles.Physical Chemistry Chemical Physics, Julio 2011, Vol. 13, Nº 33, páginas 14906-14909. Resumen y páginas 14907-14908. YANG J et al. Dry particle coating for improving the flowability of cohesive powders. Powder tecnology, Julio 2005, Vol. 158, Nº 1-3, páginas: 21-33. Resumen 1. Introduction, 2.1 Powders, 2.2 Coating processes. PFEFFER R et al. Synthesis of engineered particulates with tailored properties using dry particle coating. Powder technology. 2001, Vol. 117, páginas: 40-67. Resumen, 2. Background on dry particle coating, 3. Dry coating devices. RAMLAKHAN M et al. Dry particle coating using magnetically assisted impaction coating: Modification of surface properties and optimization of system and operating parameters. Powder Technology. Octubre 2000, Vol. 112, páginas: 137-148. Resumen, 2. Experimental. US 2007053846 A1 (DAVE RAJESH N et al.) 08.03.2007, resumen; párrafos [80],[116]; reivindicaciones 1-2. 1,3 1-3 1-3 1-3 1-3 Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud El presente informe ha sido realizado  para todas las reivindicaciones  para las reivindicaciones nº: Fecha de realización del informe 28.06.2013 Examinador M. González Rodríguez Página 1/4 INFORME DEL ESTADO DE LA TÉCNICA Nº de solicitud: 201101331 CLASIFICACIÓN OBJETO DE LA SOLICITUD B01J2/30 (2006.01) B01J20/32 (2006.01) B01J20/04 (2006.01) Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación) B01J Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de búsqueda utilizados) INVENES, EPODOC, WPI, NPL, XPESP, COMPENDEX, INSPEC. Informe del Estado de la Técnica Página 2/4 OPINIÓN ESCRITA Nº de solicitud: 201101331 Fecha de Realización de la Opinión Escrita: 28.06.2013 Declaración Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986) Reivindicaciones 1-3 SI Reivindicaciones NO Actividad inventiva (Art. 8.1 LP11/1986) Reivindicaciones 2 SI Reivindicaciones 1, 3 NO Se considera que la solicitud cumple con el requisito de aplicación industrial. Este requisito fue evaluado durante la fase de examen formal y técnico de la solicitud (Artículo 31.2 Ley 11/1986). Base de la Opinión.- La presente opinión se ha realizado sobre la base de la solicitud de patente tal y como se publica. Informe del Estado de la Técnica Página 3/4 OPINIÓN ESCRITA Nº de solicitud: 201101331 1. Documentos considerados.- A continuación se relacionan los documentos pertenecientes al estado de la técnica tomados en consideración para la realización de esta opinión. Documento Número Publicación o Identificación Fecha Publicación D01 VALVERDE J M et al. Improving the gas-solids contact efficiency in a fluidized bed of CO2 adsorbent fine particles. Julio 2011 D02 YANG J et al. Dry particle coating for improving the flowability of cohesive powders. 27.10.2005 D03 PFEFFER R et al. Synthesis of engineered particulates with tailored properties using dry particle coating. 01.01.2001 D04 RAMLAKHAN M et al. Dry particle coating using magnetically assisted impaction coating: Modification of surface properties and optimization of system and operating parameters. 05.10.2000 2. Declaración motivada según los artículos 29.6 y 29.7 del Reglamento de ejecución de la Ley 11/1986, de 20 de marzo, de Patentes sobre la novedad y la actividad inventiva; citas y explicaciones en apoyo de esta declaración El objeto de la invención es un procedimiento para mejorar la fluidización de un polvo fino cohesivo adsorbente de CO2, como el hidróxido de calcio, mediante su mezcla con un polvo nanoestructurado fluidizable de sílice. El documento D01 se considera el más próximo del estado de la té cnica al objeto de la invención, y divulga un procedimiento para mejorar el contacto gas-sólido en un lecho fluidizado de adsorción de CO2, basado en la modificación del adsorbente (Hidróxido de calcio) mediante su mezcla en seco con nanopartículas de sílice de tamaño 10 nm y densidad 2.5 g/m3 (e.g. Aerosil R974) en una proporción de 10-30% en peso, de modo que las partículas finas de hidróxido de calcio quedan dispersas recubriendo las partículas de sílice. (Ver resumen y páginas 14907-14908). La realización de la mezcla de los dos tipos de polvo en un tambor rotatorio es una técnica habitual en los procedimientos de recubrimiento en seco, y por lo tanto resultaría obvia para un experto en la materia. Por consiguiente, las reivindicaciones 1 y 3 de la solicitud no cumplen con el requisito de actividad inventiva a la luz de lo divulgado en el documento D01 (Art. 8.1 LP). La reivindicación 2 se refiere a la agitación magnética del polvo adsorbente (hidróxido de calcio) previa a su mezcla con el polvo nanoestrucutrado fluidizable (Aerosil R974). Los documentos D02, D03 y D04 divulgan técnicas para el recubrimiento en seco de polvos cohesivos, entre las cuales destaca el recubrimiento por impacto asistido magnéticamente (Magnetic assisted impaction coating ó MAIC) consistente en la mezcla de las partículas de recubrimento y las primarias en un equipo donde el campo magnético promueve las colisiones de partículas magnéticas con las partículas objeto de mezcla y con las paredes. (Ver D02: Resumen, 1. Introduction, 2.1 Powders, 2.2 Coating processes; D03: Resumen, 2. Background on dry particle coating, 3. Dry coating devices; D04: Resumen, 2. Experimental). Así, el objeto de la reivindicación 2 difiere de los documentos citados en que según la solicitud la agitación magnética de las partículas de recubrimiento se realiza en solitario con carácter previo a la mezcla con las partículas primarias, mientras que D02, D03 y D4 divulgan la carga simultánea de partículas huésped y primarias al equipo magnético. De este modo, el procedimiento propuesto en la reivindicación 2 soluciona el problema de la rotura de las partículas primarias cuando la carga se realiza simultáneamente, y evita así una reducción de la superficie efectiva de adsorción provocada por recubrimiento inverso. En consecuencia, el objeto de la reivindicación 2 cumple con los requisitos de novedad y actividad inventiva (Art. 6.1 y 8.1 LP). Informe del Estado de la Técnica Página 4/4