Estudio de los efectos de la contaminación atmosférica sobre los bioindicadores liquénicos y la degradación de los mismos

U UN NI IV VE ER RS SI ID DA AD D D DE E L LA AS S P PA AL LM MA AS S D DE E G GR RA AN N C CA AN NA AR RI IA A  D DE EP PA AR RT TA AM ME EN NT TO O D DE E I IN NG GE EN NI IE ER RÍ ÍA A D DE E P PR RO OC CE ES SO OS S        TESISDOCTORAL  ESTUDIO DE LOS EFECTOS DE LA CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA SOBRE LOS BIOINDICADORES LIQUÉNICOS Y LA DEGRADACIÓN DE LOS MISMOS   MÓNICAMªVÁSQUEZFENTANES  LasPalmasdeGranCanaria,2015  Departamento/Instituto/Facultad: INGENIERIA DE PROCESOS Programa de doctorado: INGENIERIA AMBIENTAL Y DESALINIZACIÓN Título de la Tesis ESTUDIO DE LOS EFECTOS DE LA CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA SOBRE LOS BIOINDICADORES LIQUÉNICOS Y LA DEGRADACIÓN DE LOS MISMOS Tesis Doctoral presentada por Dª MÓNICA Mª VÁSQUEZ FENTANES Dirigida por el Dr. D. JUAN EMILIO GONZÁLEZ GONZÁLEZ Codirigida por la Dra. Dña. JENIFER VASWANI REBOSO El Director, La Codirectora La Doctoranda, Las Palmas de Gran Canaria, a 10 de Febrero de 2015 Tesis Doctoral Agradecimientos Mi más profundo agradecimiento a las siguientes personas e instituciones que proporcionaron su inapreciable ayuda en la realización de la presente Tesis Doctoral: A mis directores de Tesis, Dr. D. Juan Emilio González Gónzalez y Dra. Dña. Jenifer Vaswani Reboso, por sus inapreciables contribuciones, correcciones, apoyo académico y ánimo, durante todo el proceso de elaboración de la misma. A todos los integrantes y compañeros del grupo CAFMA, que durante estos años, han cooperado de manera desinteresada y entusiasta. Además, por todos los grandes momentos de compañerismo que hemos vivido. Agradezco especialmente a su Director, Dr. D. Juan Emilio González González, el permitirme acceder plenamente a las instalaciones y recursos del mismo. A UNELCO por la aportación de los datos de las cabinas de inmision que han permitido obtener valiosa información que enriquece los datos experimentales obtenidos. A la Universidad de Las Palmas de Gran Canaria, en especial a todos mis profesores de Doctorado del Departamento de Ingeniería de Procesos, por los conocimientos, habilidades y actitudes que me han permitido adquiirir. A mi familia y amigos que conforman la red de apoyo, amor, cariño y respeto que me sustenta en los malos momentos, me alienta a seguir adelante y celebra conmigo las alegrías. Los quiero. Tesis Doctoral Indice 4 3. 3. Clima................................................................................................................ 113 3. 4. Flora................................................................................................................. 114 3. 5. Espacios Naturales protegidos........................................................................ 115 3. 6. Agricultura........................................................................................................ 117 3. 7. Industria........................................................................................................... 118 3.8. Transportes.................................................................................................... .. 120 3. 8. 1. Aeropuerto................................................................................................... 120 3. 9. Justificación de la Selección del Área de Estudio........................................... 122 3. 9. 1. Zonas conflictivas........................................................................................ 125 3. 10. Normativa....................................................................................................... 128 3. 11. Selección del área de Estudio....................................................................... 132 3. 11. 1. Barranco de Tirajana................................................................................. 132 3. 11. 2. Localidades de muestreo, inventarios y especies a estudio...................... 135 3. 11. 2. 1. Estación Nº 1: Pico Tabaibas................................................................. 139 3. 11. 2. 2. Estación Nº 2: Montaña Carboneras...................................................... 139 3. 11. 2. 3. Estación Nº 3: Santa Lucía................................................................... 140 3. 11. 2. 4. Estación Nº 4: Montaña Arinaga........................................................... 140 3. 11. 2. 5. Estación Nº 5: Montaña Agüimes......................................................... 141 3. 11. 2 .6. Estación Nº 6: Ingenio-Pasadilla........................................................... 141 3. 11. 2. 7. Estación Nº 7: Cruz Grande.................................................................. 142 3. 11. 2. 8. Estación Nº 8: Gitagana........................................................................ 142 3. 11. 2. 9. Estación Nº 9: Aldea Blanca................................................................. 143 3. 11. 2. 10. Estación Nº 10: Pico de las Nieves..................................................... 143 3. 11. 2. 11. Estación Nº 11: Ingenio-Cazadores.................................................... 144 3. 11. 2. 12. Estación Nº 12: Temisas..................................................................... 144 3.12. Ubicaciones de las Estaciones de Muestreo.................................................. 145 3. 12. 1. Estación Nº 1: Pico Tabaibas.................................................................... 145 3. 12. 2. Estación Nº 2: Montaña Carboneras.......................................................... 146 3. 12. 3. Estación Nº 3: Santa Lucía....................................................................... 147 3. 12. 4. Estación Nº 4: Montaña Arinaga............................................................... 148 3. 12. 5. Estación Nº 5: Montaña Agüimes............................................................. 149 3. 12 .6. Estación Nº 6: Ingenio-Pasadilla............................................................... 150 3. 12. 7. Estación Nº 7: Cruz Grande...................................................................... 151 Tesis Doctoral Indice 5 3. 12. 8. Estación Nº 8: Gitagana............................................................................ 152 3. 12. 9. Estación Nº 9: Aldea Blanca..................................................................... 153 3. 12. 10. Estación Nº 10: Pico de las Nieves......................................................... 154 3. 12. 11. Estación Nº 11: Ingenio-Cazadores........................................................ 155 3. 12. 12. Estación Nº 12: Temisas......................................................................... 156 3. 13. Especies de Líquenes estudiadas................................................................ . 157 Capítulo IV: Contaminantes........................................................................................ 159 4. Contaminantes Estudiados........................................................................................ 163 4. 1. Metales................................................................................................................... 163 4. 1. 1. Arsénico............................................................................................................. . 163 4. 1. 2. Cadmio............................................................................................................... 164 4. 1. 3. Cobre.................................................................................................................. 166 4. 1. 4. Cromo................................................................................................................. 166 4. 1. 5. Mercurio............................................................................................................. . 167 4. 1. 6. Níquel................................................................................................................. 168 4. 1. 7. Plomo................................................................................................................. . 169 4. 1. 8. Vanadio.............................................................................................................. . 170 4. 2. Hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP´s)..................................................... 171 4. 3. Pesticidas............................................................................................................... 173 4.3.1. Pesticidas Organofosforados............................................................................... 173 4.3.2. Pesticidas Organoclorados.................................................................................. 175 4. 4. PCB´s..................................................................................................................... 177 Capítulo V: Metodología.............................................................................................. 181 5. 1. Parte Experimental................................................................................................ 185 5. 2. Fundamentos y Equipo Utilizado........................................................................... 186 5. 2. 1. Clorofila y Feofitina............................................................................................ 186 5. 2. 2. Nitrógeno y Azufre............................................................................................ 187 5. 2. 2. 1. Analizador elemental..................................................................................... 187 5.2.3. Metales……………………………………………………………………………… 190 Tesis Doctoral Indice 6 5. 2. 3. 1 . Absorción atómica........................................................................................ 190 5. 2. 3. 1. 1. Cámara de Grafito..................................................................................... 190 5. 2. 3. 1. 2. Atomización con Llama............................................................................. 191 5. 2. 4. HAP´s, Pesticidas y PCB´s................................................................................ 196 5. 2. 4. 1. Cromatografía de Gases Masa..................................................................... 196 5. 3. Metodología de campo.......................................................................................... 198 5. 3. 1. Recubrimiento y vitalidad................................................................................... 198 5. 3. 1. 1. Criterios para líquenes sobre rocas.............................................................. 200 5. 3. 1. 2. Criterios para líquenes sobre árboles........................................................... 201 5. 4. Comparación entre Líquenes de Géneros Diferentes......................................... 202 Capítulo VI: Resultados y Discusiones .................................................................... 205 6. Resultados y Discusiones.......................................................................................... 209 6. 1. Resultados del Estudio Fotográfico...................................................................... 210 6. 2. Medidas de Humedad Relativa............................................................................. 231 6. 3. Rosa de los Vientos.............................................................................................. 233 6.4. Resultado del Estudio Químico........................ .......................... ......................... 235 6.4.1. Azufre................................................................................................................. 238 6.4.1.1. Distribución de los valores medios de concentración..................................... 238 6.4.1.2. Comparación de los valores medios de concentración.................................. 240 6.4.2. Nitrógeno............................................................................................................ 246 6.4.2.1. Distribución de los valores medios de concentración..................................... 246 6.4.2.2. Comparación de los valores medios de concentración................................... 248 6.4.3. Clorofila.............................................................................................................. 252 6.4.3.1. Distribución de los valores medios de concentración................................. 252 6.4.3.2. Comparación de los valores medios de concentración.................................. 254 6.4.4. Feofitina............................................................................................................... 258 6.4.4.1. Distribución de los valores medios de concentración.................................... 258 6.4.4.2. Comparación de los valores medios de concentración................................... 260 6.4.5. Arsénico.............................................................................................................. 264 6.4.5.1. Distribución de los valores medios de concentración..................................... 264 6.4.5.2. Comparación de los valores medios de concentración.................................. 266 Tesis Doctoral Indice 7 6.4.6. Cadmio................................................................................................................ 276 6.4.6.1. Distribución de los valores medios de concentración.................................... 276 6.4.6.2. Comparación de los valores medios de concentración................................. 278 6.4.7. Cobre................................................................................................................... 283 6.4.7.1. Distribución de los valores medios de concentración...................................... 283 6.4.7.2. Comparación de los valores medios de concentración................................... 285 6.4.8. Cromo................................................................................................................. 290 6.4.8.1. Distribución de los valores medios de concentración..................................... 290 6.4.8.2. Comparación de los valores medios de concentración.................................. 292 6.4.9. Mercurio.............................................................................................................. 297 6.4.9.1. Distribución de los valores medios de concentración...................................... 297 6.4.9.2. Comparación de los valores medios de concentración................................... 299 6.4.10. Níquel................................................................................................................. 305 6.4.10.1. Distribución de los valores medios de concentración.................................... 305 6.4.10 .2. Comparación de los valores medios de concentración................................ 307 6.4.11. Plomo................................................................................................................ 312 6.4.11.1. Distribución de los valores medios de concentración.................................... 312 6.4.11 .2. Comparación de los valores medios de concentración................................ 314 6.4.12. Vanadio.............................................................................................................. 319 6.4.12.1. Distribución de los valores medios de concentración.................................... 319 6.4.12. 2. Comparación de los valores medios de concentración................................ 321 6.4.13. HAP´s, Pesticidas Organoclorados, Pesticidas Organofosforados y PCB´s... 326 6.5. Discusión final....................................................................................................... 342 6.5.1. Aspectos a tomar en cuenta para la discusión final........................................... 342 6.5.1.1. Orografía........................................................................................................... 342 6.5.1.2. Régimen de Vientos........................................................................................ 343 6.5.1.3. Distintos focos contaminantes......................................................................... 343 6.5.1.4. Bioacumulación de contaminantes atmosféricos............................................. 343 6.5.2. Distribución de contaminantes............................................................................ 344 6.5.2.1. Azufre Bioacumulado........................................................................................ 345 6.5.2.2. Nitrógeno Bioacumulado.................................................................................. 346 6.5.2.3. Clorofila.......................................................................................................... 347 Tesis Doctoral Indice 8 6.5.2.4. Feofitina........................................................................................................ 348 6.5.2.5. Arsénico Bioacumulado................................................................................. 349 6.5.2.6. Cadmio Bioacumulado................................................................................. 350 6.5.2.7. Cobre Bioacumulado..................................................................................... 351 6.5.2.8. Cromo Bioacumulado.................................................................................... 352 6.5.2.9. Mercurio Bioacumulado................................................................................ 353 6.5.2.10. Níquel Bioacumulado.................................................................................. 354 6.5.2.11. Plomo Bioacumulado................................................................................... 355 6.5.2.12. Vanadio Bioacumulado............................................................................... 356 Capítulo VII. Conclusiones...................................................................................... 359 Bibliografía............................................................................................................... 365 Anexos....................................................................................................................... 391 Anexo 1. Especies de líquenes estudiadas.............................................................. 393 Anexo 2. HAP´s y compuestos orgánicos persistentes............................................ 411 Anexo 3. Procedimientos.......................................................................................... 421 Anexo 4 Ortofotos..................................................................................................... 443 Tesis Doctoral Indice 9 INDICE DE TABLAS Tabla 1. Fuentes de contaminantes atmosféricos Tabla 2. Tipos de Partículas Tabla 3. Emisiones: Contaminantes Antropogénicos y Naturales. Tabla 4. Distancia y Altitud de las Estaciones con respecto a la Central Térmica. Tabla 5. Inventarios de las localidades en estudio. Tabla 6. Especies en estudio en las estaciones de muestreo Tabla 7. Tipo de recubrimiento. Tabla 8. Valores Históricos de Porcentaje de Humedad Relativa Tabla 9. Datos Metereológicos Históricos Tabla 10. Concentración de Azufre. Tabla 11. ANOVA (Azufre). Tabla 12 . Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Distancia-S) Tabla 13. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor AlturaS) Tabla 14. Valores medios de Azufre en Cabinas de Inmisión. Tabla 15. Concentración de Nitrógeno. Tabla 16. ANOVA (Nitrógeno). Tabla 17. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-N) Tabla 18. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-N) Tabla 19. Concentración de Clorofila. Tabla 20. ANOVA (Clorofila) Tabla 21. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor DistanciaClo) Tabla 22. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Altura-Clo) Tabla 23. Concentración de Feofitina Tabla 24. ANOVA (Feofitina) Tesis Doctoral Indice 10 Tabla 25. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Feo) Tabla 26. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Feo) Tabla 27 . Concentración de Arsénico Tabla 28. ANOVA (Arsénico) Tabla 29. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-As) Tabla 30. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-As) Tabla 31. Prueba de Levene (Arsénico) Tabla 32. Prueba de Games-Howell (Arsénico) Tabla 33. Concentración de Cadmio. Tabla 34. ANOVA (Cadmio). Tabla 35. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Distancia-Cd) Tabla 36. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Altura-Cd) Tabla 37 . Concentración de Cobre. Tabla 38. ANOVA (Cobre) Tabla 39. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Cu) Tabla 40. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Cu). Tabla 41. Concentración de Cromo Tabla 42. ANOVA (Cromo). Tabla 43. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor DistanciaCr) Tabla 44. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor AlturaCr) Tabla 45. Concentración de Mercurio Tesis Doctoral Indice 11 Tabla 46. ANOVA (Mercurio) Tabla 47. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Hg) Tabla 48. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Hg) Tabla 49. Concentración de Níquel Tabla 50. ANOVA (Níquel) Tabla 51. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Ni) Tabla 52. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Ni) Tabla 53. Concentración de Plomo Tabla 54. ANOVA (Plomo). Tabla 55. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Distancia-Pb). Tabla 56. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor AlturaPb) Tabla 57. Concentración de Vanadio. Tabla 58. ANOVA (Vanadio) Tabla 59. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Pb) Tabla 60 Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Pb) Tabla 61 . Compuestos Orgánicos Estación 1 Tabla 62. Compuestos Orgánicos Estación 2 Tabla 63 . Compuestos Orgánicos Estación 3 Tabla 64. Compuestos Orgánicos Estación 4 Tabla 65 . Compuestos Orgánicos Estación 5 Tabla 66. Compuestos Orgánicos Estación 6 Tabla 67. Compuestos Orgánicos Estación 7 Tabla 68. Compuestos Orgánicos Estación 8 Tabla 69. Compuestos Orgánicos Estación 9 Tesis Doctoral Indice 12 Tabla 70. Compuestos Orgánicos Estación 10 (Parmelia) Tabla 71. Compuestos Orgánicos Estación 10 (Lobaria) Tabla 72 . Compuestos Orgánicos Estación 10, (Usnea) Tabla 73. Compuestos Orgánicos Estación 11 Tabla 74. Compuestos Orgánicos Estación 12 Tesis Doctoral Indice 13 ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Tipos Morfológicos de Líquenes. Figura 2. Talo de Líquen. Figura 3. Mapa de gran canaria. Figura 4. Barranco de Tirajana. (Fuente: Canariasnatural.net). Figura 5. Ubicación de estaciones en estudio. Figura 6. Mapa del Área en estudio. Figura 7. Espectrofotómetro ultravioleta-visible UV-Visible (DU 800 UV-Visible, BECKMAN COULTER). Figura 8. Analizador elemental Carlo Erba modelo CHNS-O EA1108, provisto de automuestrador. Figura 9. Espectroscopio de Absorción Atómica AA (GBC 904 AA) con cámara de grafito. Figura 10. Espectroscopio de Absorción Atómica Varian AA240Z con cámara de grafito GTA120. Figura 11. Espectroscopio Perkin Elmer Analyst 400 con llama, con el software WINLAB32 for AA Flame, con generación de hidruros Figura 12. Espectroscopio Perkin Elmer Aanalyst 400 con llama, con generación de hidruros. Figura 13. Cromatógrafo de gases-masas/masas CG-MS/MS (Varian CP-3800 con detector MS/MS SATURN 2000. Figura 14. Detalle de rejilla utilizada. Figura 15. Rejilla utilizada para líquenes epifíticos. Figura 16. Porcentaje de Humedad Relativa promedio 1971-2000 y año 2013 Figura 17. Rosa de los Vientos Años 2010 y 2013. Figuta 18. Localización de las Estaciones de la Red de Inmisión. Figura 19 . Concentración Promedio Azufre en relación con la Distancia a la Central Figura 20 . Concentración Promedio Azufre en relación con la Altura de la Estación Figura 21. Promedio de Valores Medios de Azufre en Cabinas de Inmisión 2003-2013. Tesis Doctoral Capítulo 1 20 Tesis Doctoral Capítulo 1 21 1. Introducción. La contaminación atmosférica que inicialmente ocasionaba primero diversas molestias, posteriormente se ha convertido en una amenaza para la calidad de la vida; ya que, una contaminación excesiva puede poner en peligro la salud y llegar a convertir algunas zonas en lugares no aptos para ser habitados normalmente. Afecta a millones de personas de todo el mundo, especialmente a aquellas que viven en los grandes núcleos urbanos y en áreas fuertemente industrializadas o con denso tráfico de vehículos. Las emanaciones de polvos y gases corrosivos deterioran el medio ambiente dando lugar a olores desagradables, pérdida de visibilidad y daños para la salud humana, para los cultivos y otras formas de vegetación y sobre los materiales de construcción. La técnica de los indicadores biológicos se basa en la sensibilidad que presentan algunas especies o variedades de ciertos organismos a ciertos contaminantes gaseosos atmosféricos, que permiten identificar la presencia de estos contaminantes y vigilar la evolución de la contaminación atmosférica. Entre las distintas especies animales y vegetales utilizados como indicadores biológicos, los líquenes son los más ampliamente empleados en contaminación atmosférica. Los líquenes, entidad morfológica compuesta por la asociación simbiótica de un hongo y un alga, son muy sensibles al SO2, NO2, HF y HCl, entre otros. Estos contaminantes producen alteraciones morfológicas y fisiológicas en los líquenes, lo que unido a su continua actividad fotosintética, gran capacidad de acumulación de contaminantes tales como azufre, plomo, flúor e isótopos radiactivos que son captados desde la atmósfera; la cual, es su fuente principal de alimentación, aunado a su larga longevidad, permiten seguir la evolución de la contaminación y los convierte así, en excelentes bioindicadores, ya que suelen acumular los contaminantes, y no los excretan. (aunque en algunos casos pueden metabolizarlos si su toxicidad no es muy elevada). Tesis Doctoral Capítulo 1 22 En la presente tesis se estudia el efecto de la contaminación atmosférica sobre líquenes en el entorno de un área industrial al sur de Gran Canaria (alrededor del área de influencia de la Central Térmica de Barranco de Tirajana), estableciéndose 12 estaciones de muestreo, con el fin de seguir a lo largo del tiempo, el recubrimiento y vitalidad de las especies de líquenes; en especial, las fructiculosas cuya interrelación con el medio atmosférico es mayor. La metodología del estudio se basa en acciones de campo y estudios físicoquímicos de laboratorio. Para ello, se colocaron en donde fue posible, rejillas de seguimiento sobre especies representativas y con un índice de abundancia comparables con las distintas estaciones en estudio. El método de campo utilizado se basa en un estudio fotográfico a lo largo del tiempo y el establecimiento de porcentajes de recubrimiento que ayuden a reconocer a lo largo del ciclo biológico los posibles efectos atmosféricos (humedad, temperatura, contaminantes, etc.). Reportándose como parámetros biológicos de Vitalidad y Recubrimiento. Se analizaron al mismo tiempo, algunos parámetros fisicoquímicos, que indican de forma cuantitativa, la bioacumulación de contaminantes atmosféricos en líquenes recolectados en los alrededores de las rejillas fijadas en cada estación: metales pesados (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni , Pb y V), SO2, NOx, Además de obtener el radio de densidades ópticas de clorofila a /feofitina a, que nos indica el grado de vitalidad de los líquenes en estudio. Así como la concentración de éstas últimas. Se ha seguido la evolución en la concentración de los parámetros fisicoquímicos citados con anterioridad durante un periodo de seis años: 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. Así mismo, se incorporan otros parámetros a analizar debido a la importancia que tienen sobre la salud, se analizándose la presencia de HAP´s, Pesticidas Organoclorados y Organofosforados y PCB´S, encontrándose su presencia en algunas Tesis Doctoral Capítulo 1 23 muestras, durante el período de cinco años 2005, 2006, 2007, 2008 y 2010. Éstos parámetros no se analizaron en el año 2013. 1. 1. Objetivos. 1. 1. 1. Objetivo General. Evaluar los efectos de la Contaminación Atmosférica sobre los bioindicadores liquénicos de la Zona Sur de la Isla de Gran Canaria, localizada en el entorno del Barranco de Tirajana, mediante la cuantificación de la bioacumulación de contaminantes atmosféricos y observar las modificaciones de su aspecto biológico, que incluyan alteraciones morfológicas y fisiológicas, 1. 1. 2. Objetivos Específicos. 1. Determinar la concentración de Clorofila a y Feofitina a que indican el estado de degradación de los líquenes en cuánto a la actividad fotosintética de los líquenes de la zona en estudio. 2. Determinar la concentración de N y S bioacumulada en los líquenes de la zona en estudio. 3. Determinar la concentración de metales pesados: As, Cd, Cu, Cr, Hg, Ni, Pb y V, bioacumulada en los líquenes de la zona en estudio. 4. Determinar la concentración de HAP´s, Pesticidas Organoclorados, Pesticidas Organofosforados y PCB´s, bioacumulada en los líquenes de la zona en estudio. 5. Determinar los cambios en el Recubrimiento y la Vitalidad de los líquenes de la zona de estudio, comparando los estados inicial y final del período en estudio. 6. Elaborar mapas de isolíneas de concentración de cada uno de los contaminantes en estudio, con el fin de obtener una visión general de la Contaminación Atmosférica de la zona en estudio. Tesis Doctoral Capítulo 1 24 7. Comparar la capacidad de bioacumulación de tres géneros diferentes de líquenes epifíticos (Parmelia, Usnea y Lobaria) recolectados en la Estación 10, Pico de las Nieves. 1. 2. Bioindicadores Liquénicos. Los líquenes son los más bioindicadores más ampliamente utilizados en contaminación atmosférica. Los líquenes, entidades morfológicas compuestas por la asociación simbiótica de un hongo y un alga, son muy sensibles al SO2, HF y HCl, entre otros. Son muy susceptibles y registran rápidamente las variaciones de los caracteres físicos y químicos del ambiente. Existen pocas familias que pueden permanecer en lugares excesivamente contaminados. A pesar de que no se han comprendido en su totalidad las complejidades de las interacciones entre los organismos vivos y el medio ambiente, se han observado muchas ventajas en la utilización de líquenes comparado con la medición directa de los contaminantes. Los líquenes son comunes en las áreas de estudio, fáciles de recolectar, pueden proporcionar información integral de los cambios producidos en el entorno, son estables con respecto al tiempo, y no representan gastos excesivos y tampoco la necesidad de personal altamente formado en su manejo. Por el otro lado, los líquenes absorben constituyentes de las deposiciones, seca y húmeda, de manera más o menos constante, y excretan la menor cantidad posible de ellos, durante todo su tiempo de vida. En resumen, los líquenes acumulan sustancias a concentraciones que exceden en muchos casos sus requerimientos fisiológicos y toleran estas altas concentraciones, transformándolos en cristales de oxalatos y ácidos complejos. Tesis Doctoral Capítulo 1 25 1. 3. Contaminación Atmosférica. El Aire es un bien común en peligro. La degradación del medio ambiente, debida a la actitud adoptada por los humanos hacia la naturaleza durante el siglo pasado; la idea de que tenían licencia para explotar los recursos naturales con una total indiferencia ante todo lo que no repercutiera en su beneficio directo, ha dado lugar a uno de los problemas capitales que la Humanidad tiene planteados en la actualidad, la Contaminación. La explotación intensiva de los recursos naturales y el desarrollo de grandes concentraciones industriales y urbanas en determinadas zonas, son fenómenos que, por incontrolados, han dado lugar a la saturación de la capacidad asimiladora y regeneradora de la Naturaleza y pueden llevar a perturbaciones irreversibles del equilibrio ecológico general, cuyas consecuencias a largo plazo no son fácilmente previsibles.[163]. La lucha contra la contaminación del aire, de las aguas continentales y marítimas, del suelo; así como la defensa del paisaje, la restauración y mejora de las zonas de interés natural y artístico, la protección de la fauna y de la flora, el tratamiento y eliminación de los residuos, la defensa de las zonas verdes y espacios libres, la reinstalación de industrias fuera de las zonas urbanas, la congestión del tráfico urbano, la lucha contra el ruido y tantas otras cuestiones, no son sino aspectos parciales e interrelacionados que han de tenerse en cuenta al abordar acciones o programas de actuación para la defensa del medio ambiente. Se considera el aire como un bien común limitado, indispensable para la vida; por lo tanto, su utilización debe estar sujeta a normas que eviten el deterioro de su calidad por el uso o abuso indebido del mismo, de tal modo que se preserve su pureza como garantía del normal desarrollo de los seres vivos sobre la Tierra y de la conservación del patrimonio natural y artístico de la Humanidad. Tesis Doctoral Capítulo 1 26 1. 3. 1. Contaminantes Atmosféricos. Se entiende por contaminación atmosférica la presencia en el aire de sustancias y formas de energía que alteran la calidad del mismo, de modo que implique riesgo, daño o molestia grave para las personas y bienes de cualquier naturaleza. Todas las actividades humanas, el metabolismo de los seres vivos y los fenómenos naturales que se producen en la superficie o en el interior de la tierra, van acompañados de emisiones de gases, vapores, polvos y aerosoles. Estos, al difundirse a la atmósfera, se integran en los distintos ciclos biogeoquímicos que se desarrollan en la Tierra. De la definición de contaminación atmosférica dada anteriormente, se desprende que, para que una sustancia sea considerada contaminante o no, dependerá de los efectos que produzca sobre sus receptores. Se consideran contaminantes aquellas sustancias que pueden dar lugar a riesgo o daño, para las personas o bienes en determinadas circunstancias. Con frecuencia, los contaminantes naturales ocurren en cantidades mayores que los productos de las actividades humanas, los llamados contaminantes antropogénicos. Sin embargo, los contaminantes antropogénicos presentan la amenaza más significativa a largo plazo para la biosfera. Tesis Doctoral Capítulo 1 27 Fuente Contaminantes Volcanes Óxidos de azufre, partículas Fuegos Forestales Monóxido de carbono, dióxido de carbono, óxidos de nitrógeno, partículas Vendavales Polvo Plantas vivas Hidrocarburos, polen Plantas en descomposición Metano, sulfuro de hidrógeno Suelo Virus, polvo Mar Partículas de sal Tabla 1. Fuentes de contaminantes atmosféricos. Una primera clasificación de estas sustancias, atendiendo a cómo se forman, es la que distingue entre contaminantes primarios y contaminantes secundarios. Entendemos por contaminantes primarios, aquellas sustancias contaminantes que son vertidas directamente a la atmósfera. Los contaminantes primarios provienen de muy diversas fuentes dando lugar a la llamada contaminación convencional. Su naturaleza física y su composición química son muy variadas, si bien podemos agruparlos atendiendo a su peculiaridad más característica, tal como su estado físico (partículas y metales), o elemento químico común (contaminantes gaseosos). Entre los contaminantes atmosféricos más frecuentes que causan alteraciones en la atmósfera se encuentran:  Aerosoles (partículas sedimentables, en suspensión, y humos).  Óxidos de azufre, SOx  Monóxido de carbono, CO.  Óxidos de nitrógeno, NOx  Hidrocarburos, CmHn Tesis Doctoral Capítulo 1 28  Ozono, O3  Anhídrido carbónico, CO2 Además de estas sustancias, en la atmósfera se encuentran una serie de contaminantes que se presentan menos frecuentemente, pero que pueden producir efectos negativos sobre determinadas zonas, debido a que su emisión a la atmósfera es muy localizada. Entre otros, se encuentran como más significativos los siguientes:  Otros derivados del azufre.  Halógenos y sus derivados.  Arsénico y sus derivados.  Componentes orgánicos.  Partículas de metales pesados y ligeros, como el plomo, mercurio, cobre, zinc.  Partículas de sustancias minerales, como el amianto y los asbestos.  Sustancias radiactivas. Los contaminantes atmosféricos secundarios no se vierten directamente a la atmósfera desde los focos emisores, sino que se producen como consecuencia de las transformaciones y reacciones químicas y fotoquímicas que sufren los contaminantes primarios en el seno de la misma. Las principales alteraciones atmosféricas producidas por los contaminantes secundarios son:  Contaminación fotoquímica  Acidificación del medio y  Disminución del espesor de la capa de ozono. Tesis Doctoral Capítulo 1 29 1. 3. 2. Contaminantes primarios. 1. 3. 2. 1. Partículas o Aerosoles. El término partícula o aerosoles, se utiliza a veces indistintamente, ya que los aerosoles atmosféricos se definen como dispersiones de sustancias sólidas o líquidas en el aire. Las propiedades de las partículas que más afectan a los procesos de contaminación atmosférica son, el tamaño de partícula, la forma y la composición química. El tamaño de las partículas oscila entre 1 y 1000 micras, aunque existen algunas muy especiales fuera de estos límites. En la atmósfera, las partículas de tamaño inferior a 1 micra realizan movimientos al azar, produciendo choques entre ellas que dan lugar a agregados de mayor tamaño en un proceso denominado “coagulación”. Las partículas de tamaños comprendidos entre 1 y 10 micras tienden a formar suspensiones mecánicamente estables en el aire, por lo que reciben el nombre de «materia en suspensión», pudiendo ser trasladadas a grandes distancias por la acción de los vientos. Las partículas mayores de 10 micras permanecen en suspensión en el aire durante períodos de tiempo relativamente cortos, por lo que se las conoce como «materia sedimentable»; sus efectos son más acusados en las proximidades de las fuentes que las emiten. El tamaño de las partículas es un factor muy importante en la determinación tanto de los efectos que producen, como de las áreas afectadas, ya que establece su tiempo de permanencia en la atmósfera y la facilidad con que se introducen en las vías respiratorias profundas. La composición química varía mucho de unas partículas a otras, dependiendo fundamentalmente de su origen. Así las partículas de polvo procedentes del suelo contienen, principalmente, compuestos de calcio, aluminio y silicio. El humo procedente de la combustión del carbón, petróleo, madera y residuos domésticos Tesis Doctoral Capítulo 1 36  Formación de radicales libres activos: La presencia en el aire de hidrocarburos hace que el ciclo fotolítico se desequilibre al reaccionar éstos con el oxígeno atómico y el ozono generado, produciendo radicales libres muy reactivos. O3 + 3HC → 3HCO –  Formación de productos finales: Los radicales libres formados reaccionan con otros radicales, con los contaminantes primarios y con los constituyentes normales del aire, dando lugar a los contaminantes fotoquímicos según las reacciones: HC - 3 + HC → Aldehídos, cetonas, etc. HCO2 + NO2 → Nitratos de peroxiacilo (PAN) La mezcla resultante de todas estas sustancias, da lugar a la denominada contaminación fotoquímica o «smog fotoquímico» tipo “Los Ángeles”, como normalmente se le conoce, debido a que fue en esta ciudad californiana donde se observó por primera vez. Este tipo de contaminación se presenta cada vez con más frecuencia en las grandes ciudades de los países industrializados, siendo muy interesante el estudio de la variación durante el día de la concentración de los contaminantes que intervienen en el mecanismo de formación de los oxidantes fotoquímicos.[43]. Tesis Doctoral Capítulo 1 37 1. 3. 3. 2. Acidificación del medio ambiental (lluvias ácidas). Se define cómo la pérdida de la capacidad neutralizante del suelo y del agua, como consecuencia del retorno a la superficie de la tierra en forma de ácidos, de los óxidos de azufre y nitrógeno descargados a la atmósfera. La acidificación es un ejemplo claro de las interrelaciones entre los distintos factores ambientales, atmósfera, suelo, agua y organismos vivos. Así, la contaminación atmosférica producida por los SOx y NOx afecta directa o indirectamente, al agua, al suelo y a los ecosistemas. La amplitud e importancia de la acidificación del medio es debida, principalmente, a las grandes cantidades de óxidos de azufre y de nitrógeno lanzados a la atmósfera, siendo de destacar que del total de las emisiones de SO2 en el globo terrestre, aproximadamente la mitad, son emitidas por las actividades humanas (antropogénicas) y que la mayor parte de éstas se producen en las regiones industrializadas del Hemisferio Norte, que ocupan menos del 5% de la superficie terrestre. El proceso de retorno a la tierra puede realizarse de dos maneras: a) Deposición seca: Una fracción de los óxidos vertidos a la atmósfera retorna a la superficie de la tierra en forma gaseosa o de partículas. Esto puede ocurrir cerca de las fuentes de emisión de los contaminantes, o a una distancia de varios cientos de kilómetros de la misma, en función de las condiciones de dispersión. No obstante, la deposición en seco es predominante en zonas próximas al foco emisor. Tesis Doctoral Capítulo 1 38 b) Deposición húmeda: La mayor parte de los SO2 y NOx que permanecen en el aire, sufren un proceso de oxidación que da lugar a la formación de ácido sulfúrico (H2SO4) y ácido nítrico (HNO3). Estos ácidos se disuelven en las gotas de agua que forman las nubes y en las gotas de lluvia, retornando al suelo con las precipitaciones. Una parte de estos ácidos queda neutralizada por sustancias presentes en el aire, tales como el amoníaco, formando iones de amonio (NH4-). Los ácidos disueltos consisten en iones de sulfato, iones nitrato e iones de hidrógeno. Todos estos iones están presentes en las gotas de lluvia, lo que da lugar a la acidificación de la misma. 1. 3. 3. 3. Ruptura de la capa de ozono. Uno de los grandes problemas causados por las reacciones que tienen lugar entre los contaminantes de la atmósfera, es el de la disminución de la capa de ozono de la estratosfera, como consecuencia de la descarga de determinadas sustancias a la atmósfera.[44]. El ozono contenido en la estratosfera se puede descomponer a través de una serie de reacciones cíclicas, en las que intervienen radicales que contienen hidrógeno y nitrógeno. El ozono se puede descomponer también por absorción de radiación ultravioleta, produciendo oxígeno atómico y molecular. Como consecuencia de estas reacciones de producción y destrucción, se forma una capa de ozono cuyo espesor varía cíclicamente, tanto diaria como estacionalmente. Se han detectado como potencialmente peligrosas para la capa de ozono, tres tipos de actividades humanas: Tesis Doctoral Capítulo 1 39 1. Generación de gran cantidad de óxidos de nitrógeno emitidos por los aviones supersónicos como el Concorde y los cohetes espaciales. [183]. 2. Producción de óxidos nitrosos como resultado de la acción desnitrificadora de las bacterias en el suelo. Los óxidos nitrosos son productos relativamente estables que pueden persistir en la troposfera, llegando a alcanzar la estratosfera donde se pueden descomponer en óxido nítrico que es activo en la destrucción del ozono. Esta es, probablemente, la fuente principal del óxido de nitrógeno presente en la estratosfera y el principal agente de destrucción del ozono en el ciclo natural. 3. Finalmente, los átomos libres de cloro pueden producir la destrucción del ozono a través de una serie de reacciones. La presencia de estos átomos de cloro en la estratosfera se debe a las reacciones que sufren los clorofluorocarbonos cuando se dispersan en la atmósfera. En las últimas décadas, dos de estos productos, el CF2Cl2 y el CFCl3 se han utilizado, en grandes cantidades, como refrigerantes en la industria y especialmente como propelentes de las aspersiones ("spray"), debido a su alta estabilidad química, baja toxicidad y no ser inflamables. Su estabilidad química es la que permite la migración de estos productos hasta la estratosfera, en la que se descomponen como consecuencia de la radiación ultravioleta produciendo átomos de cloro.[103]. 1. 4. La Calidad del aire. 1. 4. 1. Inmisiones. La atmósfera terrestre es finita y su capacidad de auto depuración, aunque todavía no es muy conocida, también parece tener sus límites. La emisión a la atmósfera de sustancias contaminantes en cantidades crecientes, como consecuencia Tesis Doctoral Capítulo 1 40 de la expansión demográfica mundial y el progreso de la industria, han provocado ya, concentraciones de estas sustancias a nivel del suelo que han ido acompañadas de aumentos espectaculares de la mortalidad y morbilidad, existiendo pruebas abundantes de que, en general, las concentraciones elevadas de contaminantes en el aire atentan contra la salud de los seres humanos. En la mayoría de los países industrializados se han establecido valores máximos de concentración admisibles, para los contaminantes atmosféricos más característicos. Estos valores se han fijado a partir de estudios teóricos y prácticos de los efectos que sobre la salud tiene la contaminación al nivel actual y los que puede alcanzar en el futuro. Los efectos se basan principalmente en el examen de factores epidemiológicos. (Consejo de la Unión Europea. Directiva Ambiental de la Calidad del Aire). Para la definición de criterios y pautas de salubridad del aire, se pueden utilizar varios procedimientos. Las técnicas experimentales se basan en el ensayo con animales o en el empleo de muestras de voluntarios en atmósferas controladas. Son muy útiles para el estudio de los efectos fisiológicos, bioquímicos y sobre el comportamiento producido por supuestos contaminantes. Los estudios epidemiológicos permiten investigar los efectos producidos por las fluctuaciones de la contaminación atmosférica sobre la totalidad de la población, o sobre grupos seleccionados y definidos. Determinar los efectos de la contaminación del aire es sumamente complejo, ya que la asociación entre un contaminante y una enfermedad o defunción, puede ser más accidental que causal. No se conocen en la actualidad con exactitud, las relaciones existentes entre las enfermedades humanas por la exposición a niveles bajos de contaminación durante un período largo de tiempo.[155]. Tesis Doctoral Capítulo 1 41 En la evaluación de riesgos asociados a la contaminación y para la fijación de normas de calidad del aire, lo ideal sería disponer de una serie completa de curvas dosis-respuesta para los distintos contaminantes atmosféricos, para los diferentes efectos y para los distintos tipos de población expuesta. De momento, no se dispone de esta información para todos los contaminantes atmosféricos y aún es más, es difícil que llegue a reunirse para las combinaciones de sustancias que más frecuentemente se encuentran en el aire. En la mayoría de los países, las normas de calidad del aire tienen como objetivo inmediato el evitar enfermedades y fallecimientos en aquellos subgrupos de la población más sensibles. Hay que tener en cuenta que el objetivo a largo plazo ha de ser de protección contra todo posible efecto, sobre la salud del hombre, incluidas las alteraciones genéticas y somáticas. [132]. Generalmente, la calidad del aire se evalúa por medio de los denominados niveles de inmisión, que vienen definidos como la concentración media de un contaminante presente en el aire durante un período de tiempo determinado. La unidad en que se expresan normalmente estos niveles son microgramos de contaminante por metro cúbico de aire, medidos durante un período de tiempo determinado. 1. 4. 2. Emisiones. Los contaminantes presentes en la atmósfera proceden de dos tipos de fuentes emisoras bien diferenciadas: las naturales y las antropogénicas. En el primer caso la presencia de contaminantes se debe a causas naturales, mientras que en el segundo tiene su origen en las actividades humanas. Las emisiones primarias originadas por los focos naturales provienen fundamentalmente de los volcanes, incendios forestales y descomposición de la materia orgánica en el suelo y en los océanos. Tesis Doctoral Capítulo 1 42 Por su parte, los principales focos antropogénicos de emisiones primarias los podemos clasificar en:  Focos fijos Industriales: procesos industriales  Instalaciones fijas de combustión  Domésticos: Instalaciones de calefacción  Focos móviles: vehículos automóviles  Aeronaves, buques  Focos compuestos: aglomeraciones industriales  Áreas urbanas Si atendemos a la distribución espacial de la emisión de contaminantes, podemos clasificar los focos en: puntuales, tales como, las chimeneas industriales aisladas, las calles de una ciudad, las carreteras y autopistas; y planos, las aglomeraciones industriales y las áreas urbanas como ejemplos más representativos. En la siguiente Tabla, se muestra la proporción entre las emisiones primarias naturales y antropogénicas para los distintos contaminantes. Emisiones % Antropogénicos % Naturales Aerosoles 11,3 88,7 SOx 42,9 57,1 CO 9,4 90,6 NOx 11,3 88,7 HC 15,5 84,5 Tabla 3. Emisiones: Contaminantes Antropogénicos y Naturales. Tesis Doctoral Capítulo 1 43 Las cifras anteriores muestran la gran importancia que, en cuanto a emisiones globales, tienen las fuentes naturales de emisión de contaminantes en relación con los antropogénicos, excepto en el caso de las emisiones de anhídrido sulfuroso, en que casi se igualan ambas fuentes. Atendiendo a la distribución espacial de estas emisiones se observa que, en las regiones más industrializadas de Europa y Norteamérica, las emisiones antropogénicas de SO2 alcanzan proporciones muy superiores a las naturales. Así, en el Norte de Europa, las emisiones antropogénicas originan alrededor del 90% del azufre que se encuentre en circulación en la atmósfera. [147]. 1.5. Correlación entre las Inmisiones y las Emisiones de Contaminantes. Desde los focos de contaminación se produce la mezcla y dilución de los contaminantes en el aire, dando lugar a una distribución de la concentración de los mismos, variable tanto en el espacio como en el tiempo. La cantidad de contaminantes presentes en la atmósfera vendrá determinada por la diferencia entre los lanzados y producidos en la misma, y los que se eliminan a través de los procesos de autodepuración por deposición, precipitación y absorción por el suelo, el agua y la vegetación. Estos procesos de autodepuración atmosférica pueden causar acumulaciones excesivas de contaminantes en otros medios (vegetación, suelos, lagos, etc.), incluso lejos del punto de emisión del contaminante, como consecuencia del arrastre atmosférico producido por el viento. En las áreas en que se dé una fuerte concentración de focos emisores de contaminantes, pueden producirse episodios de fuerte contaminación local como consecuencia de la persistencia de situaciones meteorológicas adversas para la difusión de los contaminantes. Tesis Doctoral Capítulo 1 44 Estos episodios se manifiestan con grandes aumentos de la concentración de contaminantes en un área más o menos extensa alrededor de focos contaminantes y pueden verse forzados por las condiciones especiales de la topografía de la zona, o por la localización de barreras artificiales (edificios) que pueden favorecer la acumulación de contaminantes. En otros casos, los contaminantes pueden alcanzar bastante altura e introducirse en las masas de aire que forman las corrientes generales de vientos sobre la tierra, siendo arrastrados a muchos kilómetros de las fuentes de emisión.[151]. 1. 5. 1. Influencia de los procesos meteorológicos en la contaminación atmosférica. La concentración de contaminantes a nivel del suelo varía, como consecuencia del desequilibrio entre los índices de producción de contaminantes y los de dilución y desaparición de los mismos. Es decir, la concentración de contaminantes dependerá de la relación de fuerzas entre las fuentes contaminantes y las condiciones de autodepuración atmosférica. La importancia de las condiciones meteorológicas en el grado de contaminación atmosférica se reconoce, observando las variaciones de la calidad del aire en una zona determinada de unos días a otros, aún cuando las emisiones permanecen prácticamente constantes. (Instituto Nacional de Meteorología. España).[94]. Las principales variables meteorológicas a considerar por su influencia sobre la calidad del aire son:  el transporte convectivo horizontal, que depende de las velocidades y direcciones del viento; y Tesis Doctoral Capítulo 1 45  el transporte convectivo vertical, que depende de la estabilidad atmosférica y del fenómeno de la inversión térmica de las capas de la atmósfera. [115]. 1. 6. Efectos producidos por la contaminación atmosférica. La contaminación atmosférica afecta a millones de personas de todo el mundo, especialmente a aquellas que viven en los grandes núcleos urbanos y en áreas fuertemente industrializadas, con denso tráfico de vehículos. Las emanaciones de polvos y gases corrosivos deterioran el medio ambiente dando lugar a olores desagradables, pérdida de visibilidad y daños para la salud humana, para los cultivos y otras formas de vegetación y sobre los materiales de construcción. Los efectos producidos por la contaminación atmosférica dependen principalmente de la concentración de contaminantes, del tipo de contaminantes presentes, del tiempo de exposición y de las fluctuaciones temporales en las concentraciones de contaminantes; de la sensibilidad de los receptores y los sinergismos entre contaminantes; así como la concentración y el tiempo de exposición. 1. 6. 1. Efectos sobre la salud humana. Las relaciones existentes entre las enfermedades humanas y la exposición a la contaminación, no son sencillas ni se conocen con exactitud. No obstante, existen pruebas abundantes de que en general, las concentraciones elevadas de contaminantes en el aire son peligrosas para los seres humanos y animales.[33]. Los efectos que producen sobre la salud se ponen claramente de manifiesto, como se ha observado en Londres, México, D.F., Nueva York y Osaka entre otras ciudades, debido al aumento de la mortalidad, sobre todo en las personas de edad avanzada o en los individuos más sensibles por cualquier razón. Tesis Doctoral Capítulo 1 52 Las madres expuestas a los PCB´s podrían transmitir estas sustancias a sus hijos. El tiempo que tardan los PCB´s en transformarse dentro del cuerpo y la cantidad que se almacena o excreta dependen del tipo de PCB´s. La exposición a los PCB´s puede afectar a la fecundidad, al desarrollo infantil, al sistema inmunológico y es posible que también influya en el riesgo de padecer determinados tipos de cáncer. IPCS - OMS (2003). Se ha comprobado que la Dosis de Ingestión Tolerable (TDI) establecida por la OMS se excede en España con límites que llegan a 4,5 pg TEQ Kg-1 bw d-1. Recientes estudios han comprobado que, pese a que la mayor parte de las dioxinas en alimentación suelen llegar al ser humano a través de la leche, huevos y carne. En España, la dieta Mediterránea, de vegetales y cereales, contribuye significativamente a los altos niveles de ingesta de dioxinas y furanos (PCDD/Fs), mientras que el Equivalente de Toxicidad (TEQ) procedente de carne, huevos, grasas, aceites, leche y productos lácteos era de 117 pg TEQ día-1, cuando se le sumaban verduras, legumbres, cereales y frutas, alcanzaba 210 pg TEQ día-1. Se han encontrado restos de plaguicidas en grasas y aceites consumidos en España, estimando la Dosis de Ingestión Aceptable (ADI) que van desde 1,22 ug/día en el caso de DDT, 2,92 ug/día para HCH, 0,48 ug/día de dieldrín, y 1,03 ug/día de HCB. Aunque estos niveles son inferiores a décadas anteriores, su presencia sigue siendo preocupante. Para peces de río, los niveles encontrados en España son más preocupantes. Un estudio realizado en los ríos catalanes, detectó niveles de contaminantes muy altos, especialmente en el cauce bajo de los ríos Ter y Ebro (181 ppb de PCB; 81 ppb de DDT; 21 ppb de HCH), y se encontró que los niveles de heptacloro excedían los límites admisibles. Tesis Doctoral Capítulo 1 53 También en los análisis sobre peces de acuicultura en León se comprobó que todas las muestras tenían contaminación por organoclorados e incluso la presencia de contaminantes fue evidente en lagos remotos de los Pirineos, donde la única fuente de contaminación es por vía atmosférica. Existe poca información sobre los restos de contaminantes como el hexaclorobenceno (HCB) en carne. Los pocos datos disponibles para España encontraron niveles muy altos, especialmente en pollos, que superaban a los detectados en puntos como Australia, Vietnam, Tailandia o la India. En leche se han detectado niveles de contaminación por HCB de 19 μg/kg en grasa. Otros contaminantes encontrados alcanzaban 56 μg/kg-1 en grasa de DDT, 43 μg/kg en grasa de HCH, 26 μg/kg en grasa de Dieldrín. (Herrera y col.) Un análisis realizado sobre muestras de leche de 12 granjas en España (Ramos y col.) comprobó que el nivel de dioxinas era mayor en aquellas zonas que se encontraban cercanas a plantas incineradoras, fábricas químicas o metalúrgicas. Mientras en las más alejadas de estos centros industriales los datos de PCDD/Fs daban cifras que iban entre 1,3 y 2,47 pg TEQ g-1 en grasa, en las otras se llegaban a medir 3,80 pg TEQ g-1. Un estudio sobre diferentes tipos de infusiones realizado en España, encontró residuos de plaguicidas con niveles de 78 μg kg-1 de aldrín, 353 μg kg-1 de lindano y 28 μg kg-1 de gama-HCH. El informe no explicaba de donde procedían las plantas pero apuntaba como razón de estos altos niveles de plaguicidas a su uso sobre éstas, a pesar de estar prohibidos hace años. Los mayores residuos de Aldrin se encontraron en manzanilla, mientras que los de HCH eran en tila. El té negro mostró niveles más bajos. (Estrategia europea de medio ambiente y salud. Bruselas, 11.6.2003.COM (2003) 338 final). Tesis Doctoral Capítulo 1 54 1. 6. 2. Efectos sobre la vegetación. Las plantas muestran una especial sensibilidad a la mayor parte de los contaminantes del aire, y sufren daños significativos, a concentraciones mucho más bajas que las necesarias para causar efectos perjudiciales sobre la salud humana y animal. Es muy difícil establecer valores límites de la contaminación atmosférica a partir de los cuales los efectos negativos se empiezan a manifestar, ya que estos dependen de la constitución de la planta y de la especie de que se trate, es decir, hay una especificidad de respuesta.[166]. Por otra parte, los efectos producidos por la contaminación atmosférica se pueden manifestar por la alteración de diversos mecanismos vitales de las plantas. Así, las funciones metabólicas y los tejidos vegetales se pueden ver afectados como consecuencia de la acción de gases como el anhídrido sulfuroso, el monóxido de carbono y los compuestos de flúor. Los daños causados se manifiestan en forma de necrosis foliar en áreas localizadas, que presentan un color marrón-rojizo-blanco; de clorosis, adquiriendo el tejido una coloración verde pálida o amarilla, o por la aparición de manchas puntuales necróticas. Si la acción del contaminante es muy fuerte puede llegar a paralizar el crecimiento de la planta. Las brumas de ácido sulfúrico, causadas por la presencia en el aire de los óxidos de azufre, producen daños en las hojas, caracterizados por la aparición de manchas producidas por las gotas de ácido depositadas sobre las hojas humedecidas por el rocío o la niebla. El flúor y sus derivados son contaminantes del aire que se caracterizan por ser tóxicos en general para las plantas a muy pequeñas concentraciones. Entre los óxidos de nitrógeno, sólo el NO2 es tóxico para las plantas, a pequeñas concentraciones y largo tiempo de exposición. Los daños se manifiestan por la aparición de necrosis y clorosis de color negro o marrón rojizo en las hojas. Los Tesis Doctoral Capítulo 1 55 sinergismos de NO2 y SO2 provocan a bajas concentraciones alteraciones en la vegetación. Este hecho se ha observado en zonas urbanas.[84]. La contaminación atmosférica fotoquímica produce daños en la vegetación a concentraciones que ya se están alcanzando en algunas ciudades. El ozono y los PAN son los principales causantes de estos daños. Las lesiones producidas por el ozono se manifiestan como manchas blancas o punteados claros sobre la superficie de las hojas. Los daños producidos por los PAN se presentan, como graves lesiones foliares caracterizadas por una tintura plateada o vidriosa en el envés de la hoja; así como, por un ataque general en las hojas jóvenes. La radiación gamma produce numerosos efectos biológicos sobre las plantas, incluyendo daños a los ácidos nucleicos, citocromos, mitocondria y membranas celulares. Una irradiación crónica en una zona, produce una disminución gradual de la diversidad de plantas. Poco a poco los bosques van muriendo, empezando por los árboles más sensibles como los pinos.[5]. 1. 6. 3. Efectos sobre los materiales. La contaminación atmosférica se ha convertido en una fuente significativa de pérdidas económicas en las áreas urbanas, esto aunado a los daños irreparables que causa sobre los objetos y los monumentos de alto valor histórico-artístico, y a los edificios de uso común en la vida diaria. La acción de los contaminantes atmosféricos sobre los materiales puede manifestarse por la sedimentación de partículas sobre la superficie de los mismos, deteriorando su aspecto externo, o por ataque químico al reaccionar el contaminante con el material. Un alto contenido de SOx en el aire produce la aceleración de la corrosión de los metales tales como el acero al carbono, zinc, acero galvanizado, compuestos del Tesis Doctoral Capítulo 1 56 cobre, níquel y aluminio. Esta aceleración se ve favorecida por la presencia de partículas depositadas por la humedad y por la temperatura. En general, puede señalarse que la corrosividad de una atmósfera depende de condiciones meteorológicas y factores de contaminación. Se han observado correlaciones entre tasas de corrosión en metales y concentraciones de SO2 en la atmósfera, dándose tasas de corrosión más altas en zonas industrializadas. Las nieblas de ácido sulfúrico procedentes de la conversión catalítica del SO2 a SO3 en la atmósfera, atacan a los materiales de construcción como el mármol, la caliza y la argamasa, convirtiendo los carbonatos en sulfatos solubles en el agua de lluvia. Esto unido a que el volumen específico de los sulfatos es mayor que el de los carbonatos, hace que en la piedra aparezcan escamas y se debilite mecánicamente. [117]. Los compuestos de azufre pueden producir daños en pinturas plásticas, papel, fibras textiles y sobre los contactos eléctricos de los sistemas electrónicos, dando lugar a deficiencias en su funcionamiento. La acción de los oxidantes fotoquímicos se produce sobre todo en los cauchos y elastómeros en los que causan un rápido envejecimiento y agrietamiento. Los óxidos de nitrógeno decoloran y estropean las fibras textiles y los nitratos producen la corrosión de las aleaciones de cobre-níquel. Los mecanismos de deterioro en ambientes contaminados pueden resumirse de forma general en cinco principales: 1. Abrasión. Las partículas sólidas de gran tamaño que viajan a grandes velocidades puede ocasionar abrasión destructiva sobre las superficies expuestas. 2. Deposición y Remoción. Las partículas sólidas y algunos líquidos depositados en una superficie pueden no dañar o cambiar al material, pero sí afectar su apariencia. Sin embargo, la remoción de esas partículas pueden ocasionar algún Tesis Doctoral Capítulo 1 57 tipo de deterioro. Aunque a simple vista, un simple lavado puede no causar deterioro visible, si se repite con frecuencia la limpieza, acaba por ocasionarlo. 3. Ataque Químico Directo. Algunos contaminantes del aire pueden reaccionar directa e irreversiblemente con los materiales; por ejemplo, los puntos de corrosión o picado de la superficie metálica expuesta a un aerosol ácido. 4. Ataque Químico Indirecto. Ciertos materiales absorben los contaminantes y son dañados cuando éstos sufren cambios químicos; por ejemplo, la piel absorbe dióxido de azufre, que es convertido en ácido sulfúrico, que acaba deteriorándola. 5. Corrosión electroquímica: La mayoría del deterioro de metales ferrosos, es debido a un proceso electroquímico. La formación de ánodos y cátodos es resultado de las diferencia de diferencias químicas o físicas de las superficies metálicas. La distancia entre los ánodos y cátodos es usualmente pequeña y la diferencia de potencial entre ellos es lo fuerza conductora de la acción corrosiva. Este proceso es acelerado por la humedad. [172]. 1. 6. 4. Efectos sobre la visibilidad. El impacto más importante en términos de propiedades atmosféricas, es en términos de visibilidad, donde los contaminantes pueden alterar seriamente la transparencia atmosférica. Probablemente, se ejerza cada vez más presión pública para fomentar un control exhaustivo de la contaminación atmosférica, con el fin de prevenirla. La presencia de contaminantes en la atmósfera produce la absorción y dispersión de la luz solar, acompañados de una notable reducción de la visibilidad. Los aerosoles de tamaños comprendidos entre 1,4 y 0,8 micras son los que tienen una Tesis Doctoral Capítulo 1 58 mayor influencia en la dispersión de la luz solar, debido a la proximidad de su tamaño a la longitud de onda de la luz visible. Se ha observado una estrecha relación entre la disminución de la visibilidad y la presencia de sulfatos en la atmósfera. Una investigación realizada en Suecia, ha demostrado que los períodos de mínima visibilidad se corresponden con la presencia de concentraciones máximas de sulfatos y nitratos en la atmósfera. Los gases normalmente presentes en la atmósfera, no absorben la luz visible. El NO2 en concentraciones altas puede tener un efecto significativo ya que absorbe la franja azul-verde del espectro visible de la radiación solar. Consecuencia de esta absorción es, que la atmósfera de las grandes ciudades adquiera una coloración amarilla-pardusca-rojiza cuando se presentan concentraciones de NO2 elevadas.[115]. 1. 6. 5. Efectos Globales. Se reconoce cada vez más, la necesidad de realizar estudios sobre los posibles efectos que, a largo plazo, la contaminación atmosférica puede producir sobre los distintos ecosistemas, sobre el clima y sobre la estratosfera. Tanto las modificaciones de las características de los suelos, debidas al lavado de los elementos del mismo por las lluvias ácidas, como los cambios producidos en las grandes masas de agua por el aumento de la concentración de metales tóxicos, pueden tener consecuencias ecológicas irreversibles. Los primeros efectos producidos por las precipitaciones ácidas se detectaron en cientos de lagos de Escandinavia, alrededor de los años 60. En la actualidad, más de 18.000 lagos están acidificados, en Suecia alrededor de 6.000 de ellos muestran graves daños sobre la biología acuática, y unos 2.000 de los situados en la zona Meridional y Central han perdido sus poblaciones piscícolas En Europa Central, las altas deposiciones de compuestos de azufre y nitrógeno han producido graves daños sobre amplias áreas de suelo y bosques. El daño a los Tesis Doctoral Capítulo 1 59 bosques probablemente ha sido causado, por la acción combinada de ácidos y metales en el suelo y por las altas concentraciones de SO2 presentes en el aire de estas zonas. La combinación de un bajo pH en el agua del suelo unido a la presencia de metales, principalmente aluminio, produce daños en las raíces de los árboles, a través de las cuales absorben gran cantidad de nutrientes. Este hecho produce una pérdida de vitalidad haciéndolos especialmente sensibles a las plagas. El aumento de las concentraciones de dióxido de carbono y de otros contaminantes en la atmósfera puede dar lugar a una elevación general de la temperatura del globo, por «efecto invernadero», que modificaría el régimen de lluvias, lo que produciría alteraciones sobre las tierras cultivables y la extensión de los desiertos. Por otra parte, los sulfatos y las partículas finas que disminuyen la visibilidad pueden igualmente reducir la intensidad de la radiación solar. Los hidrocarburos halogenados y los óxidos de nitrógeno emitidos por los aviones supersónicos pueden provocar una disminución de ozono en la estratosfera, con el consiguiente aumento de la radiación ultravioleta que llegaría a la Tierra. Observaciones realizadas en Suecia, Australia, Alaska y Hawai muestran que la concentración de CO2, que oscilaba entre 265 y 290 ppm antes de los años cincuenta, llegó a ser de 330 ppm en 1976, aumentando a un ritmo de alrededor de 1 ppm en el curso de los últimos años. El incremento de la concentración del CO2 en la atmósfera puede alterar la temperatura de la Tierra, debido a que el CO2 es transparente a la radiación solar recibida del sol dejándola pasar libremente, pero absorbe la radiación infrarroja emitida desde la tierra. El efecto total es que cuanto mayor sea la concentración de CO2 en la atmósfera, mayor es la cantidad de energía recibida por la Tierra desde el Sol, la cual queda atrapada en la atmósfera en forma de calor. Este fenómeno que se conoce con el nombre de «efecto invernadero» produciría un recalentamiento de la atmósfera. Tesis Doctoral Capítulo 1 60 Se estima que, de duplicarse la concentración actual de CO2 en la atmósfera, podría aumentar en dos o tres grados centígrados la temperatura de la misma. En las zonas lluviosas se incrementarán las precipitaciones y las zonas áridas serán aún más áridas, mientras que los hielos polares comenzarán a derretirse.[139]. En Europa la lucha contra el cambio climático es una prioridad fundamental de la estrategia de desarrollo sostenible y confirma la determinación de cumplir los compromisos del Protocolo de Kyoto. El liderazgo de la UE en la CMCC ha sido un factor determinante en la negociación y también en el firme apoyo al planteamiento multilateral por el que se ha optado como la mejor manera de hacer frente a las amenazas ambientales mundiales. (Dirección General del Medio Ambiente. Unión Europea Directiva 2001/81/CE). [56]. 1. 7. La Lucha Contra la Contaminación Atmosférica. En 1956 se publicó en el Reino Unido la Ley de Aire Limpio, que tenía como objetivo el disminuir la emisión de humos, fomentando el uso de combustibles limpios. La primera ley sobre contaminación atmosférica no aparece en Estados Unidos hasta 1963 con la Ley de Aire Limpio. En Francia se aborda el problema de la contaminación atmosférica, de una forma general en el año 1961, y en la mayoría de los países la legislación sobre la contaminación atmosférica es más reciente.[85]. A finales de la década de los 60, comienza a hablarse en España sobre el fenómeno de la contaminación atmosférica, principalmente en las grandes ciudades. Sin embargo, es hasta principios de los años 80, cuando llegan noticias desde el norte de Europa sobre las llamadas lluvias ácidas: se empieza a hablar de la muerte de los lagos en Escandinavia, de la destrucción de la Selva Negra alemana, la corrosión acelerada de edificaciones y monumentos históricos en Roma, etc. Tesis Doctoral Capítulo 1 61 Así, los dos centros nacionales españoles de referencia en lo relativo a la calidad del aire y emisiones a la atmósfera son la Subdirección General de Calidad Ambiental de la Agencia Europea de Medio Ambiente y la Dirección General de Calidad y Evaluación ambiental. En cuanto a la normativa establecida al respecto, para España cabe destacar: - El Real Decreto 1994/1995 sobre contaminación atmosférica y ozono. - La Directiva 92/72/CEE, por la que se establecen los umbrales de protección a la salud y a la vegetación. - La Directiva 96/62/CE sobre evaluación y gestión de la calidad del aire ambiente. - La Decisión 97/101/CE del Consejo de 27 de enero de 1997, por la que se establece un intercambio recíproco de información y datos de las redes y estaciones aisladas de medición de la contaminación atmosférica en los Estados miembros (DOCE, de 5 de febrero de 1997). Se han planteado dos enfoques distintos a la hora de formular estrategias para combatir la contaminación atmosférica: 1. La gestión de los recursos atmosféricos, que se basa en la fijación de unas normas de calidad del aire que no deben sobrepasarse. Este tipo de estrategia tiene su origen en Alemania, Estados Unidos y otros países. 2. La aplicación de los mejores medios practicables, basada en el control de las emisiones mediante el empleo de la mejor tecnología disponible, económicamente aplicable para la reducción de la contaminación. Este tipo de estrategia se ha seguido principalmente en el Reino Unido. La estrategia óptima que combina las dos anteriores, se ha de basar en el control de las emisiones de las fuentes fijas, exigiendo los mejores medios practicables Tesis Doctoral Capítulo 2 68 Tesis Doctoral Capítulo 2 69 Capítulo II: Bioindicación. 2. Bioindicación. 2. 1. Generalidades. 2. 1. 1. Tipos de indicadores biológicos y bioquímicos. 2. 1. 2. Contaminantes detectados. 2. 2. Criterios de selección. 2. 3. Ventajas de la bioindicación. 2.4. Líquenes. 2. 4. 1. Generalidades. 2. 4. 2. Teorías de la simbiosis. 2. 4. 3. Simbiontes. 2. 4. 4. Talos. 2. 4. 5. Nutrición. 2. 4. 6. Nutrición Carbonada e Intercambios Gaseosos. 2. 4. 7. Nutrición mineral. 2. 4. 8. Relaciones alimentarias entre simbiontes. 2. 4. 9. Hábitat. 2. 4. 10. Distribución. 2. 4. 11. Usos e importancia económica. 2. 5. Bioindicadores liquénicos. 2. 5. 1. Mecanismos de acumulación. 2. 5. 2. Efectos de la contaminación sobre los líquenes. Tesis Doctoral Capítulo 2 70 Tesis Doctoral Capítulo 2 71 2. Bioindicación. 2. 1. Generalidades. Durante las últimas décadas, se ha intensificado el uso de diversos organismos como indicadores de la contaminación. Se supone que tales organismos acumulan los contaminantes ambientales y pueden utilizarse como indicadores de la bioacumulación de un contaminante dado con relación al tiempo, permitiendo en ciertos casos, la comparación entre niveles de contaminación, en distintas áreas geográficas. Dentro de este contexto, la mayoría de los países han propuestos diferentes alternativas para detectar productos potencialmente peligrosos, proponiendo programas generales para la evaluación del impacto ambiental. [21], [55]. Dentro de una perspectiva ecotoxicológica, podemos considerar contaminantes o productores de estrés ambiental, a todos los compuestos químicos que son liberados al medio ambiente como resultado de la actividad humana, y que además, causan daño a los organismos vivos.[128]. El uso de sistemas vivientes para evaluar los impactos reales de un contaminante se llama bioindicación. Los organismos que podrían ser utilizados con este fin, pueden representarse en el ecosistema y podrían poseer una buena especificidad hacia algunos contaminantes. El método puede usar organismos individuales, o parte de ellos, así como una variedad de organismos diferentes. Los sistemas vivientes se pueden considerar como integradores desde diferentes puntos de vista:  con respecto a los factores endógenos (red metabólica y genética interior)  con respecto a los factores exógenos (ambiente, luz, temperatura, riego, calidad aérea)  con respecto al tiempo Tesis Doctoral Capítulo 2 72 Así, la bioindicación es la utilización de especies que reaccionan ante factores ambientales cambiando sus funciones vitales y/o su composición química, haciendo posible la extracción de conclusiones en cuanto al estado del medio ambiente. Dentro de la bioindicación hay que diferenciar entre:  Bioindicador: especie que aporta información sobre la presencia o ausencia (cualitativa) de algún contaminante en el medio ambiente,  Biomonitor: especie que aporta información sobre las características del problema y sus cambios cuantitativos en el tiempo y en el espacio. En conclusión, los bioindicadores son organismos que pueden ser utilizados para la identificación de factores ambientales generados por la actividad humana, mientras que los biomonitores son organismos utilizados para la determinación cuantitativa de contaminantes y pueden ser clasificados como sensibles y acumuladores. [127]. Los biomonitores sensibles pueden ser del tipo visual y se utilizan como integradores del estrés causados por los contaminantes, y como sistemas de alarma preventivos. Se basan en detectar visualmente, los cambios morfológicos y en la abundancia de dicho organismo y/o la alteración de aspectos físicos o químicos en la actividad de ciertos sistemas enzimáticos, así como en las actividades respiratorias o fotosintéticas.[121]. Los bioindicadores acumuladores tienen la capacidad de almacenar los contaminantes en sus tejidos y se utilizan para medir integralmente la concentración de dichos contaminantes en el ambiente. La bioacumulación es el resultado del proceso en equilibrio, de la adquisición y liberación del compuesto, desde y hacia el ambiente, proveniente del organismo en cuestión.[200]. En general, la utilización de animales y plantas en el aseguramiento de la estabilidad ambiental, es un hecho reconocido en el ámbito mundial. Dichos Tesis Doctoral Capítulo 2 73 organismos juegan diferentes papeles o roles en los ecosistemas: poseen demandas específicas tanto físicas como biológicas, que son adquiridas del ambiente que los rodea y además interactúan con él. En teoría, las técnicas desarrolladas por los ecologistas, pueden emplearse a gran escala usando “baja Tecnología” comparada con otras que son más caras y difíciles de implementar Desafortunadamente, la mayoría de las tecnologías que aplican la bioacumulación, requieren de equipo de análisis muy específico y altamente sofisticado, acompañado por el desconocimiento de la taxonomía de los organismos estudiados. Las plantas, animales, hongos y bacterias han sido ampliamente utilizados como bioindicadores y biomonitores en estudios de contaminación de agua, suelo y agua, sobre todo en las últimas décadas, las técnicas han empleado diversos materiales biológicos como microorganismos, perifiton, conidios, etc. [62]. 2. 1. 1. Tipos de indicadores biológicos y bioquímicos.  tejidos y órganos: cerebro, sangre, hígado, pulmones.  respuestas de las especies vegetales  presencia de determinadas especies de flora epifítica  abundancia de determinadas especies de flora epifítica  estado de coníferas  estado o presencia de determinadas herbáceas  estado de determinados cultivos agrícolas  estado de fauna doméstica, incluidas abejas  presencia y abundancia de entomofauna  estado de fauna salvaje [161]. 2. 1. 2. Contaminantes detectados.  Ozono (O3)  Compuestos nitrogenados  Azufre  Metales pesados (platino, antimonio, plomo, etc.) Tesis Doctoral Capítulo 2 74  Compuestos orgánicos volátiles (VOC)  Hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH´s) 2. 2. Criterios de selección. Con referencia a la determinación del contenido elemental del bioindicador, los organismos pueden ser seleccionados con base a su comportamiento acumulador e integrador con respecto al tiempo.[200]. En la literatura, las especies bioindicadoras utilizadas en monitorear la contaminación atmosférica, se han seleccionado utilizando un criterio base; como por ejemplo, como la especificidad, que considera que la acumulación del contaminante, proviene únicamente de la atmósfera [154], radio de acumulación [165], o que presente una representación bien definida del sitio de muestreo. Por supuesto, el criterio más importante a tomar en cuenta, es la presencia constante del bioindicador en las áreas de muestreo. Los primeros estudios de bioindicación que datan desde 1960, se basan en las teorías de Stöcker [173] y Phillips [141], se pueden definir las características principales de un bioacumulador: Los bioacumuladores deben: 1. Acumular el contaminante, sin que éste le ocasione la muerte. 2. Tener una extensa distribución geográfica. 3. Ser abundante, sedentario, o de escasa movilidad; así como ser representativo del área de recolección. 4. Estar disponible todo el año y permitir recolectar una cantidad adecuada de tejido para su análisis. Tesis Doctoral Capítulo 2 75 5. Ser fácil de recolectar y ser resistente a las condiciones de laboratorio y permitir, si es necesario, ser utilizado en estudios absorción de contaminantes. 6. Tener un factor de concentración alta del contaminante bajo estudio, y permitir el análisis directo, sin presentar aumento posterior de la concentración del mismo. 7. Tener la misma correlación del nivel de contenido del contaminante, con el área que lo rodea, en cada sitio estudiado y bajo cualquier condición. Esto debe ser cierto para cualquier organismo estudiado. [48]. 2. 3. Ventajas de la bioindicación. El uso de indicadores biológicos presenta una serie de ventajas frente a los mediadores físico-químicos pero también algunos inconvenientes. (Ministerio de Medio Ambiente de España). Generalmente la ventaja de su uso se debe a planteamientos de tipo económico, tales como el bajo costo y los resultados rápidos; existen otros como el tipo de información que proporcionan, que es acumulativa e integrada y difícil de obtener sólo con medidas físico-químicas, de la misma forma que su capacidad de respuesta a pequeñas alteraciones del medio. Entre los inconvenientes, hay que señalar la imposibilidad de obtener resultados cuantitativos reales en muchos casos debido a los complejos mecanismos, no siempre bien conocidos, de interrelación que existen entre las formas vida y/o su comportamiento, y el medio donde se desarrollan; mecanismos que, en definitiva, son los que permiten su uso como bioindicadores. Resumiendo las ventajas de la bioindicación:  Refleja el efecto de todos los factores ambientales en todo el entorno.  Facilita la medida ya que son capaces de integrar la medida de contaminantes a lo largo del tiempo, ya que éstos se acumulan en los tejidos.  Permite realizar controles periódicos (meses, años). Tesis Doctoral Capítulo 2 76  Ayuda a visualizar la velocidad y la dirección de los cambios ambientales.  Muestra los efectos de la contaminación sobre los seres vivos y su potencial peligrosidad.  Ayuda a identificar las fuentes de contaminación. [38]. 2. 4. Líquenes. 2. 4. 1. Generalidades. La palabra liquen deriva del latín lichen, término que se introdujo en tiempos de Teofrasto. Hasta 1867, los líquenes estaban considerados como seres simples, intermedios entre las algas y los hongos. Se había emitido también la hipótesis de que algunos líquenes podrían ser algas modificadas o incluso penetradas por los filamentos de un hongo; pero se debe a Schwendener, el haber reconocido, en dos memorias célebres (1867 – 1869), la naturaleza doble de los líquenes, mostrando que las células verdes pertenecían a géneros de algas que viven libres en la naturaleza, y las otras células a hongos. Aunque esta noción revolucionaria provocó desde su origen una viva reacción de parte de ciertos liquenólogos, (la más encarnizada de las cuales fue la de Nylander), por fin se impuso a fines del siglo XIX. Siendo una idea muy exacta, ya que los líquenes no constituyen una división natural de seres organizados, sino que resultan de la unión armoniosa (simbiótica) de un alga o cianofícea con un hongo.[55]. La Asociación Internacional de Liquenología (IAL) define a este grupo de organismos como "una asociación estable de un hongo y un simbionte fotosintético. del que resulta un talo estable con una estructura específica". Desde el punto de vista de la taxonomía, los líquenes no constituyen un grupo natural sino biológico; y se los clasifica dentro del reino FUNGI. En efecto, los líquenes Tesis Doctoral Capítulo 2 77 son hongos (en su mayoría Ascomycetes), que se asocian con algas (Clorofíceas y Cianofíceas). En ésta asociación los hongos, denominados micobiontes, son los encargados de conformar generalmente la estructura talina o cuerpo vegetativo del liquen, y las algas o fotobiontes, los constituyentes fotosintetizadores. El alga se ocupa de la adquisición de nutrientes, puesto que contiene clorofila, mientras que el hongo proporciona al alga, agua y minerales. Estos organismos son perennes y mantienen una morfología uniforme con respecto al tiempo. Crecen lentamente, poseen una gran dependencia del ambiente para nutrirse y, difieren de las plantas vasculares, en que éstos no producen semillas durante su crecimiento. Además, la falta de cutícula o estomas, ocasiona que la absorción de contaminantes se dé en toda la superficie del organismo. [86]. Esta asociación simbiótica es de carácter excepcional en la naturaleza, ya que entre otras, se distingue por la particularidad de sus componentes para reconocerse mutuamente e interactuar en la biosíntesis de sustancias exclusivas a la simbiosis. Poseen una gran resistencia, aún en condiciones de sequedad, calor o frío extremos, además de un extraordinario mecanismo de reparación a nivel celular. [91]. Existen interpretaciones sobre esta asociación muy particulares, como la de Theler, liquenológo sueco, contemporáneo, que considera que un liquen no es un organismo, sino que se trata de "pequeños ecosistemas donde las algas producen y los hongos consumen". 2. 4. 2. Teorías de la simbiosis. En el interior del talo liquénico, el alga y el hongo presentan diferentes grados de interacción. Pueden presentarse en un estado contiguo, como en los Collema, a la producción de filamentos de retención que crecen sobre la superficie del gonidio e incluso a la penetración de haustorios micélicos en el interior del protoplasma del gonidio. En este último caso, el hongo se comporta como un verdadero parásito. Tesis Doctoral Capítulo 2 84 las algas de vida libre con cultivos de las que forman líquenes, presentan modificaciones importantes y algunas especies no pueden ser identificadas. Generalmente el talo de los líquenes contiene Algas-gonidios que pertenecen a Cianofíceas o a Clorofíceas, y diversos géneros de estos dos grupos pueden entrar en simbiosis para formar un Liquen. 2. 4. 4. 1. Tipos morfológicos.  Crustáceos: con aspecto de costra, muy adheridos al sustrato, pueden ser continuos o fragmentados en placas o areólas. El 65% de las 15.000 especies de líquenes conocidos son crustáceos  Foliosos o foliáceos: con aspecto de hojas, muy extendidos, son llamativos y es la forma más común entre los macro líquenes.  Fruticulosos: son talos ramificados, erguidos o pendientes, como arbolitos pequeños o barbas enmarañadas, muy largas.  Gelatinosos: talos gruesos, quebradizos cuando se encuentran secos y muy blandos e hinchados en presencia de agua.  Talos combinados: crustáceo (escamoso o microfilino) y fruticuloso (con apotecios): podecios (Cladonia sp.) o pseudopodecios (Stereocaulon). Tesis Doctoral Capítulo 2 85 Figura 1. Tipos Morfológicos de Líquenes. 2. 4. 4. 2. Elementos de fijación. Los talos se fijan al sustrato mediante estructuras especiales como son: discos de fijación, rizinas, cordones rizinales y venas. Pueden además llevar en el margen cilios o fibrillas. Existen talos que se adhieren por toda su superficie otros lo hacen solamente por la región central. 2. 4. 4. 3. Elementos de aireación. En la mayoría de los líquenes, el intercambio de los gases y sustancias se realiza por todo el talo. Algunos talos foliosos presentan estructuras especiales que ponen en contacto con el exterior los estratos más profundos, son las cifelas, pseudocifelas, poros y puntas. Tesis Doctoral Capítulo 2 86 2. 4. 4. 4. Estructuras reproductivas. La mayoría de los líquenes, sobre todo el grupo de Ascomycetes liquenizados, tienen un ciclo de vida sexual (fase teleomorfa) y asexual (fase anamorfa), mientras que los no liquenizados tienen estas estructuras sobre individuos diferentes. En el talo liquénico usualmente sólo el micobionte se expresa sexual y asexualmente. El modo reproductivo del fotobionte es reducido en el estado liquenizado. Es decir, la reproducción de los líquenes consiste únicamente en la del hongo; el alga-gonidio no hace más que multiplicarse vegetativamente en el interior de los talos. El mayor problema en el proceso de liquenización, es la necesidad por parte de las esporas del hongo de encontrar su propio patrón fotosintético y poder así restablecer la simbiosis. Las estructuras reproductivas asexuales pueden ser:  Simbióticas, generalmente son porciones pequeñas del talo o estructuras que se originan sobre él, repitiendo el patrón simbiótico. De acuerdo a las características que presentan se clasifican en: soralios, soredios, isidios, pseudoisidios, lóbulos, bulbillos, entre los más comunes. La efectividad de estas formas de reproducción asexual está asegurada porque se separan algas e hifas del hongo. Muchos grupos de líquenes presentan fructificaciones sexuales productoras de esporas, y en algunas regiones con algas, éstas se dispersan junto con las esporas; son considerados evolucionados.  Aposimbiótica, originadas por el hongo como ocurre con las esporas asexuales como conidios que se producen en diferentes coniodiomas como son los picnidios, campilidios, esporodoquios, hifóforos; u originadas por las algas, que no son las más comunes, pero se conocen estados flagelados y hormogonios. Tesis Doctoral Capítulo 2 87 Todas ellas constituyen buenos caracteres específicos. En las estructuras reproductivas sexuales la forma de reproducción es la misma que presentan los hongos no liquenizados. En los Ascoliquenes el ascocarpo está compuesto de hifas ascógenas e hifas haploides sobre la base del ascogonio, las hifas y las ascas se desarrollan de hifas ascógenas. El himenio está formado por ascas y paráfisis estériles. Los ascocarpos se pueden clasificar en tres grandes grupos:  Apotecios: cuerpos en forma de copa o disco abierto en cuyo interior se encuentra el tejido fértil que contiene las ascas y esporas.  Peritecios: ascocarpos en forma de botellas que pueden estar hundidos o elevados en el talo.  Histerotecios: se agrupan aquí a todos los cuerpos reproductivos sexuales que presentan forma alargada, lineal o ramificada. [57]. Los primeros estados del desarrollo de un liquen han sido descritos, en especial por Bornet (1873) y Bonnier (1889). No sucede lo mismo con los estados siguientes, en el curso de los cuales se elabora la estructura propia de cada tipo de talo. Estos estados fueron descritos más adelante, en particular por Werner (1931), en Xanthoria parietina. Al principio del desarrollo, las hifas nacidas de la germinación de las esporas se deslizan sobre el sustrato buscando algas Cystococus, las rodean y terminan por aislarlas (hifa de retención). Algunas hifas crecen y van a buscar nuevas algas (hifas buscadoras). Este conjunto, sin forma definida, se condensa después y da lugar a una pequeña masa redondeada de estructura homómera, formada por un entrecruzamiento de hifas de algas, que constituye el estado prototalo. Después, el Tesis Doctoral Capítulo 2 88 talo empieza a organizarse con una estructura heterómera. Posteriormente, se define el córtex superior, la capa gonidial y la médula; así como el córtex inferior, que constituye el estado talo primario. El talo se desarrolla en anchura y se despega parcialmente del sustrato. En dos meses, el talo joven ha tomado la forma foliácea, que corresponde al estado talo secundario y ya no crecerá más. A principios del octavo mes, forma ya una roseta de 5-6 mm; y, a principios del segundo año, alcanzará un tamaño de varios centímetros y fructificará. Todos los líquenes comienzan su desarrollo de la misma manera, con un prototalo homómero. Esta estructura, pasa a ser definitiva en la mayor parte de los líquenes gelatinosos (tipo Collema). En los otros, el desarrollo se continúa por adquisición de un talo secundario heterómero. Las especies foliáceas y crustáceas, polarizan su desarrollo horizontalmente; las especies fructiculosas, verticalmente. Pero, en muchos líquenes, la multiplicación vegetativa predomina sobre la reproducción. Se hace por fragmentación del talo, por propagación de soredios, o por separación de isidios. Sin embargo, muchas especies comunes, raramente producen ascocarpos y se multiplican con frecuencia, únicamente, por vía vegetativa. En este caso, la simbiosis con una raza o variedad de alga determinada jamás se interrumpe, lo que puede explicar la homogeneidad de los gonidios en una población localizada de talos estériles de la misma especie. 2. 4. 4. 5. Velocidad de crecimiento y duración. La velocidad de crecimiento de los talos, según las especies, es muy variable. Generalmente es lenta, del orden de 10-15 mm, por año para algunas especies (Cladonia alpestris); de 1 a 2 cm., por año para otras, (Cetraria islandica). El tamaño normal con producción de fructificaciones se alcanza en tiempos igualmente muy variables, pudiéndose cifrar entre 2 a 3 años y 10 a 15 años. Debe señalarse que, una vez que el talo ha adquirido el tamaño normal, no crece más que ligeramente; y puede incluso, quedar invariable durante un tiempo Tesis Doctoral Capítulo 2 89 considerable. Así que, para especies especialmente longevas, éste puede rondar los cien años. Algunas especies fructiculosas, laxamente fijadas al suelo, como las Cladonia del grupo Cl. Rangiferina, mueren por la base al alcanzar cierto tamaño y los Esfagnos, que se desarrollan indefinidamente por sus extremos, permaneciendo de un tamaño invariable. 2. 4. 5. Nutrición. Los líquenes obtienen una buena parte de su alimentación de la atmósfera. En el siglo pasado, se pensaba que está era la única fuente de su metabolismo. En realidad, también consiguen nutrientes del sustrato: el agua, la nutrición carbonada, los intercambios gaseosos, y la nutrición mineral. 2. 4. 5. 1. Agua. Los líquenes sufren grandes oscilaciones en su contenido en agua. En tiempo seco, se hacen coriáceos y frágiles. En tiempo húmedo, y después de la lluvia, se saturan de agua y recobran su flexibilidad. El máximo contenido en agua del talo, está en función de sus constituyentes. En los líquenes heterómeros no gelatinosos, el contenido máximo es de alrededor de 2 gramos de agua por gramo de materia seca, lo que corresponde a un 56% del peso total. Es incluso superior para los líquenes gelatinosos y puede alcanzar 35 veces el valor de su peso seco. Después de una fuerte insolación, en un entorno de aire seco, el contenido en agua del talo es del orden de 2 a 8,9% del peso total. Las fuentes de humedad son, por una parte, el agua meteórica, y por otra, el agua del sustrato. El vapor, incluso a saturación, se absorbe lentamente. En cambio, en contacto con agua líquida (lluvia, rocío, niebla), la saturación del talo se alcanza en pocos minutos. Tesis Doctoral Capítulo 2 90 2. 4. 5. 1. 1. Absorción del agua. En los líquenes es un fenómeno más que nada fisiológico, es decir, que la materia viva de las hifas o de los gonidios interviene muy poco, mientras predomina la acción de las fuerzas capilares y de inhibición de las sustancias inertes ávidas de agua. Esto se ha demostrado mediante curvas de absorción establecidas sobre ejemplares vivos y, por otra parte, sobre viejos ejemplares muertos de herbario. Dichas curvas son muy semejantes para un mismo tipo de talo. El agua contenida en los talos es, pues en su mayor parte, agua de inhibición. Los líquenes no poseen órganos especiales para la absorción de agua, y ésta se realiza por toda la superficie del talo. Si la absorción es rápida, la circulación de un extremo a otro del talo es muy lenta y prácticamente nula. Esto se presenta sobre todo, en las especies fructiculosas, tipo Usnea, que sólo están en contacto con el sustrato por uno de sus extremos. Para humedecer la totalidad del talo, éste debe tener toda su superficie en contacto con una fuente de humedad. 2. 4. 6. Nutrición Carbonada e Intercambios Gaseosos. La nutrición carbonada se hace, sobre todo, a partir de la atmósfera. A continuación se describen los intercambios gaseosos entre ésta y los talos. 2. 4. 6. 1. Respiración. En condiciones normales de humedad y temperatura; así como en completa oscuridad, el cociente respiratorio CO2 / O2 varía relativamente poco de una especie a otra. Todas desprenden menos CO2 con respecto al O2 absorbido. En los líquenes no gelatinosos, este cociente oscila entre 0,69 y 0,89. Este es un valor equivalente al que se encuentra en los hongos. En las especies gelatinosas, en las que el alga simbiótica domina sobre el hongo, la relación desciende alrededor de 0,60, cifra equivalente a la que se encuentra Tesis Doctoral Capítulo 2 91 en las algas libres que pertenecen a los mismos grupos que las algas-gonídicas. Los líquenes se comportan, pues, desde el punto de vista de cociente respiratorio, como su componente dominante considerado aisladamente. El estado de inhibición del talo influye mucho sobre la respiración. En estado seco la respiración es muy débil, sin ser nula. A temperaturas bajas, la respiración disminuye rápidamente. Se ha podido determinar en Anaptychia ciliaris, a –10ºC. A temperaturas superiores desaparece, salvo raras excepciones. A temperaturas altas, la respiración puede aún manifestarse cierto tiempo, ha podido observarse en Evernia prunastri, después de 5 horas a 60º.C La respiración no es igual en todas las partes de los talos heterómeros, en Peltigera polydactyla, la respiración es más activa en la capa gonidial que en la médula y ésta actividad puede estar en relación de 2 para la capa gonidial y de 1 para la capa medular. 2. 4. 6. 2. Asimilación. El estado de inhibición del talo tiene una gran importancia, tanta como la respiración. Pero por debajo del óptimo de inhibición, la asimilación disminuye más rápidamente que la respiración. La asimilación puede mostrarse activa aún a temperaturas en que la respiración ya ha cesado, se manifiesta inclusive a –40ºC en Evernia prunasti. Los líquenes resisten bien el frío, y son capaces de manifestar cierta actividad a las temperaturas en las que la de las plantas vasculares ha cesado. En cambio, a temperaturas altas el comportamiento de los líquenes no es diferente al de las plantas superiores; la asimilación cesa de manifestarse después de pasar un día a 45ºC, una hora a 50ºC y media hora a 60ºC. Parece pues, que el algagonidio se altera por las altas temperaturas antes que el hongo, ya que la respiración se manifiesta todavía cuando la asimilación ya ha cesado. Tesis Doctoral Capítulo 2 92 El valor de la asimilación en función de la luz es muy variable, dependiendo de las especiesEs preciso, además, tener en cuenta la existencia de un córtex o de su equivalente por encima de la capa gonidial, y de su pigmentación; es necesario que el córtex disminuya una parte importante de la luz que recibe el talo. Se observa que el córtex embebido de agua, es más translúcido que en estado seco. Se ha calculado, por ejemplo en Peltigera praetextata que, en un talo mojado, llega el 73% de la luz recibida por el talo hasta la capa gonidial; pero sólo el 54% en un talo seco. La retención de la luz por el córtex del talo de los líquenes es mayor que en la realizada por la epidermis de las hojas de las plantas superiores. Sin embargo, de la totalidad de la luz que llega a las algas-gonidios, sólo una cantidad del orden del 30% es absorbida por la fotosíntesis; es decir, inferior a la absorbida por el tejido clorofílico de las plantas superiores. Esto puede explicar la lentitud del crecimiento de los talos liquénicos. El córtex desempeña pues, un papel preponderante, no sólo en la absorción y retención del agua en el talo; si no que también hace de pantalla en relación con la luz, lo que permite a los líquenes vivir en condiciones en las que el alga sola no podría vivir. Además, los líquenes pueden también obtener sustancias carbonadas de su sustrato. Algunas especies tienen una notable preferencia por las maderas viejas a cuya descomposición contribuyen. Otras, la mayoría crustáceos, como Doploschistes scruposus, Pertusaria, o Cladonia, incrustan sus talos en musgos o incluso en los de otros líquenes y los destruyen, necrosando sus tejidos por el ataque de las hifas. 2. 4. 7. Nutrición mineral. Las sustancias minerales necesarias para los líquenes les llegan por las mismas vías que el agua: la atmósfera y el suelo. Tesis Doctoral Capítulo 2 93 La lluvia contiene disueltas sales minerales, como magnesio, potasio, sodio, calcio; y también fuentes de nitrógeno, amoniacal o nítrico. El polvo que el viento transporta y deposita sobre los talos o sobre el sustrato, constituye también una importante fuente de su alimentación mineral; en especial, las polvaredas de los caminos cercanos a habitáculos humanos, que son ricas en nitrógeno y en fosfatos. Ciertos líquenes buscan las rocas bañadas de excrementos de aves (especies ornitocoprófilas), a causa de su gran riqueza en nitrógeno. En todos los casos, el agua de lluvia, al correr sobre el sustrato, disuelve las sustancias minerales y las aporta a los talos. En las últimas décadas, se ha puesto en evidencia la capacidad que presentan las Cianofíceas, y en especial el Nostoc, de fijar nitrógeno atmosférico. Se puede prever que los gonidios Cianofíceos de los talos y de los cefalodios, poseen la misma capacidad. La prueba de este hecho se basa en la utilización de nitrógeno marcado (N15) que ha sido absorbido efectivamente por líquenes con conidios cianofíceos (Collema, Leptogium, Peltigera); en cambio, no ha podido ser puesta en evidencia ninguna absorción en una Cladonia, que contiene gonidios clorofíceos. Los cefalodios, que siempre contienen gonidios cianofíceos, juegan pues, un papel importante en la alimentación nitrogenada, en los líquenes a los que pertenecen, cuando el gonidio normal del talo es una clorofícea. La corrosión del sustrato calcáreo e incluso, de algunos elementos silíceos, por parte de los líquenes crustáceos, también contribuye a su alimentación mineral. 2. 4. 8. Relaciones alimentarias entre simbiontes. Aunque se sabe poco de este aspecto, es cierto que, el alga al ser menos autótrofa, suministra glúcidos a las hifas del hongo heterótrofo. En el caso de los gonidios cianofíceos y de presencia de cefalodios, hay un intercambio de sustancias Tesis Doctoral Capítulo 2 100 Con la disponibilidad y aplicación de técnicas analíticas adecuadas, el uso de líquenes como bioindicadores no es tan limitado; establece zonas de calidad aérea urbanas que predicen niveles de contaminantes gaseosos del aire. Los líquenes actúan como integrales y proporcionan por consiguiente cada vez más información cuantitativa, así como los datos de precipitación de una amplia gama de emisiones tanto urbanas, industriales y aquellas provenientes de fuentes de agricultura. 2. 5. 1. Mecanismos de acumulación. Los líquenes acumulan substancias de su ambiente por una variedad de mecanismos, atrapamiento de partículas, intercambio de iones, absorción de electrólitos extracelulares, hidrólisis, y captación intracelular. El intercambio de iones requiere que el liquen esté húmedo, para que los elementos estén en forma iónica. La captación de iones metálicos por intercambio de iones, es pasiva y rápida y obedece principalmente a la masa y al equilibrio de cargas. Las especies de líquenes poseen diferentes capacidades de captación de iones; así como diferente eficacia de la morfología de su superficie para atrapar partículas. Esto subraya la importancia de la identificación correcta de las muestras del liquen que se utilicen y demuestra la conveniencia de recolectar las mismas especies para el análisis en todos los sitios en prueba.[180]. Las características que morfológicamente contribuyen a atrapar partículas, incluyen la micro topografía del liquen, y la disponibilidad de una gran superficie del liquen, lo que puede ser el resultado de talos delgados y ramas, o proyecciones de talos. 2. 5. 2. Efectos de la contaminación sobre los líquenes. En algunos líquenes sometidos al contacto con contaminantes atmosféricos se han detectado alteraciones a nivel del organismo entero, en talos clasificados según Tesis Doctoral Capítulo 2 101 tamaño y fertilidad, palidez y circunvolución del talo, e incluso reducción en el número de células del alga en el talo; así como el cambio estructural de ciertas especies sensibles. Algunos efectos microscópicos y moleculares descritos en bibliografía incluyen, la degradación de los pigmentos fotosintéticos, la alteración de la fotosíntesis y la tasa de respiración, así como, la elevación en el volumen de metales pesados en el talo; con lo que se concluye que las exposiciones agudas pueden ser de importancia primaria determinando la supervivencia de líquenes en áreas industriales. 2. 5. 2. 1. Efectos del Dióxido de Azufre. Los dióxidos de azufre son considerados un factor de la causa de muerte en los líquenes en la mayoría de las áreas urbana e industrial. En general los líquenes fructiculosos son más susceptibles al SO2 que muchos foliosos y especies crustáceas. Los efectos observados del SO2 incluyen la disminución en la respiración de la fotosíntesis y aumentos de entrada de K + en la membrana permeable, iones perdidos, así como cambios estructurales. La mayoría de los líquenes no pueden sobrevivir por extensos periodos a la exposición de SO2 en concentraciones >= 60 mg/m3. Los daños al componente del alga son evidentes en los talos debido a su decoloración. El talo entero se muere y poco después se dañan las células del alga (Sano 1981, Wetmore 1985). El pH bajo, aumenta la acción de toxicidad del SO2 (Farmer y col., 1992). (Nieober y col., 1979). Existen estudios en las islas Británicas, que dicen que el liquen Usnea estaba muy extendido hasta aproximadamente una altura de 1800 metros; sin embargo, cuando hubo un aumento de los niveles de dióxido de azufre, desaparecieron de un área que cubre unos 70.000 km2. Hoy en día, el liquen Usnea se ha reestablecido en árboles como fraxinus y salix, ya que estos árboles tienen corteza con un pH más alto que la mayoría de los otros. En general hay tres mecanismos por los que el SO2 ejerce efectos tóxicos en los talos del liquen. A niveles de contaminación bajos, pueden activarse sistemas enzimáticos dentro del talo. Esto puede observarse como aumentos en la glucosa-6- Tesis Doctoral Capítulo 2 102 fosfato, en la actividad de la deshidrogenasa, o en los niveles de glutatión y proteína del SH total. La actividad enzimática elevada puede usarse como un bioindicador para indicar una lesión no-visible e intoxicación por SO2 (Rabe y Kreeb 1980, Miszalski & Zeigler, 1979). A niveles más altos de SO2 las enzimas activadas por modificación química (sulfitólisis), reducen la actividad metabólica y ocasionan la pérdida de integridad de la membrana (Zeigler 1975 y 1977, Nieober y col., 1976). [16]. 2. 5. 2. 2. Efectos del Óxido de Nitrógeno. Aunque no se han establecido niveles de concentración de NOx tóxicos para los líquenes, el NO2 y otros compuestos del nitrógeno son componentes de lluvia ácida y foto oxidantes. La misma contaminación que afecta a las especies sensibles de bosques antiguos, sobre todo a las cianobacterias; los fotobiontes pueden ser dañados por la lluvia ácida. Especies sensibles como la Lobaria, parece estar desapareciendo de muchas regiones, como es el caso del Lobaria scrobiculata en el sur de Suecia que afecta a más de 300 localidades. Incluso la lluvia ácida débil, afecta la capacidad de protección de la corteza del árbo, al punto donde el pH de la superficie de la corteza cae significativamente. Esto puede evitar la germinación de esporas de Lobaria o el crecimiento del cianobacteria y así afectar seriamente la regeneración del talo. Algunos estudios dicen que las especies tolerantes a la lluvia ácida no son las mismas que las tolerantes al SO2, que crecen en la corteza de pH bajo. Por ejemplo, la Parmelia sulcata es tolerante al SO2, pero no lo es a la lluvia ácida (Gilbert 1986). Tesis Doctoral Capítulo 2 103 El componente del nitrógeno de la lluvia ácida puede producir un efecto de fertilizante en los líquenes y causa cambios en ellos. Sochting (1990) inspeccionó el volumen de nitrógeno en el tejido de líquenes en Dinamarca. En áreas limpias, los niveles del tejido estaban en un rango del 0.26 - 0.49%, mientras que en áreas húmedas de acidez depositada, los valores podrían encontrarse entre 0.70 - 0.73% con una lesión visible. Sin embargo, el problema de definir cargas críticas para nitrógeno no está resuelto.[186]. Los efectos de la lluvia ácida en la estructura y fisiología del liquen incluyen una disminución en la fijación del nitrógeno, fotosíntesis, crecimiento, y cambios en la estructura celular (Belnap y col. 1993). Hutchinson y colaboradores, en 1986, trataron a especies como la Cladina rangiferina y Cladina stellaris con lluvia ácida artificial por más de cinco años; encontrando que, a un pH de 2,5, la clorofila nivela la reducción de la fotosíntesis, hay disminuciones en el peso seco y la altura del podecio del talo de ambas especies. No se observó ningún efecto a pH= 3. Cuando se aplicó ácido sulfúrico, sólo se observó una reducción significativa exclusivamente en el peso seco. 2. 5. 2. 3. Efecto de las Toxinas Fotoquímicas. Están asociadas generalmente con la combustión de automóviles en las ciudades, y con la quema de combustibles fósiles. En este grupo están el ozono y el peroxiacetilnitrato. Los umbrales de toxicidad fotoquímica para los líquenes son un tema polémico. Parte de la dificultad para establecer la sensibilidad del liquen al ozono, ha sido encontrar áreas de estudio donde las concentraciones de ozono sean elevadas en momentos del día en el que los líquenes sean metabólicamente activos. Tesis Doctoral Capítulo 2 104 Algunos efectos del ozono observados por investigadores son: disminución en la fotosíntesis, reducción en su distribución geográfica, así como, cambios estructurales y morfológicos. [66]. Estudios de campo en Los Ángeles (Neel 1988, Sigal & Taylor, 1979 y Sigal & Nash, 1983) muestran una correlación amplia entre la pérdida del liquen y los aumentos en fototoxinas en los últimos 80 años; sin embargo, las fototoxinas son difíciles de investigar, porque se producen sobre grandes áreas en concentraciones bajas y tienen efectos a largo plazo o crónicos en líquenes. El ozono parece tener un pequeño efecto visible en líquenes a la orilla del camino (Lawry & Sano 1979). Las comunidades de líquenes en Indianápolis eran insensibles a las diferencias en los niveles de ozono. [32]. 2. 5. 2. 4. Efectos de Contaminantes Metálicos. La habilidad de los líquenes de acumular altos niveles de varios metales y otros elementos, los ha llevado a ser excelentes bioindicadores de la precipitación radioactiva atmosférica alrededor de fuentes de contaminación aisladas, como las estaciones generadoras de electricidad, fundiciones, áreas mineras abandonadas. Recientemente, en Budapest y en varias partes de Suiza, se ha comprendido la ventaja de combinar datos de la distribución del liquen, con análisis de contaminantes. La eficacia del sistema de captación del metal del liquen se ha observado en muestras de Parmelia de un área cercana a un afluente del río Calvasieu en Lousiana, las cuales fueron recolectadas durante semanas. El liquen demostró ser un bioindicador útil para una amplia variedad de contaminantes, incluyendo Zn, Cu, Cr, Ni, Fe, Mn y Hg. En general, los líquenes pueden acumular altos niveles de elementos metálicos sin un exhibir un daño evidente. Los líquenes acumulan elementos metálicos atrapando partículas insolubles, y transportando iones metálicos por medio de Tesis Doctoral Capítulo 2 105 procesos de intercambio extracelular de iones. Este último puede ser acompañado por una captación más lenta en las células. Dependiendo de la naturaleza y la forma del elemento acumulado en el liquen, ocasionará daños más o menos graves, llegando incluso, a ocasionar su muerte. Las poblaciones de líquenes se ven seriamente afectadas donde existe presencia de metales en exceso en forma soluble, o su naturaleza es muy tóxica. Por ejemplo, los daños del zinc en la corteza del árbol, debajo de los puntos del alambre armado, o en los apoyos de antenas de metal galvanizado en los tejados cubiertos de líquenes en áreas rurales. [37]. 2. 5. 2. 5. Efectos de los Fluoruros. El fluoruro es un contaminante localmente importante alrededor de las fundiciones, enladrillado, fábricas de vidrio y fertilizantes para plantas; también se encuentra en cantidades grandes en las erupciones volcánicas (Richardson 1992). Muchos líquenes son sensibles a este contaminante. En general, los daños a los líquenes empiezan a observarse a concentraciones entre 30 - 70 ppm (Gilbert 1971, Perkins y col. 1980). La habilidad de los líquenes de acumular Festá en función de la humedad relativa que determina las condiciones del talo. Los efectos del flúor incluyen una disminución en la respiración y en la fotosíntesis, un aumento en la permeabilidad de la membrana del talo con una pérdida concomitante de iones, y cambios en la estructura celular (Belnap y colab. 1993, LeBlanc y colab. 1971). En un estudio realizado en los Estados Unidos, los líquenes fueron expuestos a un ambiente de Fde 4 mg/m3 (Perkins y colab. 1980). Si se supera la concentración crítica de 30-80 ppm, los pigmentos fotosintéticos son degradados y los talos del liquen se desintegran. Tesis Doctoral Capítulo 2 106 Emisiones combinadas de SO2 con HF provenientes de industrias en el Condado de Whatcom, Washington, fueron asociadas con una seria disminución de líquenes, aunque los niveles de la emisión caían dentro de límites aceptables basados en normas de salud humanas implantadas por la Agencia de Protección Medioambiental Americana (Taylor & Bell 1983). Tesis Doctoral Capítulo 3 107 Capítulo III: Área De Estudio Tesis Doctoral Capítulo 3 108 Tesis Doctoral Capítulo 3 109 Capítulo III: Área de Estudio. 3. Isla de Gran Canaria. 3. 1. Medio físico. 3. 2. Topografía. 3. 3. Clima. 3. 4. Flora. 3. 5. Espacios Naturales protegidos. 3. 6. Agricultura. 3. 7. Industria. 3. 8. Transportes. 3. 8. 1. Aeropuerto. 3. 9. Justificación de la Selección del Área de Estudio. 3. 9. 1. Zonas conflictivas. 3. 10. Normativa. 3. 11. Selección del área de Estudio. 3. 11. 1. Barranco de Tirajana. 3. 11. 2. Localidades de muestreo, inventarios y especies a estudio. 3.12. Ubicaciones de las Estaciones de Muestreo. 3. 12. 1. Estación Nº 1: Pico Tabaibas. 3. 12. 2. Estación Nº 2: Montaña Carboneras. 3. 12. 3. Estación Nº 3: Santa Lucía. 3. 12. 4. Estación Nº 4: Montaña Arinaga. 3. 12. 5. Estación Nº 5: Montaña Agüimes. 3. 12 .6. Estación Nº 6: Ingenio-Pasadilla. 3. 12. 7. Estación Nº 7: Cruz Grande. 3. 12. 8. Estación Nº 8: Gitagana. 3. 12. 9. Estación Nº 9: Aldea Blanca. 3. 12. 10. Estación Nº 10: Pico de las nieves. 3. 12. 11. Estación Nº 11: Ingenio-Cazadores. 3. 12. 12. Estación Nº 12: Temisas. 3. 13. Especies de Líquenes estudiadas. Tesis Doctoral Capítulo 3 116 Parques Naturales • Parque Natural de Tamadaba • Parque Natural de Pilancones Parques Rurales • Parque Rural del Nublo • Parque Rural de Doramas Monumentos Naturales • Monumento Natural de Amagro • Monumento Natural de Bandama • Monumento Natural del Montañón Negro • Monumento Natural del Roque de Aguayro • Monumento Natural de Tauro • Monumento Natural de Arinaga • Monumento Natural de Barranco de Guayadeque • Monumento Natural de Riscos de Tirajana • Monumento Natural del Roque Nublo • Monumento Natural del Barranco del Draguillo Paisajes Protegidos • Paisaje Protegido de La Isleta • Paisaje Protegido de Pino Santo • Paisaje Protegido de Tafira • Paisaje Protegido de Las Cumbres • Paisaje Protegido de Lomo Magullo • Paisaje Protegido de Fataga • Paisaje Protegido de Montaña de Agüimes Sitios de Interés Científico • Sitio de Interés Científico de Jinámar • Sitio de Interés Científico de Tufia • Sitio de Interés Científico del Roque de Gando Tesis Doctoral Capítulo 3 117 • Sitio de Interés Científico de Juncalillo del Sur La isla se encuentra dividida en 21 municipios: • Agaete •San Bartolomé de Tirajana • Agüimes • Santa Brígida • La Aldea de San Nicolás • Santa Lucía de Tirajana • Artenara • Santa María de Guía de Gran Canaria • Arucas • Tejeda • Firgas • Telde • Gáldar • Teror • Ingenio • Valleseco • Mogán • Valsequillo de Gran Canaria • Moya • Vega de San Mateo • Las Palmas de Gran Canaria 3.6. Agricultura. Destacan los cultivos de regadío de plátano y tomate, destinados a la exportación. El tomate se cultiva en el sureste y el suroeste, existiendo grandes propietarios que utilizan mano de obra aparcera (hasta hace pocas décadas fueron relativamente frecuentes los conflictos sociales en este sector). El plátano se cultiva en la zona norte. En las medianías se dan los cultivos de secano de cereales, Tesis Doctoral Capítulo 3 118 leguminosas y papas, siendo todos ellos para el abastecimiento interno. Los cultivos de medianías han sufrido un gran retroceso en las últimas décadas. 3.7. Industria. La participación de la industria al Valor Añadido Bruto insular ha disminuido fuertemente en los últimos años, no llegando a alcanzar el 9 %, presentando una gran concentración en el municipio capitalino de Las Palmas de Gran Canaria y en los municipios de Telde y Agüimes que acumulan el 82 % del VAB de la producción industrial insular. Los municipios más rurales no superan en su conjunto, el 6 % de la producción insular. Tradicionalmente la industria de Gran Canaria se ha especializado en actividades productivas que presentan barreras de entrada (de tipo físico, de mercado o de políticas protectoras) al comercio exterior y con estrategias basadas en actividades intensivas en trabajos poco remunerados. Destacando como subsector industrial de importancia el de captación de aguas, así como hormigón y derivados del cemento. Por su importancia estratégica es necesario apoyar el subsector industrial encargado de la captación y obtención de agua, donde el nivel tecnológico adquirido es puntero a nivel internacional. Es destacable la dificultad que ha tenido el desarrollo de un sector industrial potente, debido a los consabidos problemas que lleva intrínseco la fragmentación del mercado insular, la lejanía de los mercados de aprovisionamiento y de destino y la competencia de productos importados (algunos con subvenciones vía R.E.A.). Por otro lado, parece que el nuevo AIEM, pudiera aportar algún incentivo a la instalación de nuevas producciones e industrias. Las directrices en el ámbito insular en cuanto a la localización del suelo industrial en Gran Canaria, pretenden concentrar esta actividad en los 3 municipios citados anteriormente y evitar una dispersión geográfica que no aproveche las redes Tesis Doctoral Capítulo 3 119 viarias existentes y la cercanía al aeropuerto y puertos de la isla, para así también aprovechar las economías de escala que genera la concentración. Hasta 1996 sólo había cuatro municipios con suelo industrial y, a partir de este año, encontramos 10 municipios que lo ofertan en su planeamiento. Incluso en estos últimos años, los planeamientos municipales se han volcado en la carrera de disponer de suelo industrial para la localización de industrias o polígonos industriales en sus respectivos municipios. Parece justificado mencionar en este apartado el impulso que puede suponer a este sector secundario y terciario la implantación de la Zona Especial Canaria (ZEC). La ZEC es un régimen de baja tributación autorizado por la Comisión Europea en Enero del año 2000, estableciendo una vigencia temporal prorrogable, que inicialmente será hasta el 31 de Diciembre del año 2008. Las entidades industriales y comerciales que se acojan al régimen especial, deberán establecerse en unas áreas determinadas. En Gran Canaria se sitúan, por ahora, en el Polígono de Arinaga, en la Zona Aeroportuaria, en el Polígono de las Majoreras (Ingenio), en El Polígono de Salinetas – Goro (Telde), en una zona delimitada del municipio de Gáldar y en el Puerto de La Luz. Sin embargo, las entidades dedicadas a realizar actividades de servicios, se podrán situar en cualquier parte del territorio canario. Las actividades permitidas serán: Producción, transformación, manipulación y distribución al por mayor de mercancías: Pesca; Alimentación, bebidas y tabaco; confección y peletería; cuero y calzado; papel, edición, artes gráficas y reproducción de soportes grabados; químicas, prefabricados para construcción, maquinaria y equipo mecánico; material y equipo electrónico y óptico; muebles y otras manufacturas; reciclaje; comercio al por mayor e intermediarios del comercio; envases y embalajes. Tesis Doctoral Capítulo 3 120 Servicios: Transporte y actividades anexas; Informáticos; Telecomunicaciones; Recursos naturales y eliminación de residuos; I+D; Formación; Consultoría; Asesoría; Publicidad; Otras Actividades Empresariales. (Cabildo de Gran Canaria). 3.8. Transportes. Las principales vías de comunicación de la isla con el exterior son el Puerto de La Luz (en la capital), el Puerto de Las Nieves (en el municipio de Agaete, importante vía de comunicación marítima interinsular) y el Aeropuerto de Gran Canaria. Así mismo, cuenta con una excelente red de autovías y carreteras que conectan toda la isla; siendo la principal la Autopista del Sur (GC-1), con una longitud de 77.5 Km que comienza en Las Palmas de Gran Canaria y termina en el puerto de Mogán. Así pues, comunica la capital gran canaria con las poblaciones del Este y Sur de la isla. Soporta un tráfico de entre 100.000 y 135.000 vehículos en el tramo Avenida Marítima de las Palmas de Gran CanariaJinámar, y un tráfico de de más de 80.000 vehículos desde el Polígono de Salinetas hasta Maspalomas. 3.8.1. Aeropuerto. Éste, antiguamente conocido como Aeropuerto de Gando, está situado a unos 20 Km. de la ciudad, en la vertiente este de la isla, entre los municipios de Telde e Ingenio. El Aeropuerto de Gran Canaria (código IATA: LPA, código OACI: GCLP) es un aeropuerto español de la red de AENA situado en la isla de Gran Canaria, en la bahía de Gando, ocupando superficie de los municipios de Ingenio y Telde. El aeropuerto forma parte del aeródromo de utilización conjunta Gran Canaria/Gando junto con la base aérea del Ejército del Aire de Gando. También, en las inmediaciones del Aeropuerto de Gran Canaria se encuentra el Centro de Control de Tránsito Aéreo de Canarias. Tesis Doctoral Capítulo 3 121 Se encuentra situado a una distancia de 18 kilómetros de la capital de la isla, Las Palmas de Gran Canaria, y a 25 kilómetros de los centros turísticos. Su ubicación geográfica, situado a 23 metros sobre el nivel del mar, y sus óptimas condiciones meteorológicas contribuyen a considerar al aeropuerto de Gran Canaria como uno de los más seguros, extendiéndose sus operaciones durante las 24 horas del día. El aeropuerto de Gran Canaria es el quinto más importante de España por número de pasajeros, sólo superado por los aeropuertos de Madrid, Barcelona, Málaga y Palma de Mallorca. Para comprender la importancia relativa de este aeropuerto frente a los cuatro anteriormente mencionados, hace falta ver que tanto Madrid como Barcelona son ciudades con una población hasta 10 veces mayor que la de la capital de Gran Canaria, Las Palmas de Gran Canaria. El aeropuerto de Málaga es el centro neurálgico aéreo de una enorme zona del sur de España. Mallorca concentra su tráfico en meses estivales, siendo el único aeropuerto de importancia del archipiélago Balear. Por el contrario, el Aeropuerto de Gran Canaria tiene un flujo constante de pasajeros a lo largo del año, con picos en meses de verano e invierno, pese a que en sus cercanías se encuentran otros aeropuertos de importancia. Actualmente, recibe una media de 10.500.00 pasajeros al año, siendo además uno de los pocos aeropuertos que generaron beneficios en 2011, según declaró AENA. (Memoria 2011). Dado el intenso movimiento de aeronaves, y de tráfico generado por el movimiento de personas de y al aeropuerto, los aeropuertos son fuente de dos tipos de contaminación: • Contaminación atmosférica, generada por los motores de vehículos y aeronaves. El mayor problema en este caso es la polución atmosférica generada por el tráfico de vehículos que vienen y van del aeropuerto. • Contaminación acústica, generada por el bullicio del tráfico de vehículos y por las aeronaves, principalmente en operaciones de aterrizaje y despegue. Tesis Doctoral Capítulo 3 122 Esto se acentúa, principalmente. en grandes aeropuertos internacionales, donde las horas de la noche son las más intensas en cuanto al número de operaciones de aterrizaje y despegue. Tales situaciones, pueden causar problemas de salud de los habitantes que viven en sus proximidades, como problemas de sueño o respiratorios. La construcción de un nuevo aeropuerto no es, generalmente, bien recibida por los habitantes que viven cerca del área escogida. 3.9. Justificación de la Selección del Área de Estudio. El pleno del Parlamento de Canarias aprobó en años recientes demandar colaboración al Gobierno del Estado para elaborar un estudio sobre la relación existente entre los contaminantes atmosféricos urbanos y las enfermedades y muertes en las zonas metropolitanas de Gran Canaria y Tenerife. Además, se instó a realizar una especial referencia a los municipios de Candelaria (Tenerife) y San Bartolomé de Tirajana (Gran Canaria) que acogen en sus suelos centrales de producción de energía eléctrica. Respecto a la situación en Canarias, además de la contaminación atmosférica habitual de las grandes ciudades, hay que tener en cuenta la contaminación producida por las invasiones de polvo sahariano, que ejercen una influencia negativa sobre las patologías respiratorias. La situación de las Islas Canarias en el eje de la franja subtropical y al oeste del continente africano, les confiere unos rasgos climáticos específicos. El anticiclón de las Azores, genera en las islas un régimen de vientos alisios, con una estructura vertical, que en su componente inferior sopla de Noreste y Norte-Noroeste. Al discurrir a nivel del mar estos vientos son frescos y húmedos y al soplar de forma casi constante de mayo a octubre, favorecen la dispersión de los contaminantes primarios emitidos en los entornos urbanos ubicados a barlovento. Tesis Doctoral Capítulo 3 123 A su vez, la corriente fría del Golfo de México enfría las capas de aire en contacto con el mar, por lo que el clima subtropical que correspondería por su latitud geográfica queda moderado y suavizado. Por otra parte, la implantación del anticiclón norteafricano en superficie produce un continuado aporte de polvo desde el norte de África hacia América, pasando sobre Canarias. En verano este transporte tiene lugar a alturas considerables, afectando a ciudades costeras por deposición gravitacional desde niveles altos; mientras que en invierno, con el incremento de la altura de la capa de inversión térmica, el transporte tiene lugar en la capa límite marítima. Todas las circunstancias anteriores dan como resultado unas características particulares en la calidad del aire que respiran las personas. [108]. En Mayo de 2006 la Comisión de Medio Ambiente del Congreso de los Diputados aprobó una propuesta sobre los efectos de la contaminación atmosférica sobre la salud, por la que se instaba al Gobierno a realizar un estudio en colaboración con la Consejería de Sanidad y Consumo del Gobierno de Canarias, de la relación existente entre los contaminantes atmosféricos urbanos y la morbilidad y la mortalidad, en la zona metropolitana de la isla de Gran Canaria y de Santa Cruz de Tenerife. Así, se entendió, que sería conveniente que el Gobierno de Canarias hiciera suya esta iniciativa y la extendiese además a aquellas zonas de evidente riesgo que no están incluidas dentro del ámbito de las áreas metropolitanas canarias. Canarias, en general, ha aumentado de forma relevante sus emisiones en óxidos de nitrógeno, que proviene de la quema de combustibles fósiles, y que también está asociado a enfermedades como el asma, pudiendo además, aumentar la susceptibilidad a infecciones. Superó los límites establecidos en cuanto a la emisión de partículas en suspensión durante los años 1995-2004 y no hay una tendencia clara en la disminución de este contaminante. Una de las principales causas del aumento de la cantidad de partículas en suspensión es el incremento del parque automovilístico, y las consecuencias van asociadas a problemas respiratorios y al aumento en la mortalidad por enfermedades cardiacas y pulmonares. Todas estas emisiones, además provocan la llamada lluvia Tesis Doctoral Capítulo 3 124 ácida, que provoca daños en aguas, suelos (forestales y agrícolas), bosques y en el patrimonio histórico-artístico. En cuanto a otro tipo de contaminantes, resulta significativo que, a pesar de que el suelo rústico ha disminuido drásticamente en los últimos cincuenta años, conservando apenas 45 mil hectáreas agrícolas útiles de las cuales, menos de la mitad se encuentran en producción, Canarias es con mucho, la comunidad autónoma con un mayor consumo de plaguicidas. Hoy en día apenas se cubre un 18 por ciento de la cuota alimentaria, y quitando los productos de exportación, sólo se alcanza un 1,6 por ciento de producción de alimentos fundamentales. Esta pérdida de soberanía alimentaria convierte a Canarias en una región insostenible, tanto por la cantidad de energía necesaria para abastecer de alimentos a la población, como por la desertificación que supone la pérdida de la cubierta vegetal, la sobreexplotación de los recursos hídricos, la tendencia a artificializar el territorio y las consecuencias del cambio climático. La región de Murcia, Comunidad Valenciana y Canarias son las comunidades con un mayor porcentaje de superficie en riesgo de desertificación. Los estudios realizados en 2005 y 2006 por la Consejería de Medio Ambiente del Ejecutivo canario revelaron la necesidad de acometer un plan de actuación para mejorar la calidad del aire en diferentes puntos del Archipiélago. Pese a que en los últimos años se ha avanzado en materia de calidad del aire, lo cierto es que el elevado consumo de energía, así como el galopante incremento de los vehículos privados, ha provocado que Santa Cruz y Candelaria en Tenerife y Jinámar en Gran Canaria, sean los núcleos con la peor atmósfera del Archipiélago Canario. Atendiendo a lo establecido en el Real Decreto 1073/2002, algunos datos con respecto a las emisiones de dióxido de azufre, dióxido de nitrógeno, óxido de nitrógeno, partículas, plomo, benceno y monóxido de carbono, en Canarias se excedieron límites de contaminación de material particulado y en dióxido de azufre, Tesis Doctoral Capítulo 3 125 pero debe tomarse en cuenta que las condiciones atmosféricas del Archipiélago pueden influir en un momento dado en estas mediciones. 3. 9. 1. Zonas conflictivas. En Las Palmas de Gran Canaria, la zona de Pedro Lezcano registró altos índices de contaminación atmosférica; así como el entorno de Tomé Cano, Mercatenerife, Los Gladiolos, Barranco Hondo y Las Galletas, en Tenerife. El Archipiélago canario siempre ha encontrado en el comportamiento de los vientos alisios un aliado indiscutible. De hecho, su tradicional clima cálido ha sido el motor de toda la industria turística, semilla del progreso isleño. De ahí que la importancia de estos vientos sea aún mayor: debido a que los niveles de contaminación en las Islas no son más altos gracias al papel que juegan. La contrapartida es que "se llevan la contaminación al mar", además, se une la calima que viene del continente vecino, dando lugar a compuestos aún más nocivos. [179]. La Consejería de Medio Ambiente y Ordenación Territorial del Gobierno regional ha iniciado trabajos para evaluar la calidad del aire y la contaminación atmosférica en las Islas y para ello ha dividido el Archipiélago en ocho zonas con el fin de acometer dichos estudios con mayor profundidad y precisión. En el Boletín Oficial de Canarias (BOC), se aprueba la zonificación para la evaluación de la calidad del aire en la Comunidad Autónoma de Canarias y recuerda que "la Directiva 1996/62/CE, del Consejo, de 27 de septiembre de 1996, sobre evaluación y gestión de la calidad del aire ambiente, establece una estrategia dirigida a definir los objetivos de calidad del aire ambiente para evitar, prevenir o reducir los efectos nocivos para la salud humana y el medio ambiente en su conjunto, a evaluar y disponer información sobre la calidad del aire y a mantener una buena calidad del aire ambiente o mejorarla en caso necesario, fijando unos objetivos de calidad del aire, con límites para determinados contaminantes, que han de alcanzarse mediante una Tesis Doctoral Capítulo 3 132 3. 11. Selección del área de Estudio. Después de realizar la identificación de campo en el área a estudiar (sur de Gran Canaria) de los líquenes presentes, se han establecido estaciones, de forma estratégica para el seguimiento del recubrimiento y vitalidad, así como inventarios en cada una de las estaciones. Además, se toman muestras para analizar en el laboratorio los parámetros de interés para conocer la bioacumulación de contaminantes y el estado de degradación de los líquenes. 3. 11.1. Barranco de Tirajana. El enorme volcán que dio origen a la isla de Gran Canaria, formó un gran cráter llamado “Hoya de Tunte” o caldera de Tirajana. En la parte sur de esta extensa caldera el proceso de erosión ha dado lugar a la formación de profundos barrancos: el Barranco de Fataga y el Barranco de Tirajana, separados por el macizo de Amurga. El Barranco de Tirajana (con 76 Km2 de extensión) se extiende en dirección noreste suroeste y se localiza principalmente en el municipio de Santa Lucia de Tirajana. Es uno de los paisajes más hermosos de la isla y destaca por sus palmerales y sus pequeñas cascadas. Santa Lucía de Tirajana es un municipio canario perteneciente a la provincia de Las Palmas. Está situado en el sureste de la isla de Gran Canaria. Se halla entre los municipios de San Bartolomé de Tirajana (del cual lo separa el barranco de Tirajana) y Agüimes (del que está separado por el barranco de Balos). Posee dos zonas con características bien diferenciadas:  La costa (llanos de Sardina), donde actualmente vive casi toda su población, en la que destacan los núcleos urbanos de Sardina del Sur, Vecindario y Pozo Izquierdo (dónde se celebran anualmente pruebas valederas para el campeonato mundial de windsurf). Tesis Doctoral Capítulo 3 133  La cumbre (caldera de Tirajana), zona de población más escasa y también más tradicional, con Santa Lucía como cabecera municipal. Su principal actividad económica es el comercio, acompañada de la agricultura (tomate, flores, etc., cultivados principalmente en invernaderos), aunque gran parte de la población trabaja en el sector turístico de San Bartolomé de Tirajana o en pequeñas industrias locales (sobre todo, en el vecino polígono industrial de Arinaga, perteneciente al municipio de Agüimes). Forma una mancomunidad municipal (Mancomunidad del Sureste) con los municipios de Agüimes e Ingenio, comarca que desde la llegada de la democracia en España, ha conocido un intenso desarrollo demográfico, económico y social. Su población censada en el año 2011 en 54.613 con una densidad de 164,0 hab./km2, se reparte en las poblaciones de Santa Lucía, Rosiana, Las Lagunas, Ingenio, La Sorrueda, Sardina, Orilla Alta, Orilla Baja, La Blanca, Casa Pastores, Doctoral, Vecindario, Cruce de Sardina, El Canario, Los Llanos, Balos, Casa Santa, Pozo Izquierdo y Bahía Formas. Tesis Doctoral Capítulo 3 134 Figura 4. Barranco de Tirajana. (Fuente: Canariasnatural.net). Tesis Doctoral Capítulo 3 135 3. 11. 2. Localidades de muestreo, inventarios y especies a estudio. Se han establecido para el estudio de bioindicadores liquénicos 12 localidades de estudio en el sur de Gran Canaria, localizadas alrededor del Barranco de Tirajana. La razón de dicha elección se de debe a que están en el área de influencia de la zona industrial y cercanas a una fuente de contaminación atmosférica de las Centrales Termoeléctricas de Juan Grande y Jinámar, así como en el área de influencia del Polígono Industrial de Arinaga y el Aeropuerto de Gando. Las estaciones se muestran a continuación: Estación 1: PICO TABAIBAS Estación 2: MONTAÑA DE LAS CARBONERAS Estación 3: SANTA LUCÍA Estación 4: MONTAÑA ARINAGA Estación 5: MONTAÑA DE AGÜIMES Estación 6: INGENIO-PASADILLA Estación 7: CRUZ GRANDE Estación 8: GITAGANA Estación 9: ALDEA BLANCA Estación 10: PICO DE LAS NIEVES Estación 11: INGENIO-CAZADORES Estación 12: TEMISAS En la tabla 4 y la figura 5 se describen las características y ubicaciones de cada una de las estaciones en estudio. Tesis Doctoral Capítulo 3 136 Número de Estación Estación Distancia (Km) Altitud (m) 1 Pico Tabaibas 8,2 143 2 Montaña Carboneras 8,8 512 3 Santa Lucía 14 800 4 Montaña Arinaga 8,6 190 5 Montaña Agüimes 10,9 350 6 Ingenio-Pasadilla 14,8 600 7 Cruz Grande 21 1240 8 Gitagana 15,3 350 9 Aldea Blanca 5,5 160 10 Pico de las Nieves 23,3 1700 11 Pasadilla-Cazadores 21 900 12 Temisas 17 850 Tabla 4. Distancia y Altitud de las Estaciones con respecto a la Central Térmica. Figura 3. Ubicación de estaciones en estudio. Tesis Doctoral Capítulo 3 137 En dichas localidades se han seguido de dos a cuatro inventarios por localidad, con un total de 48 cuadrículas como unidad de esfuerzo; y un total de 59 inventarios. En cada inventario se han estudiado las especies mas afines entre estaciones mediante su identificación visual. A continuación se muestra tabla de inventarios de cada una de las localidades a estudio, así como el mapa del ärea de estudio: Localidad de muestreo Nº de inventarios a estudio Total Inventarios 1. PICO TABAIBAS 1, 2, 3, 4 4 2. MONTAÑA CARBONERAS 1, 2, 3, 4, 5 5 3. SANTA LUCÍA 1, 2, 3, 4 4 4. MONTAÑA ARINAGA 1, 2, 3, 4 4 5. MONTAÑA AGUIMES 1, 2, 3 3 6. INGENIO-PASADILLA 1, 2, 3 3 7. CRUZ GRANDE 1, 2, 3, 4 4 8. GITAGANA 1, 2, 3, 4, 5, 6 6 9. ALDEA BLANCA 1, 2, 3, 4, 5, 6 6 Saxícolas 1, 2, 3, 4 4 10. PICO DE LAS NIEVES Epífitos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 10 11. INGENIO-CAZADORES 1,2,3 3 12. TEMISAS 1,2,3 3 TOTAL INVENTARIOS 59 Tabla 5. Inventarios de las localidades en estudio. Tesis Doctoral Capítulo 3 138 Figura 6. Mapa del Área en estudio. Tesis Doctoral Capítulo 3 139 3. 11. 2. 1. Estación Pico Tabaibas. ESTACIÓN Nº 1: PICO TABAIBAS Distancia a la Central (Km): 8,20 Situación desde la Central: W-WNW Altitud (m): 519 N 27º 48´ 9´´ Coordenadas Geográficas: WO 15º 31´ 2´´ Inventarios: 4 Vertiente oeste 3. 11. 2. 2. Estación Montaña Carboneras. ESTACIÓN Nº 2: MONTAÑA CARBONERAS Distancia a la Central (Km): 8,80 Situación desde la Central: NW Altitud (m): 512 N 27º 51´ 32´´ Coordenadas Geográficas: WO 15º 29´ 55´´ Inventarios: 5 Vertiente sur dirección central Tesis Doctoral Capítulo 3 140 3. 11. 2. 3. Estación Santa Lucía. ESTACIÓN Nº 3: SANTA LUCÍA Distancia a la Central (Km): 14,0 Situación desde la Central: NW-NNW Altitud (m): 843 N 27º 54´ 3´´ Coordenadas Geográficas: WO 15º 31´ 50´´ Inventarios: 4 Vertiente sur dirección central 3. 11. 2. 4. Estación Montaña Arinaga. ESTACIÓN Nº 4: MONTAÑA ARINAGA Distancia a la Central (Km): 8,60 Situación desde la Central: NNE-NE Altitud (m): 199 N 27º 52´ 10´´ Coordenadas Geográficas: WO 15º 23´ 39´´ Inventarios: 4 Vertiente suroeste dirección central Tesis Doctoral Capítulo 3 141 3. 11. 2. 5. Estación Montaña Agüimes. ESTACIÓN Nº 5: MONTAÑA AGÜIMES Distancia a la Central (Km): 10,9 Situación desde la Central: N-NNE Altitud (m): 352 N 27º 53´ 60´´ Coordenadas Geográficas: WO 15º 26´ 2´´ Inventarios: 3 Vertiente sur dirección central 3.11. 2. 6. Estación Ingenio-Pasadilla. ESTACIÓN Nº 6: INGENIO-PASADILLA Distancia a la Central (Km): 14,8 Situación desde la Central: NNW –N Altitud (m): 634 N 27º 56´ 5´´ Coordenadas Geográficas: WO 15º 27´ 39´´ Inventarios: 3 Vertiente sur dirección central Tesis Doctoral Capítulo 6 244 Distancia a    ValoresmediosdeAzufre CentralEstación LocalizaciónAltitud (μg/m3N)Promedio (Km)  (m)20032006200820102013 3,00C2CastilloRomeral54,710 2,480 2,300 2,7002,8002,998 6,00C6Sardina1803,370 1,440 1,550 2,1001,9002,072 8,00C1Arinaga123,500 2,500 2,800 2,7002,7502,850 11,00C5Agüimes2863,720 2,190 2,400 3,1001,2002,522 11,50C3SanAgustín154,110 1,860 2,600 2,6002,1002,654 14,50C7PlayadelInglés403,900 3,850 2,800 3,2002,7003,290 18,00C4Maspalomas2   2,650 2,8002,5502,670   Nosedisponederesultados Tabla 14. Valores medios de Azufre en Cabinas de Inmisión. Figura 21. Promedio de Valores Medios de Azufre en Cabinas de Inmisión 2003-2013. Tesis Doctoral Capítulo 6 245 En la Figura 22, se muestra la distribución espacial del contenido medio de azufre obtenido durante el periodo 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor cerca de la línea de costa y una disminución de este gradiente a medida que nos acercamos a altitudes de cumbre. Figura 22. Mapa de Distribución de Azufre. Tesis Doctoral Capítulo 6 246 6.4.2. Nitrógeno. 6.4.2.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se detallan los datos obtenidos durante los periodos anuales de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación se representan las medias de los valores de concentración obtenidos durante cada uno de los seis años estudiados; así como el valor promedio total del período de los seis años, correspondiente para cada una de las estaciones expresadas en unidades de Porcentaje en peso (% peso). Valores medios de Nítrógeno (% peso) Estación Localización Altitud (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 1,216 1,212 1,213 1,216 1,215 1,192 1,211 E1 Pico Tabaibas 519 1,592 1,585 1,587 1,650 1,601 1,495 1,585 E4 Ma. Arinaga 199 1,302 1,300 1,302 1,304 1,305 1,322 1,306 E2 Ma. Carboneras 512 2,710 2,699 2,701 2,700 2,703 2,862 2,729 E5 Ma. Agüimes 352 1,840 1,812 1,814 1,815 1,821 1,921 1,837 E3 Santa Lucía 843 2,239 2,215 2,216 2,214 2,211 2,282 1,230 E6 Ingenio-Pasadilla 634 1,810 1,797 1,798 1,789 1,786 1,863 1,807 E8 Gitagana 350 2,855 2,705 2,703 2,704 2,781 2,821 2,762 E12 Temisas 850 2,201 2,210 2,211 2,214 2,235 2,234 2,218 E7 Cruz Grande 1.240 1,754 1,745 1,746 1,742 1,736 1,704 1,738 E11 IngenioCazadores 900 1,639 1,620 1,621 1,620 1,641 1,652 1,632 E10 Pico de las Nieves 1.700 0,851 0,850 0,852 0,846 0,852 0,862 0,852 Tabla 15. Concentración de Nitrógeno. En la Figura 23, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de nitrógeno expresada en unidades de % en Peso. Tesis Doctoral Capítulo 6 247 Figura 23. Concentración Promedio Nitrógeno en relación con la Distancia a la Central En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos diferentes en cada una de las estaciones, con una clara tendencia de crecimiento a partir de la estación E2, con un valor medio de 2,729 % peso, llegando a un valor máximo de 2,762 % peso, que corresponde al valor de la estación E8. En la Figura 24, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de Nitrógeno expresada en unidades de % en peso. Tesis Doctoral Capítulo 6 248 Figura 24 . Concentración Promedio Nitrógeno en relación con la Altura de la Estación De nuevo, se aprecian valores diferentes, con un valor de concentración promedio máxima de 2,762 % peso para la estación E8, que se encuentra a una altura de 350 m y disminuyendo claramente a partir de la estación E1, localizada a una altura de 519 m llegando al valor mínimo de concentración promedio de 0,852 % en peso en la estación E10, localizada a 1.700 m de altura. 6.4.2.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencia apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración bioacumulada en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: ANOVA de un factor % Peso N Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 22,250 11 2,023 1562,275 ,000 Intra-grupos ,078 60 ,001 Total 22,328 71 Tabla 16. ANOVA (Nitrógeno). Tesis Doctoral Capítulo 6 249 Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación = 0,000 existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla. % Peso N HSD de Tukey % Peso N Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estación 1 2 3 4 5 6 7 8 23,30 E10 ,85217 5,50 E9 1,21067 8,60 E4 1,30583 8,20 E1 1,58500 21,00 E11 1,63217 21,01 E7 1,73783 14,80 E6 1,80717 10,90 E5 1,83717 17,00 E12 2,21750 14,00 E3 2,22950 8,80 E2 2,72917 15,30 E8 2,76150 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 6,000. Tabla 17. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-N) Tesis Doctoral Capítulo 6 250 Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros Estación 1 2 3 4 5 6 7 8 1700 E10 ,85217 160 E9 1,21067 199 E4 1,30583 519 E1 1,58500 900 E11 1,63217 1240 E7 1,73783 634 E6 1,80717 352 E5 1,83717 850 E12 2,21750 843 E3 2,22950 512 E2 2,72917 350 E8 2,76150 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 6,000. Tabla 18. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-N) En la Tabla anterior se puede apreciar la existencia de 8 grupos significativamente diferentes, existiendo cuatro grupos homogéneos: 1. Integrado por las estaciones E1 y E11, a 8,20 y 21,00 Km de la Central Térmica respectivamente, con una concentración promedio de alrededor de 1,60 % peso de Nitrógeno. 2. Integrado por las estaciones E6 y E5, a 14,80 y 10,90 Km de la Central Térmica respectivamente, con una concentración promedio de alrededor de 1,80 % peso de Nitrógeno. 3. Integrado por las estaciones E12 y E3, a 17,00 Km y 14,00 Km de la Central Térmica respectivamente, con una concentración promedio de alrededor de 2,20 % peso de Nitrógeno. Tesis Doctoral Capítulo 6 251 4. Y por último, el integrado por las estaciones E2 y E8, a 8,80 y 15,30 Km de la Central Térmica respectivamente, con una concentración promedio de alrededor de 2,70 % peso de Nitrógeno. En la Figura 25, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Nitrógeno bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en frente nordeste del área de las estaciones a estudio. Figura 25. Mapa de Distribución de Nitrógeno. Tesis Doctoral Capítulo 6 252 6.4.3. Clorofila. 6.4.3.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se detallan los datos obtenidos durante los periodos anuales de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación se representan las medias de los valores de concentración obtenidos durante cada uno de los seis años estudiados; así como el valor promedio total del período de los seis años, correspondiente para cada una de las estaciones expresadas en unidades de mg/kg (ppm). Valores medios de Clorofila Estación Localización Altitud (mg/kg) (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 590 598 599 546 583 E1 Pico Tabaibas 519 800 801 802 815 843 828 815 E4 Ma. Arinaga 199 610 613 615 632 651 630 625 E2 Ma. Carboneras 512 590 625 627 636 615 618 E5 Ma. Agüimes 352 630 632 633 648 652 628 637 E3 Santa Lucía 843 640 642 642 661 645 646 E6 Ingenio-Pasadilla 634 640 641 642 658 656 647 E8 Gitagana 350 540 543 544 520 537 E12 Temisas 850 640 643 644 653 670 655 651 E7 Cruz Grande 1.240 490 492 493 517 510 500 E11 IngenioCazadores 900 605 642 642 656 673 660 646 E10 Pico de las Nieves 1.700 490 496 497 508 519 525 506 No se dispone de resultados Tabla 19. Concentración de Clorofila. En la Figura 26, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de clorofila expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 253 Figura 26. Concentración Promedio Clorofila en relación con la Distancia a la Central En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos similares en cada una de las estaciones, con una clara tendencia a un valor medio de 618 mg/kg, teniendo un valor máximo la Estación 1 (E1), con un valor de 815 mg/kg. En la Figura 27, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de clorofila expresada en unidades de mg/kg. De nuevo, se aprecia que las concentraciones promedio de Clorofila, son más o menos similares, alcanzando su valor máximo de 815 mg/kg en la estación E1, localizada a 519 m de altura y como mínimo 500 mg/kg en la estación E7, localizada a 1.240 m. Tesis Doctoral Capítulo 6 260 Figura 30. Concentración Promedio de Feofitina en relación con la Altura de la Estación 6.4.4.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de feofitina en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: ANOVA de un factor mg/kg Feo Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 26667,157 11 2424,287 58,688 ,000 Intra-grupos 2148,023 52 41,308 Total 28815,180 63 Tabla 24. ANOVA (Feofitina) Tesis Doctoral Capítulo 6 261 Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación = 0,000 existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla. mg/kg Feofitina HSD de Tukey mg/kg Feo Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estacióm 1 2 3 23,30 E10 17,283 8,80 E2 17,700 10,90 E5 19,983 8,20 E1 20,300 21,00 E11 21,317 5,50 E9 27,675 14,80 E6 44,760 8,60 E4 46,133 15,30 E8 51,600 14,00 E3 67,700 17,00 E12 68,133 21,01 E7 69,340 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 25. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Feo) Tesis Doctoral Capítulo 6 262 mg/kg Feo Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros Estacióm 1 2 3 1700 E10 17,283 512 E2 17,700 352 E5 19,983 519 E1 20,300 900 E11 21,317 160 E9 27,675 634 E6 44,760 199 E4 46,133 350 E8 51,600 843 E3 67,700 850 E12 68,133 1240 E7 69,340 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 26. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Feo) En las tablas anteriores se puede apreciar la existencia de tres grupos significativamente diferentes existiendo también, la existencia de tres grupos homogéneos: 1. Integrado por las estaciones E10, E2, E5, E1, E11 y E9 ubicadas a 23,3, 8,8, 10,9, 8,2, 21,0 y 5,5 Km de la Central respectivamente, con valores medios de concentración que van de 17,3 a 27,7 mg/kg de Feofitna. Tesis Doctoral Capítulo 6 263 2. Integrado por las estaciones E6, E4 y E8, ubicadas a 14,8, 8,6, 15,3 Km de la Central respectivamente, con valores medios de concentración que van de 44,8 a 51, 6 mg/kg de Feofitna. 3. Integrado por las estaciones E3, E12 y E7, ubicadas a 14,0, 17,0 y 21,0 Km de la Central respectivamente, valores medios de concentración que van de 67,7 a 69,3 mg/kg de Feofitna. En la Figura 31, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Feofitina bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en las estaciones localizadas hacia el centro del área de muestreo. Figura 31. Mapa de Distribución de Feofitina Tesis Doctoral Capítulo 6 264 6.4.5. Arsénico. 6.4.5.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se detallan los datos obtenidos durante los periodos anuales de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación se representan las medias de los valores de concentración obtenidos durante cada uno de los seis años estudiados; así como el valor promedio total del período de seis años, correspondiente para cada una de las estaciones expresadas en unidades de mg/kg (ppm). Valores medios de Arsénico (mg/kg) Estación Localización Altitud (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 5,098 4,762 4,196 4,321 4,594 E1 Pico Tabaibas 519 3,715 1,257 0,014 0,647 7,957 0,834 2,404 E4 Ma. Arinaga 199 3,961 5,835 1,651 4,729 4,745 2,641 3,927 E2 Ma. Carboneras 512 6,829 5,950 0,013 7,669 3,842 4,861 E5 Ma. Agüimes 352 0,575 0,003 0,013 1,775 4,757 2,313 1,573 E3 Santa Lucía 843 1,164 3,835 0,013 5,556 2,483 2,610 E6 Ingenio-Pasadilla 634 0,025 0,003 0,013 4,209 2,831 1,416 E8 Gitagana 350 0,982 0,367 0,013 0,836 0,550 E12 Temisas 850 0,025 1,752 0,013 1,650 4,709 0,752 1,484 E7 Cruz Grande 1.240 2,357 1,063 0,013 1,351 2,317 1,420 E11 IngenioCazadores 900 7,341 0,003 0,013 1,339 8,786 4,863 3,724 E10 Pico de las Nieves 1.700 2,563 0,003 0,013 1,031 1,842 1,836 1,215 No se dispone de resultados Tabla 27. Concentración de Arsénico En la Figura, 32 se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de Arsénico expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 265 Figura 32. Concentración Promedio Arsénico en relación con la Distancia a la Central En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos diferentes en cada una de las estaciones, con un valor máximo de 4,86 mg/kg en la estación E2 y un valor mínimo de 0,55 mg/kg en la estación E8. En la Figura 33, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de Arsénico expresada en unidades de mg/kg. Con respecto a este criterio, se observa un valor máximo de concentración promedio de Arsénico (4,86 mg/kg) en la estación E2, localizada a 512 m de altura; disminuyendo a partir de esa altura y teniendo como valor mínimo de concentración la encontrada en la estación E8, (0,55 mg/kg) localizada a 350 m de altura Tesis Doctoral Capítulo 6 266 Figura 33. Concentración Promedio Arsénico en relación a la Altura de la Estación 6.4.5.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de feofitina en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: ANOVA de un factor mg/kg de As Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 114,864 11 10,442 2,218 ,027 Intra-grupos 244,836 52 4,708 Total 359,700 63 Tabla 28. ANOVA (Arsénico) Tesis Doctoral Capítulo 6 267 Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación 0,027; el cual es menor que 0,05, existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla. mg/kg de As Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estación 1 15,30 E8 ,54950 23,30 E10 1,21467 14,80 E6 1,41620 21,01 E7 1,42014 17,00 E12 1,48350 10,90 E5 1,57262 8,20 E1 2,40400 14,00 E3 2,61028 21,00 E11 3,72413 8,60 E4 3,92700 5,50 E9 4,59425 8,80 E2 4,86052 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 29. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-As) Tesis Doctoral Capítulo 6 268 mg/kg de As Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros Estación 1 350 E8 ,54950 1700 E10 1,21467 634 E6 1,41620 1240 E7 1,42014 850 E12 1,48350 352 E5 1,57262 519 E1 2,40400 843 E3 2,61028 900 E11 3,72413 199 E4 3,92700 160 E9 4,59425 512 E2 4,86052 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 30. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-As) Tesis Doctoral Capítulo 6 269 De los resultados mostrados en las Tablas 29 y 30, se puede observar que el análisis estadístico de Tukey no muestra que existen grupos homogéneoas en concordancia con el resultado de Significación que aporta el ANOVA. Sin embargo, para estar seguros de la interpretación de estos resultados, se contrasta la Hipótesis de Igualdad de Varianzas mediante la prueba de Levene. Ya que el estadístico F del ANOVA de un factor, se basa en el cumplimiento dedos supuestos fundamentales: normalidad y homocedasticidad. Normalidad significa que la variable dependiente se distribuye normalmente en las J poblaciones muestreadas (tantas como grupos definidos por la variable independiente o factor). No obstante, si los tamaños de los grupos son grandes, el estadístico F se comporta razonablemente bien incluso con distribuciones poblacionales sensiblemente alejadas de la normalidad. Homocedasticidad o igualdad de varianzas significa que las J poblaciones muestreadas poseen la misma varianza. Con grupos de distinto tamaño, el incumplimiento de este supuesto debe ser cuidadosamente vigilado. El resultado de la aplicación de esta prueba al conjunto de datos de concentración promedio de Arsénico, se muestran en la siguiente tabla: Prueba de homogeneidad de varianzas mg/kg de As Estadístico de Levene gl1 gl2 Sig. 3,637 11 52 ,001 Tabla 31. Prueba de Levene (Arsénico) Junto con el valor del estadístico de Levene (3,637), aparecen también los grados de libertad de su distribución (gl1 = 11, gl2 = 52) y el nivel crítico o probabilidad de obtener valores como el obtenido o mayores (Significación = 0,001). Puesto que el valor crítico de Significación obtenido (0,001) es menor que 0,05, debemos rechazar la Hipótesis de Igualdad de varianzas. Por lo que, la aplicación de HSD de Tuckey no es recomendable en este caso, ya que asume igualdad de varianzas. Tesis Doctoral Capítulo 6 276 6.4.6. Cadmio. 6.4.6.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se muestran los datos de partida de los periodos de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación se representan las medias de los valores obtenidos durate los seis años, y el valor promedio correspondiente para cada una de las estaciones del total de los seis años, expresadas en unidades de mg/kg (ppm). Valores medios de Cadmio (mg/kg) Estación Localización Altitud (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 0,198 0,171 0,169 0,098 0,159 E1 Pico Tabaibas 519 0,138 0,135 0,149 0,044 0,078 0,116 0,110 E4 Ma. Arinaga 199 0,265 0,113 0,126 0,240 0,085 0,208 0,173 E2 Ma. Carboneras 512 2,517 4,373 0,100 0,062 1,832 1,777 E5 Ma. Agüimes 352 5,676 0,004 0,020 0,014 0,075 0,986 1,129 E3 Santa Lucía 843 8,907 5,099 0,119 0,034 2,452 3,322 E6 Ingenio-Pasadilla 634 0,004 0,004 0,126 0,032 0,082 0,050 E8 Gitagana 350 0,129 0,127 0,128 0,138 0,131 E12 Temisas 850 0,004 0,038 0,105 0,105 0,018 0,083 0,059 E7 Cruz Grande 1.240 3,350 0,078 0,105 0,013 0,028 0,614 E11 IngenioCazadores 900 0,443 0,041 0,165 0,052 0,036 0,183 0,153 E10 Pico de las Nieves 1.700 2,435 0,052 0,089 1,242 0,189 1,283 0,882 No se dispone de resultados Tabla 33 . Concentración de Cadmio En la Figura 35, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de Cadmio expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 277 Figura 35. Concentración Promedio Cadmio en relación con la Distancia a la Central En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos diferentes en cada una de las estaciones, con un valor máximo de 3,32 mg /Kg en la Estación 3 (E3) y un valor mínimo de 0,05 mg/kg en la Estación 6 (E6). En la Figura 36, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de Cadmio expresada en unidades de mg/kg. De nuevo, se aprecian valores más o menos diferentes, teniendo un aumento de concentración promedio de Cadmio, en la estación E5 (1,12 mg/kg) localizada a 352 m de altura, disminuyendo a partir de los 500 m de altura y teniendo como punto máximo la estación E3 (3,32 mg/kg) que se encuentra localizada a 843 m de altura. Tesis Doctoral Capítulo 6 278 Figura 36. Concentración Promedio Cadmio en relación a la Altura de la Estación 6.4.6.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de Cadmio en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: ANOVA de un factor mg/kg de Cd Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 54,123 11 4,920 2,405 ,017 Intra-grupos 108,440 53 2,046 Total 162,563 64 Tabla 34. ANOVA (Cadmio). Tesis Doctoral Capítulo 6 279 Se pone de manifiesto que, el Nivel de significación 0,017 es menor que 0,05, y por lo tanto, existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla. mg/kg Cadmio HSD de Tukey mg/kg de Cd Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estación 1 2 14,80 E6 ,04960 17,00 E12 ,05883 8,20 E1 ,11000 15,30 E8 ,13050 21,00 E11 ,15333 5,50 E9 ,15900 8,60 E4 ,17283 21,01 E7 ,61400 ,61400 23,30 E10 ,88167 ,88167 10,90 E5 1,12917 1,12917 8,80 E2 1,77680 1,77680 14,00 E3 3,32220 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,294. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 35. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Distancia-Cd) Tesis Doctoral Capítulo 6 280 mg/kg de Cd Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros Estación 1 2 634 E6 ,04960 850 E12 ,05883 519 E1 ,11000 350 E8 ,13050 900 E11 ,15333 160 E9 ,15900 199 E4 ,17283 1240 E7 ,61400 ,61400 1700 E10 ,88167 ,88167 352 E5 1,12917 1,12917 512 E2 1,77680 1,77680 843 E3 3,32220 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,294. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 36. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas. (Factor Altura-Cd) Tesis Doctoral Capítulo 6 281 En las tablas anteriores se puede apreciar la existencia de dos grupos homogéneos: 1. Integrado por las estaciones E6, E12, E1, E8, E11, E9, E4, E7, E10, E5 y E2 ubicadas a 14,8, 17,0, 8,2, 15,3, 21,0, 5,5, 8,6, 21,01, 23,3, 10,9 y 8,8 Km de la Central respectivamente, con valores medios de concentración que van de 0,05 a 1,78 mg/kg de Cadmio. 2. Integrado de nuevo por las estaciones E7, E10, E5, E2 y además, por la estación E3, ubicadas a 21,01, 23,3, 10,9, 8,8 y 14,0 Km de la Central respectivamente y con valores medios de concentración que van de 0,61 a 3,32 mg/kg de Cadmio. En la Figura 37, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Cadmio bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en frente nordeste del área de las estaciones a estudio. Tesis Doctoral Capítulo 6 282 Figura 37. Mapa de Distribución de Cadmio. Tesis Doctoral Capítulo 6 283 6.4.7. Cobre. 6.4.7.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se muestran los datos de partida de los periodos de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación se representan las medias de los valores obtenidos dutante los seis años y el valor medio correspondiente para cada una de las estaciones del total de los seis años, expresadas en unidades de mg/kg (ppm). Valores medios de Cobre (mg/kg) Estación Localización Altitud (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 18,745 17,321 16,583 16,325 17,244 E1 Pico Tabaibas 519 15,098 15,102 10,550 4,951 15,308 11,420 13,109 E4 Ma. Arinaga 199 10,953 9,677 7,286 8,075 13,997 8,960 10,010 E2 Ma. Carboneras 512 14,316 17,074 6,822 13,753 12,460 12,885 E5 Ma. Agüimes 352 6,280 15,500 18,166 19,750 19,329 16,325 19,225 E3 Santa Lucía 843 62,876 44,806 12,372 19,056 26,850 31,174 E6 Ingenio-Pasadilla 634 12,113 12,361 14,288 21,813 13,540 14,823 E8 Gitagana 350 7,371 6,987 6,087 6,850 6,824 E12 Temisas 850 7,499 9,723 4,688 8,483 10,713 5,690 10,177 E7 Cruz Grande 1.240 20,605 6,153 10,508 18,522 12,450 18,168 E11 IngenioCazadores 900 19,287 9,460 7,279 8,895 16,850 8,955 10,310 E10 Pico de las Nieves 1.700 14,536 15,141 5,282 6,504 7,965 6,850 15,105 No se dispone de resultados Tabla 37 . Concentración de Cobre En la Figura 38, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de Cobre expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 284 Figura 48. Concentración Promedio Cobre en relación con la Distancia a la Central. En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos diferentes en cada una de las estaciones, con un valor máximo de 31,1 mg /Kg en la Estación 3 (E3) y un valor mínimo de 6,82 mg/kg en la Estación 8 (E8). En la Figura 39, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de Cobre expresada en unidades de mg/kg. Se observa que para este criterio, el valor máximo de concentración media de Cobre (31,1 mg/kg) se alcanza en la estación E3, que se encuentra a una altura de 843 m de altura, disminuyendo a partir de esta altura y teniendo como valor mínimo (6,82 mg/kg) la E8, localizada a 350 m de altura. Tesis Doctoral Capítulo 6 285 Figura 39. Concentración Promedio Cobre en relación con la Altura de la Estación. 6.4.7.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de Cobre en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: ANOVA de un factor mg/kg de Cu Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 2250,297 11 204,572 2,112 ,035 Intra-grupos 5230,002 54 96,852 Total 7480,299 65 Tabla 38. ANOVA (Cobre) Tesis Doctoral Capítulo 6 292 Figura 42. Concentración Promedio Cromo en relación con la Altura de la Estación 6.4.8.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de Cromo en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: ANOVA de un factor mg/kg de Cr Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 3047,071 11 277,006 20,410 ,000 Intra-grupos 705,765 52 13,572 Total 3752,836 63 Tabla 42. ANOVA (Cromo). Tesis Doctoral Capítulo 6 293 Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación = 0,000 existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla: mg/kg Cromo HSD de Tukey mg/kg de Cr Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estación 1 2 3 4 23,30 E10 3,53083 8,60 E4 4,43450 14,00 E3 6,16222 8,80 E2 7,01822 21,00 E11 7,38322 21,01 E7 7,85238 7,85238 15,30 E8 8,25050 8,25050 17,00 E12 8,29377 8,29377 8,20 E1 10,32933 10,32933 14,80 E6 14,68636 10,90 E5 22,21012 5,50 E9 28,72075 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 43. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor DistanciaCr). Tesis Doctoral Capítulo 6 294 mg/kg de Cr Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros Estación 1 2 3 4 1700 E10 3,53083 199 E4 4,43450 843 E3 6,16222 512 E2 7,01822 900 E11 7,38322 1240 E7 7,85238 7,85238 350 E8 8,25050 8,25050 850 E12 8,29377 8,29377 519 E1 10,32933 10,32933 634 E6 14,68636 352 E5 22,21012 160 E9 28,72075 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 44. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor AlturaCr). En las tablas anteriores, se puede apreciar la existencia de 4 (cuatro) grupos significativamente diferentes existiendo también, cuatro grupos homogéneos: 1. Integrado por las estaciones E10, E4, E3, E2, E11, E7, E8, E12 y E1 ubicadas a 23,3, 8,6, 14,0, 8,8, 21,0, 21,0, 15,3, 17,0 y 8,2 Km respectivamente de la Central Térmica, con valores medios de concentración que van de 3,53 a 10,33 mg/kg de Cromo. Tesis Doctoral Capítulo 6 295 2. Integrado de nuevo por las estaciones E7, E8, E12 y E1 y además por la estación E6, ubicadas a 21,0, 15,3, 17,0, 8,2 y 14,8 Km respectivamente de la Central Térmica, con valores medios de concentración que van 7,85 a 14,69 mg/kg de Cromo. 3. Integrado únicamente por la estación E5, ubicada a 10,9 Km de la Central Térmica, con un valor medio de concentración de 22,21 mg/kg de Cromo. 4. Integrado únicamente por la estación E9, ubicada a 5,5 Km de la Central Térmica, con un valor medio de concentración de 28,72 mg/kg de Cromo. En la Figura 43, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Cromo bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en frente nordeste del área de las estaciones a estudio. Tesis Doctoral Capítulo 6 296 Figura 43. Mapa de Distribución de Cromo. Tesis Doctoral Capítulo 6 297 6.4.9. Mercurio. 6.4.9.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se muestran los datos de partida de los periodos de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación, se representan las medias de los valores obtenidos en los seis años, y además, el valor promedio correspondiente para cada una de las estaciones del total de los seis años, expresadas en unidades de mg/kg (ppm). Valores medios de Mercurio (mg/kg) Estación Localización Altitud (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 1,897 1,454 1,368 1,320 1,510 E1 Pico Tabaibas 519 1,094 0,986 0,975 0,999 0,262 0,865 0,864 E4 Ma. Arinaga 199 0,932 0,845 0,315 0,572 0,864 0,650 0,696 E2 Ma. Carboneras 512 0,670 0,006 0,825 0,402 0,670 0,515 E5 Ma. Agüimes 352 0,006 0,215 0,615 0,262 0,368 0,265 0,289 E3 Santa Lucía 843 0,006 0,234 0,641 0,196 0,354 0,286 E6 Ingenio-Pasadilla 634 0,348 0,161 3,003 0,490 0,345 0,869 E8 Gitagana 350 1,091 1,768 1,818 0,288 1,241 E12 Temisas 850 0,006 0,188 0,837 0,221 0,561 0,265 0,346 E7 Cruz Grande 1.240 0,006 0,093 0,963 0,401 0,276 0,348 E11 IngenioCazadores 900 0,386 0,197 0,923 0,627 0,234 0,321 0,448 E10 Pico de las Nieves 1.700 0,237 0,254 2,778 0,712 0,501 0,630 0,852 No se dispone de resultados Tabla 45. Concentración de Mercurio En la Figura 44, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de mercurio expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 298 Figura 44. Concentración Promedio Mercurio en relación con la Distancia a la Central. En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos diferentes en cada una de las estaciones, con un valor máximo de 1,51 mg /Kg en la Estación 9, (E9) y un valor mínimo de 0,28 mg/kg en la Estación 3, (E3). En la Figura 45, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de mercurio expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 299 Figura 45. Concentración Promedio Mercurio en relación con la Altura de la Estación. Tomando en cuenta este criterio, se observa una distribución más o menos diferente de los valores medios de concentración de Mercurio, con un valor máximo en la estación más baja, la estación E9 (1,51 mg/kg) con una altura de 160 m y que también es la más cercana a la central, y como valor mínimo en la estación E3 (0,28 mg/kg), con una altura de 843 m. 6.4.9.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de Mercurio en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla: Tesis Doctoral Capítulo 6 300 ANOVA de un factor mg/kg de Hg Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 7,916 11 ,720 2,478 ,014 Intra-grupos 15,102 52 ,290 Total 23,018 63 Tabla 46. ANOVA (Mercurio) Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación = 0,014 existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla. Tesis Doctoral Capítulo 6 301 HSD de Tukey mg/kg de Hg Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estación 1 2 14,00 E3 ,28620 10,90 E5 ,28850 17,00 E12 ,34633 21,01 E7 ,34780 21,00 E11 ,44800 ,44800 8,80 E2 ,51460 ,51460 8,60 E4 ,69633 ,69633 23,30 E10 ,85200 ,85200 8,20 E1 ,86350 ,86350 14,80 E6 ,86940 ,86940 15,30 E8 1,24125 1,24125 5,50 E9 1,50975 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 47. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Hg). Tesis Doctoral Capítulo 6 308 Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación = 0,000 existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones; por lo tanto, se rechaza la hipótesis de igualdad de medias. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla: mg/kg Ni HSD de Tukey mg/kg Ni Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros N 1 2 3 4 23,30 E10 ,14100 21,01 E7 ,88333 15,30 E8 13,59350 13,59350 8,80 E2 19,99060 19,99060 8,60 E4 26,85233 5,50 E9 32,47540 32,47540 14,80 E6 51,34733 51,34733 8,20 E1 53,95567 53,95567 21,00 E11 55,07217 55,07217 10,90 E5 55,60033 55,60033 14,00 E3 65,31250 17,00 E12 73,98967 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,806. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 51. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Ni) Tesis Doctoral Capítulo 6 309 mg/kg Ni Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros N 1 2 3 4 1700 E10 ,14100 1240 E7 ,88333 350 E8 13,59350 13,59350 512 E2 19,99060 19,99060 199 E4 26,85233 160 E9 32,47540 32,47540 634 E6 51,34733 51,34733 519 E1 53,95567 53,95567 900 E11 55,07217 55,07217 352 E5 55,60033 55,60033 843 E3 65,31250 850 E12 73,98967 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,806. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 52. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Altura-Ni) Tesis Doctoral Capítulo 6 310 En la Tabla anterior, se puede apreciar la existencia de 4 (cuatro) grupos significativamente diferentes, existiendo también 4 (cuatro) grupos homogéneos: 1. Integrado por las estaciones E10, E7, E8, y E2, localizadas a 23,3, 21,0, 15,3, y 8,8 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 0,14 a 19,9 mg/kg de Níquel. 2. Integrado de nuevo por las estaciones E7, E8, E2, E4, E9 localizadas a 21,0, 15,3, 8,8, 8,6 y 5,5 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 19,9 a 32,5 mg/kg de Níquel. 3. Integrado de nuevo por las estación E9, y las estaciones E6, E1, E11 y E5 localizadas a 5,5, 14,8, 8,2, 21,0 y 10,9 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 35,5 a 55,6 mg/kg de Níquel. 4. Integrado de nuevo por las estaciones E6, E1, E11 y E5 y además por la estaciones E3 y E12 localizadas a 14,8, 8,2, 21,0, 10,9, 14,0 y 17,0 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 51,3 a 73,9 mg/kg de Níquel. Tesis Doctoral Capítulo 6 311 En la Figura 49, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Níquel bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en frente nordeste del área de las estaciones a estudio. Figura 49. Mapa de Distribución de Níquel. Tesis Doctoral Capítulo 6 312 6.4.11. Plomo. 6.4.11.1. Distribución de los valores medios de concentración. En la siguiente tabla se muestran los datos de partida de los periodos de 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013. En cada estación se representan las medias de los valores obtenidos durante cada uno de los seis años, y además, el valor medio correspondiente para cada una de las estaciones, expresadas en unidades de mg/kg (ppm). Valores medios de Plomo (mg/kg) Estación Localización Altitud (m) 2005 2006 2007 2008 2010 2013 Promedio E9 Aldea Blanca 160 16,936 16,038 15,784 14,340 15,775 E1 Pico Tabaibas 519 9,435 8,902 8,829 5,890 6,750 6,520 7,732 E4 Ma. Arinaga 199 9,693 8,657 5,207 6,030 10,127 8,650 8,172 E2 Ma. Carboneras 512 4,156 5,274 6,111 5,926 4,870 7,267 E5 Ma. Agüimes 352 3,631 6,721 7,856 3,350 10,795 3,641 5,999 E3 Santa Lucía 843 3,493 4,879 3,518 5,293 7,850 5,007 E6 Ingenio-Pasadilla 634 10,050 11,612 19,849 10,155 8,650 12,063 E8 Gitagana 350 9,594 8,876 8,404 8,320 8,799 E12 Temisas 850 7,992 8,452 6,085 4,734 6,906 6,532 6,784 E7 Cruz Grande 1.240 20,618 15,404 10,852 16,179 18,350 16,281 E11 IngenioCazadores 900 11,188 12,765 11,949 6,510 15,195 23,260 13,978 E10 Pico de las Nieves 1.700 8,641 5,812 3,905 2,596 4,290 3,950 4,866 No se dispone de resultados Tabla 53 . Concentración de Plomo En la Figura 50, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestro) de todos los años a estudio. En ella se representa: en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a su distancia a la Central Térmica (la estación E9 es la más cercana y la E10 es la más alejada) y en el eje de ordenadas la concentración media de Plomo expresada en unidades de mg/kg. Tesis Doctoral Capítulo 6 313 Figura 50. Concentración Promedio Plomo en relación con la Distancia a la Central En la representación gráfica se aprecia la existencia de valores más o menos diferentes en cada una de las estaciones, con un valor máximo de 15,7 mg /Kg en la Estación 9 (E9) y un valor mínimo de 5,0 mg/kg en la Estación 3 (E3). En la Figura 51, se representan de forma gráfica los valores medios para cada localización (Estación de muestreo) de todos los años a estudio. En ella se representa en el eje de las abscisas las 12 estaciones de muestreo, ordenadas atendiendo a la altura a la que están localizadas (la estación E9 es la más baja y la E10 es la más alta), y en el eje de ordenadas la concentración media de Pomo expresada en unidades de mg/kg. Tomando en cuenta este criterio, se observa una distribución más o menos diferente de los valores medios de concentración de Plomo, con un valor máximo en la estación más baja, E9 (15,7mg/kg) con una altura de 160 m, y como valor mínimo en la estación E3 (5,0 mg/kg), con una altura de 843 m. Tesis Doctoral Capítulo 6 314 Figura 51. Concentración Promedio Plomo en relación con la Altura de la Estación 6.4.11.2. Comparación de los valores medios de concentración. Con objeto de evaluar estadísticamente sí, las diferencias apreciadas, se pueden considerar como significativas y por lo tanto, poder afirmar la posible influencia de la localización en la concentración de Plomo en los líquenes, se ha aplicado el método de “Análisis de Varianza” (ANOVA) al conjunto de todos los valores muestrales obtenidos, dando como resultado la siguiente tabla. ANOVA de un factor mg/kg de Pb Suma de cuadrados gl Media cuadrática F Sig. Inter-grupos 937,204 11 85,200 8,151 ,000 Intra-grupos 543,520 52 10,452 Total 1480,724 63 Tabla 54. ANOVA (Plomo) Tesis Doctoral Capítulo 6 315 Se pone de manifiesto que a un Nivel de significación = 0,000 existen diferencias entre los valores medios de concentración en todos los años a estudio, en al menos, algunas de las estaciones. Para determinar y agrupar aquellas localizaciones o estaciones que, dan lugar a niveles de concentración significativamente diferentes, se ha recurrido a los tests estadísticos de comparación múltiple, que proporciona el “Método Tukey HSD”, adoptando coeficientes de confianza del 95%. Las conclusiones de su aplicación se resumen en la siguiente tabla. mg/kg Plomo HSD de Tukey mg/kg de Pb Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Kilómetros Estación 1 2 3 4 23,30 E10 4,86567 14,00 E3 5,00660 10,90 E5 5,99900 5,99900 17,00 E12 6,78350 6,78350 8,80 E2 7,26740 7,26740 8,20 E1 7,73150 7,73150 7,73150 8,60 E4 8,17200 8,17200 8,17200 15,30 E8 8,79850 8,79850 8,79850 14,80 E6 12,06320 12,06320 12,06320 21,00 E11 13,97783 13,97783 5,50 E9 15,77450 21,01 E7 16,28060 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 55. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor Distancia-Pb) Tesis Doctoral Capítulo 6 316 mg/kg de Pb Tukey B Subconjunto para alfa = 0.05 Metros Estación 1 2 3 4 1700 E10 4,86567 843 E3 5,00660 352 E5 5,99900 5,99900 850 E12 6,78350 6,78350 512 E2 7,26740 7,26740 519 E1 7,73150 7,73150 7,73150 199 E4 8,17200 8,17200 8,17200 350 E8 8,79850 8,79850 8,79850 634 E6 12,06320 12,06320 12,06320 900 E11 13,97783 13,97783 160 E9 15,77450 1240 E7 16,28060 Se muestran las medias para los grupos en los subconjuntos homogéneos. a. Usa el tamaño muestral de la media armónica = 5,217. b. Los tamaños de los grupos no son iguales. Se utilizará la media armónica de los tamaños de los grupos. Los niveles de error de tipo I no están garantizados. Tabla 56. Valores medios de subconjuntos de estaciones homogéneas (Factor AlturaPb) Tesis Doctoral Capítulo 6 317 En la tabla anterior se puede apreciar la existencia de 4 (cuatro) grupos significativamente diferentes, y por lo tanto, también 4 (cuatro) grupos homogéneos: 1. Integrado por las estaciones E10, E3, E5, E12, E2, E1, E4 y E8, ubicadas a 23,3, 14,0, 10,9, 17,0, 8,8, 8,2, 8,6 y 15,3 Km de la Central Térmica respectivamente, cuyas valores de concentración promedio van de 4,9 a 8,8 mg/kg de Plomo. 2. Integrado de nuevo por las estaciones E5, E12, E2, E1, E4, E8 y además por la estación E6 ubicadas a 10,9, 17,0, 8,8, 8,2, 8,6, 15,3 y 14,8 Km de la Central Térmica respectivamente, cuyas valores de concentración promedio van de 6,0 a 12,1 mg/kg de Plomo. 3. Integrado de nuevo por las estaciones E1, E4, E8, E6 y además por la estación E11 ubicadas a 8,2, 8,6, 15,3, 14,8 y 21,0 Km de la Central Térmica respectivamente, cuyas valores de concentración promedio van de 7,7 a 14,0 mg/kg de Plomo. 4. Integrado de nuevo por las estaciones E6 y E11 y además por las estaciones E9 y E7 ubicadas a 14,8, 21,0, 5,5 y 21,01 Km de la Central Térmica respectivamente, cuyas valores de concentración promedio van de 12,1 a 16,3 mg/kg de Plomo. En la Figura 52, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Plomo bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en frente nordeste del área de las estaciones a estudio. Tesis Doctoral Capítulo 6 324 En la Tabla anterior, se puede apreciar la existencia de 4 (cuatro) grupos significativamente diferentes, existiendo también la existencia de 4 (cuatro) grupos homogéneos. 1. Integrado por las estaciones E8, E2, E12, E9, E10, E7, E4, E5 y E1 a 15,3, 8,8, 17,0, 5,5, 23,3, 21,0, 8,6, 10,9 y 8,2 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 22,4 a 45,2 mg/kg de Vanadio. 2. Integrado de nuevo por las estaciones E2, E12, E9, E10, E7, E4, E5, E1 y además por la E3 a 8,8, 17,0, 5,5, 23,3, 21,0, 8,6, 10,9, 8,2 y 14,0 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 28,1 a 51,8 mg/kg de Vanadio. 3. Integrado de nuevo por las estaciones E4, E5, E1 y E3 y además por la E6 a 8,6 10,9, 8,2, 14,0 y 14,8 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 36,2 a 62,8 mg/kg de Vanadio. 4. Integrado de nuevo por las estaciones E3, E6 y además por la E11 a 14,0, 14,8 y 21,0 Km de la Central Térmica respectivamente; cuyos valores medios de concentración van de 51,8 a 72,2 mg/kg de Vanadio. Tesis Doctoral Capítulo 6 325 En la Figura 55, se muestra la distribución espacial del contenido medio de Vanadio bioacumulado durante el período 2005-2013, atendiendo a la orografía del terreno y curvas de nivel. Se observa un gradiente mayor en frente nordeste del área de las estaciones a estudio. Figura 55. Mapa de Distribución de Vanadio. Tesis Doctoral Capítulo 6 326 6.4.13. HAP´s, Pesticidas Organoclorados, Pesticidas Organofosforados y PCB´s. Cómo se ha menciondado en capítulos anteriores, en los últimos años ha tomado vital importancia el estudio y análisis de los contaminantes orgánicos que se puedan encontrar en el ambiente, principalmente los HAP´s, los PCB´s y los pesticidas, productos de la actividad industrial humana, que son especialmente, tóxicos para la reproducciòn, carcinógenos, mutagénicos, teratogénicos, neurotóxicos y con capacidades inmunorepresoras; y por lo tanto, representan una amenaza a la salud humana que debe ser vigilada y controlada por sus respectivas legislaciones. [47]. Paradójicamente, las propiedades tóxicas de estas sustancias no resultan de su composición química, si no de su estructura, cuyo número de modificaciones estructurales excede de los dos millones. De las sustancias anteriormente mencionadas, los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP´s) y sus derivados halogenados son los compuestos más peligrosos para los organismos vivos. Los hidrocarburos poseen propiedades lipofílicas y por tanto, tienden a acumularse en los organismos vivos. Por ejemplo, la biomagnificación de los bifenilos policlorinados (PCB´s) en un gradiente de cinco en la cadena trófica, puede presentarse en un factor de 49.600. . La mayoría de los compuestos orgánicos especialmente los derivados halogenados, no se biodegradan con rapidez y permanecen en el medio ambiente por largos periodos de tiempo. Ésta es la razón principal por la que dichos compuestos encontrados en suelos, corrientes de agua lagos, sedimentos marinos, plantas y animales se encuentre en crecimiento continuo. [181],[197],[201]. Las normativas Españolas referidas a este tipo de contaminantes son: La Ley de Calidad del Aire y Protección de la atmósfera; Ley 34/2007; Real Decreto 102/2011, de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire; ( relativa a los valores límite de dióxido de azufre, dióxido de nitrógeno y óxidos de nitrógeno, partículas y plomo en el aire ambiente y sobre evaluación y gestión de la calidad del aire ambiente en relación con el arsénico, el cadmio, el mercurio, el níquel y los Tesis Doctoral Capítulo 6 327 hidrocarburos aromáticos policíclicos Real Decreto 1311/2012, de 14 de septiembre, por el que se establece el marco de actuación para conseguir un uso sostenible de los productos fitosanitarios(Pesticidas); El Real Decreto 1378/1999 que obliga a la Prohibición de la producción y comercialización de PCB, Establecida por la Directiva 76/403 y la Directiva 76/769 y la Prohibición total de la utilización de PCB.Establecida por la Directiva 85/467. Dichas normativas están basadas en la uitlización de muestreo de volumenes de aire, mediante captadores de aire, son orientativas y no aplicables directamente a los resultados encontrados mediante bioindicación y bioacumulación. [46]. Durante la realización de este proyecto de tesis, basado en la continua revisión bibliográfica, se decidió aumentar el alcance que, incialmente estaba previsto para determinación de Nitrógeno, Azufre, Clorofila, Feofitina, Metales Pesados y Análisis Fotográfico a la determinación de Contaminantes Orgánicos, ya que se encontraron pocos trabajos de este tipo que utilizaran líquenes para la bioindicación de los mismos. En base a este criterio, (y cómo se describió en la parte de material y equipo utilizado) se decidió utilizar un procedimiento modificado en el laboratorio de Cafma, basado en procedimientos ya probados para la extracción y determinación por Cromotografía de gases, aplicarlo para los liquenes encontrados en nuestras Estaciones de Muestreo. [26]. Se recomienda seguir esta linea de investigación, con el fin de obtener una mayor cantidad de resultados, con el fin de realizar un mapa de contaminación atmosférica que describa la distribución de dichos contaminantes. Además de ser un tema de investigación muy actual y necesaria, ya que hay pocos trabajos de determinación de concentración de HAP´S y Pesticidas en muestras liquénicas en España; por lo que, es muy importante el desarrollar y estandarizar procedimientos para profundizar en esta parte de Bioindicación en las Islas Canarias. [25]. A continuación, se muestran las concentraciones obtenidas en los líquenes de los contaminantes atmosféricos anteriormente mencionados, durante los muestreos Tesis Doctoral Capítulo 6 328 realizados durante los años 2005-2010, ordenados por Número de Estación, y expresados en ng/Kg (ppb). En el año 2013 no se realizaron análisis de estos contaminantes. Estación1  HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS “PicoTabaibas”  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Benzo(a)antracenon.a.n.a.trazastrazas6,119 Fluorenon.a.n.a.8,478n.d.n.d. Fenantrenon.a.n.a.22,992 n.d.5,199 Fluorantenon.a.n.a.n.d.n.d.0,492 Pirenon.a.n.a.n.d.n.d.6,411 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesenningunamuestra  Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Estación1  PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "PicoTabaibas"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s PCB28+PCB31n.a.n.a.88,486 trazasn.d. PCB52n.a.n.a.4,366 n.d.n.d. PCB77n.a.n.a.0,929 n.d.n.d. PesticidasOrganoclorados  4,4´,DDDn.a.n.a.trazasn.d.n.d. 4,4´,DDEn.a.n.a.n.d.trazasn.d. 4,4´,DDTn.a.n.a.26,066n.d.n.d. Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Tabla 61 . Compuestos Orgánicos Estación Nº 1 Tesis Doctoral Capítulo 6 329 Estación2.      HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "MontañaCarboneras"ng/g 20052006200720082010 HAP´s Acenaftenon.d.n.d.n.d.n.a.trazas Antracenon.d.n.d.n.d.n.a.4,614 Benzo(a)antracenon.d.n.d.3,315 n.a.n.d Crisenon.d.n.d.trazasn.a.n.d. Fluoreno2,851 13,304 trazasn.a.n.d Fenantreno6,751 26,785 n.d. n.a.7,155 Fluorantenon.d.n.d.n.d.n.a.trazas Naftaleno0,451 75,078 n.d.n.a.n.d Pirenon.d.n.d.n.d.n.a.0,654 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesennunguna muestra Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Estación2  PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "MontañaCarboneras"   ng/g  20052006200720082010 PCB´s PCB28+PCB31n.d.n.d.0,191n.a.n.d. PCB77n.d.n.d.0,479n.a.n.d. PCB1801,254n.dn.d.n.a.n.d. PesticidasOrganoclorados   4,4´,DDDn.d.trazastrazasn.a.n.d. 4,4´,DDE0,256n.d.trazasn.a.n.d. Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Tabla 62. Compuestos Orgánicos Estación Nº 2 Tesis Doctoral Capítulo 6 330 Estación3.  HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "SantaLucía"  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Benzo(a)antracenon.d.n.d.n.d. n.a.5,995 Crisenon.d.n.d.trazasn.a.n.d. Fluoreno13,479 7,863 trazas n.a.n.d. Fenantreno23,965 28,279 trazas n.a.4,655 Fluorantenon.d.n.d.n.d.n.a.0,447 Naftaleno13,034 13,568 n.d.n.a.n.d. Pirenon.d.n.d.n.d.n.a.0,691 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesenningunamuestra.  Estación3      PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "SantaLucía"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s PCB28+PCB31n.d.n.d.0,357 n.a.n.d. PesticidasOrganoclorados  4,4´,DDE1,341 n.d.n.d. n.a.n.d. Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Tabla 63 . Compuestos Orgánicos Estación Nº 3 Tesis Doctoral Capítulo 6 331 Estación4.  HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "MontañaArinaga"  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Benzo(a)antracenon.a.trazastrazas trazasn.d. Fluorenon.a. 0,984 trazas n.d.n.d. Fenantrenon.a. 4,685 3,592trazas4,309 Fluorantenon.a.n.d.n.d.n.d.0,312 Pirenon.a.n.d.n.d.n.d.1,114 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesenningunamuestra.  Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Estación4      PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "MontañaArinaga"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s PCB28+PCB31n.a.trazasn.d. n.d.n.d. PesticidasOrganoclorados  Cadusafosn.a.n.d.trazas n.d.n.d. 4,4´,DDEn.a.n.d.n.d.trazasn.d. Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Tabla 64. Compuestos Orgánicos Estación Nº 4 Tesis Doctoral Capítulo 6 332 Estación5.  HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "MontañaAgüimes"  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Acenaftenon.d.n.d. n.d.1,539 n.d. Benzo(a)antracenon.d.n.d.trazas trazasn.d. Crisenon,d.n.d.13,459trazasn.d. Fluoreno1,898 9,288 trazas n.dn.d. Fenantreno5,475 34,108 6,808 n.d6,342 Fluorantenon.d.13,169 n.d.n.d0,469 Naftalenotrazas13,549 n.d.n.dn.d. Pirenon.d.n.d.n.d.n.d3,374 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesenningunamuestra.  Estación5      PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "MontañaAgüimes"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s PCB28+PCB31n.d.n.d.trazas 1,262 n.d. PCB101n.d.2,224 n.d. n.d.n.d. PCB180n.d.7,368 n.d. n.d.n.d. PesticidasOrganoclorados 4,4´,DDDn.d.n.d.trazasn.d.n.d. 4,4´,DDE0,771 n.d.n.d. trazasn.d. Nota: n.d. = no detectable Tabla 65 . Compuestos Orgánicos Estación Nº 5 Tesis Doctoral Capítulo 6 333 Estación6.  HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "Ingenio‐Pasadilla"  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Acenaftenon.d.n.d. n.dn.a.trazas Antracenon.d.n.d.n.dn.a.2,775 Benzo(a)antracenon.d.n.d.trazas n.a.n.d. Fluoreno7,443 34,067 n.d n.a.n.d. Fenantreno21,897 123,737 2,866 n.a.8,373 Fluorantenon.d.46,261 n.dn.a.trazas Naftaleno7,995 15,725 n.dn.a.n.d. Pirenon.d.n.d.n.dn.a.1,714 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesenningunamuestra.  Nota: n.a. = no analizado; n.d. = no detectable Estación6      PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "Ingenio‐Pasadilla"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s Nodetectablesentodaslasmuestras  PesticidasOrganoclorados  Nodetectablesentodaslasmuestras Tabla 66. Compuestos Orgánicos Estación Nº 6 Tesis Doctoral Capítulo 6 340 Estación11.  HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "Ingenio‐Cazadores"  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Fluoreno1,545 0,968 0,574 n.d. n.d. Fenantreno4,954 6,251 4,881 trazas 4,063 Fluorantenon.d.n.d. n.d.n.d.0,249 Naftalenotrazas n.d. 0,936 trazas n.d. Pirenon.d. 3,092 n.d.n.d.3,078 PesticidasOrganofosforados Nodetectablesenningunamuestra.  Nota: n.d. = no detectable Estación11      PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "Ingenio‐Cazadores"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s  PCB28+31n.d.n.d.trazasn.d.n.d. PesticidasOrganoclorados  4,4´,DDEn.d.n.d.n.d.trazasn.d. Nota: n.d. = no detectable Tabla 73. Compuestos Orgánicos Estación Nº 11 Tesis Doctoral Capítulo 6 341 Estación12. HAP´syPESTICIDASORGANOFOSFORADOS "Temisas"  ng/g  20052006200720082010 HAP´s Benzo(a)antracenon.d.n.d.n.d.trazasn.d. Fluorenon.d.6,121n.d.n.dn.d. Fenantreno2,364 3,775 n.d. n.d n.d. Fluoranteno7,342 7,629 7,595 trazas 2,891 Naftalenon.d.n.d. n.d.n.dtrazas Pirenotrazas trazas trazas trazas n.d. PesticidasOrganofosforadosn.d. n.d. n.d.n.d0,416 Estación12      PCB´syPESTICIDASORGANOCLORADOS "Temisas"  ng/g  20052006200720082010 PCB´s PCB28+31n.d.n.d. trazas n.d.n.d. PCB1010,981 1,229 n.d.n.d.n.d. PCB1050,663 0,567 n.d.n.d.n.d. PCB118n.d.0,721 n.d.n.d.n.d. PCB1381,616 1,766 n.d. n.d.n.d. PCB1530,365 1,719 n.d. n.d.n.d. PCB156n.d.0,433 n.d.n.d.n.d. PCB1801,667 2,498 n.d.n.d.n.d. PesticidasOrganoclorados  Dieldrínn.d.21,354 n.d. n.d.n.d. 4,4´‐DDDn.d.58,874 n.d. n.d.n.d. 4,4´,DDE0,357 44,058 trazas trazasn.d. 4,4´‐DDT14,196 184,821 n.d. n.d.n.d. Endrínn.d.4,944 n.d.n.d.n.d. α‐Endosulfanon.d.1,979 n.d. n.d.n.d. β‐Endosulfanon.d.97,275 n.d. n.d.n.d. Sulfatodeendosulfanon.d.103,187 n.d. n.d.n.d. α‐HCHn.d.1,979 n.d. n.d.n.d. β‐HCHn.d.10,748 n.d. n.d.n.d. γ‐HCHn.d.9,469 n.d. n.d.n.d. δ‐HCHn.d.12,803 n.d. n.d.n.d. Tabla 74 . Compuestos Orgánicos Estación Nº 12 Tesis Doctoral Capítulo 6 342 6. 5. Discusión Final. 6. 5. 1. Aspectos a tomar en cuenta para la discusión final. Como conclusiones del estudio detallado de los líquenes del área de estudio de la Central Térmica de Barranco de Tirajana, durante el período 2005-2013. El seguimiento fotográfico de los inventarios de las doce estaciones a estudio 2005, 2006, 2007, 2008 y 2010, y también del estudio químico respecto de los siguientes parámetros: azufre, nitrógeno, clorofila, feofitina, arsénico, cadmio, cobre, cromo, mercurio, níquel, plomo, vanadio, HAP¨s, Pesticidas Organoclorados, Pesticidas Organofosforados y PCB´s, en los años: 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013; tomaremos en cuenta los siguientes aspectos: 6.5.1.1. Orografía. Observando el área a estudio (ver Anexo: ortofotos OA1, OA 2, OA3 y OA4), se pueden apreciar las siguientes aspecto orográficos: a) A la altura del Aeropuerto de Gando (ver ortofoto OA4), trazando una línea imaginaria de Este a Oeste en la isla de Gran Canaria, y tomando en cuenta la parte sur de la isla, observamos que existe un conjunto de montañas que se disponen a lo largo de la citada línea en las que destacamos: Montaña Aguida (565 m), Montaña Herrero (601 m), Montaña de la Pasadilla (752 m), y Montaña La Tierras (1041 m). Todas ellas se sitúan al Norte del Barranco de Guayadeque y forman una barrera para los vientos predominantemente de dirección noroeste (alisios). b) Al Sur del Barranco de Guayadeque (ver ortofoto OA4), destacamos: Montaña de Agüimes (357 m), Montaña Quemada (317 m), Roque Aguayro (538 m), Risco de la Cinta (781 m) y Mesa de las Burras (821 m). Todas ellas forman un conjunto con los barrancos que delimitan distintas áreas orográficas de diversas características. Tesis Doctoral Capítulo 6 343 c) Los Llanos de Arinaga (ver ortofoto OA4) se ven flanqueados en su parte más alta por el Barranco de la Angostura, en el que se destacan: Montaña las Carboneras (661 m) y La Fortaleza (566 m). d) Más al sur del Barranco de la Angostura (ver ortofoto OA4), se encuentran el Macizo de Amurga (1131 m) y Pico Tabaibas (409 m). Todo este conjunto de montañas, barrancos y macizos, confieren al área de estudio diversos aspectos en cuánto a humedad, vientos, etc., que influyen directamente sobre la biología de los líquenes, así como a la dispersión de los contaminantes atmosféricos procedentes de distintos focos de contaminación. 6.5.1.2. Régimen de vientos. Hay que considerar que, fundamentalmente los vientos predominantes son de dirección noroeste (alisios); si bien, en ocasiones, los vientos pasan a ser de componente sur-sureste. Estas direcciones de vientos, influyen sobre la dispersión de distintos contaminantes sobre las estaciones liquénicas. La orografía de la zona, conformará líneas de confluencia de los vientos de la misma; y por lo tanto, diferente dispersión de los contaminantes. 6.5.1.3. Distintos focos contaminantes. El agrupar áreas de similar bioacumulación y tomar en cuenta la información obtenida del estudio conjunto del resto de variables: temperaturas, pluviometría, humedad relativa, etc. ayudan a determinar focos potencialmente contaminantes. 6.5.1.4. Bioacumulación de contaminantes atmosféricos. Los estudios realizados en los años: 2005, 2006, 2007, 2008, 2010 y 2013, han ayudado a confeccionar unas “isolíneas o áreas” de bioacumulación de contaminantes atmosféricos con arreglo a focos contaminantes, dirección de vientos y orografía. Esto permite hacer un mapa de contaminación de la zona. Tesis Doctoral Capítulo 6 344 6.5.2. Distribución de Contaminantes. A continuación se muestra la distribución de los distintos parámetros analizados: Tesis Doctoral Capítulo 6 345 6.5.2.1. Azufre Bioacumulado. Nota: Distribución de mayor a menor concentración en sentido de las agujas del reloj. No. Estaciones Azufre (mg/kg) 3 Santa Lucía 4.340 2 Ma. Carboneras 4.335 5 Ma. Agüimes 4.324 8 Gitagana 3.277 4 Ma. Arinaga 3.185 12 Temisas 3.090 11 Ingenio-Cazadores 3.071 1 Pico Tabaibas 2.868 6 Ingenio-Pasadilla 2.556 9 Aldea Blanca 2.219 10 Pico las Nieves 1.157 7 Cruz Grande 680 Tesis Doctoral Capítulo 6 346 6.5.2.2. Nitrógeno Bioacumulado. Nota: Distribución de mayor a menor concentración en sentido de las agujas del reloj. No. Estaciones Nitrógeno (% Peso) 8 Gitagana 2,762 2 Ma Carboneras 2,729 12 Temisas 2,218 5 Ma Agüimes 1,837 6 Ingenio-Pasadilla 1,807 7 Cruz Grande 1,738 11 Ingenio-Cazadores 1,632 1 Pico Tabaibas 1,585 4 Ma Arinaga 1,306 3 Santa Lucía 1,230 9 Aldea Blanca 1,211 10 Pico de las Nieves 0,852 Tesis Doctoral Capítulo 6 347 6.5.2.3. Clorofila. Nota: Distribución de mayor a menor concentración en sentido de las agujas del reloj. No. Estaciones Clorofila (mg/kg) 1 Pico Tabaibas 815 12 Temisas 651 3 Santa Lucía 646 6 Ingenio-Pasadilla 647 11 Ingenio-Cazadores 646 5 Ma. Agüimes 637 4 Ma. Arinaga 625 2 Ma. Carbomeras 618 9 Aldea Blanca 583 8 Gitagana 537 10 Pico de las Nieves 506 7 Cruz Grande 500 Tesis Doctoral Capítulo 6 348 6.5.2.4. Feofitina. Nota: Distribución de mayor a menor concentración en sentido de las agujas del reloj. No. Estaciones Feofitina (mg/kg) 7 Cruz Grande 69,3 12 Temisas 68,1 3 Santa Lucía 67,7 6 Ingenio-Pasadilla 55,9 8 Gitagana 51,6 4 Ma Arinaga 46,1 9 Aldea Blanca 27,7 11 Ingenio-Cazadores 21,3 1 Pico Tabaibas 20,3 5 Ma Agüimes 19,9 2 Ma. Carboneras 17,7 10 Pico de las Nieves 17,3 Tesis Doctoral Capítulo 6 349 6.5.2.5. Arsénico Bioacumulado. Nota: Distribución de mayor a menor concentración en sentido de las agujas del reloj. No. Estaciones Arsénico (mg/kg) 2 Ma Carboneras 4,861 9 Aldea Blanca 4,594 4 Ma Arinaga 3,927 11 IngenioCazadores 3,724 3 Santa Lucía 2,610 1 Pico Tabaibas 2,404 5 Ma. Agüimes 1,573 12 Temisas 1,484 7 Cruz Grande 1,420 6 Ingenio-Pasadilla 1,416 10 Pico de las Nieves 1,215 8 Gitagana 0,550 Tesis Doctoral Capítulo 6 356 6.5.2.12. Vanadio Bioacumulado. Nota: Distribución de mayor a menor concentración en sentido de las agujas del reloj. No. Estaciones Vanadio (mg/kg) 11 Ingenio-Cazadores 72,203 6 Ingenio-Pasadilla 62,821 3 Santa Lucía 51,822 1 Pico Tabaibas 45,223 5 Ma Agüimes 39,710 4 Ma Arinaga 38,587 7 Cruz Grande 35,062 10 Pico de las Nieves 33,650 9 Aldea Blanca 31,193 12 Temisas 28,827 2 Ma. Carboneras 27,512 8 Gitagana 22,358 Tesis Doctoral Capítulo 6 357 Basándonos en los resultados del estudio químico, del estudio fotográfico, de los datos de humedad relativa, direcciones de viento y orografía, podemos destacar tres zonas de concentraciones similares o isolíneas de concentración de contaminantes bioacumulados (Figura 56), que se caracterizan por los siguientes aspectos: a) Zona 1: En la que se incluyen las estaciones E1 (Pico Tabaibas), E4 (Montaña Arinaga), E5 (Montaña Agüimes), E8 (Gitagana) y E9 (Aldea Blanca). Esta zona se caracteriza por estar en zonas costeras, en los alrededores de núcleos de población y la autopista general del sur. b) Zona 2: En la que se incluyen las estaciones E7 (Cruz Grande) y E10 (Pico de las Nieves). Esta zona se caracteriza por estar en la mayor cota de la isla, lejos de los núcleos de población importantes y con porcentajes de humedad relativa óptimos para el desarrollo de los líquenes. c) Zona 3: En la que se incluyen las estaciones E2 (Montaña Carboneras), E3 (Santa Lucía), E6 (Ingenio-Pasadilla), E11 (Ingenio-Cazadores) y E12 (Temisas). Esta zona se caracteriza por ubicarse en una cota intermedia con porcentajes de humedad relativa óptimos para el desarrollo de los líquenes y con influencia debida a la dirección de vientos dominantes (alisios), provenientes de la zona del aeropuerto y de los polígonos industriales de Melenara, Piedra Santa, etc. Por lo tanto, se pueden establecer isolíneas de concentración de la distribución de la mayoría de los contaminantes analizados, en las Zonas mencionadas anteriormente, que se muestran en el mapa que se muestra a continuación: Tesis Doctoral Capítulo 6 358 Figura 56. Mapa de Isolíneas de Concentración. Tesis Doctoral Capítulo 7 359 Capítulo VII: Conclusiones Tesis Doctoral Capítulo 7 360 Tesis Doctoral Capítulo 7 361 Como conclusiones al desarrollo del presente estudio de contaminacíon atmosférica utilizando bioindicadores liquénicos, realizado durante el período 20052013 realizando dos tipos de muestreos diferentes: por una parte, se han llevado a cabo inventarios fotográficos durante los años 2005, 2006, 2007, 2008 y 2010 para observar los posibles cambios en cobertura y vitalidad de las especies más abundantes y representativas de las distintas estaciones a estudio, así como por su ubicación frente a la Central Térmica de Juan Grande; y por otra parte se han recolectados diversas especies en las diferentes estaciones de muestreo, para proceder a analizar el contenido de las mismas en azufre, nitrógeno, Metales pesados, HAP´s, PCB´s y Pesticidas; así como su contenido en clorofila y feofitina (pigmento que proviene de la degradación de la clorofila, por influencias de la contaminación Tomando en cuenta todos los aspectos considerados en la discusión final anteriormente mencionada, se elaboran las siguientes conclusiones: 1. Con respecto a el estudio fotográfico comparativo de talos liquénicos (fundamentalmente de líquenes crustáceos tipo Xanthoria), con el fin de constatar el grado de recubrimiento y vitalidad durante los años a estudio, así como, durante los períodos húmedos y secos, hemos de indicar que:no se observa una gran influencia de los contaminantes estudiados en el grado o porcentaje de recubrimiento durante el período estudiado (2005-2010). 2. Como cabría de esperar, se observa que, en los distintos períodos (húmedos y secos) durante el perìodo en estudio, existe una variación en el grado de vitalidad de los talos liquénicos; estando influenciado más por parámetros ambientales como son humedad, temperatura, régimen de vientos, etc. y no por la presecncia de un foco emisor de contaminantes. 3 En el caso de los líquenes de la Estación E4, Montaña Arinaga, se encuentran sometidos a está sometida a vientos constantes y con alto nivel de salinidad , por lo que las variaciones en su recubrimiento no solo se deben a cambios estacionales. Tesis Doctoral Capítulo 7 362 4. Para el caso de Talos crustáceos la diferencia es casi inapreciable durante el período analizado. Sin embargo, en los casos de talos crustáceos, tipo Xanthoria parietina y talos foliáceos, tipo Caloplaca gloriae , sí que se observan, en ocasiones diferencias entre los muestreos. 5. En las estaciones que se encuentran localizadas dentro de una zona de distancia media: Estación 1, E1 (Pico Tabaibas), Estación 2, E2 (Montaña Carboneras), Estación 6, E6 (Ingenio-Pasadilla) y Estación 3, E3 (Santa Lucía), no se observan cambios en los recubrimientos, pero sí en la vitalidad entre períodos húmedos y secos. 6. Con respecto a el estudio químico realizado determinando Nitrógeno, Azufre, Metales Pesados, Clorofila y Feofitina, en distintas muestras de especies liquénicas en cada estación, se constata que en su mayoría, reproducen una misma tendencia de la bioacumulación en todos los años en que se llevó a cabo el estudio; esto es, se detectan las mismas zonas diferenciadas de contaminación, en las que se agrupan las comunidades liquénicas analizadas. 7. Se observa en la mayoría de los casos una disminución en la concentración de algunos contaminantes metálicos (en los tres útltimos años 2008, 2010 y 2013) y un aumento en la concentración de clorofila, presuntamente como resultado de una menor bioacumulación de dichos compuestos. 8. En general, la zona de distancia media a la Central Térmica (entre 8 y 14 Km), presenta la mayor tasa de bioacumulación de elementos metálicos, Nitrógeno y Azufre analizados. 9. En cuánto a los resultados de los compuestos orgánicos analizados: HAP¨S, PCB´s, Pesticidas Oranoclorados y Pesticidas Organofosforados, las concentraciones son similares a las reportadas en bibliografía para líquenes de tipo Xanthoria. Al no existir suficiente investigación realizada para este tipo de Tesis Doctoral Capítulo 7 363 contaminantes en líquenes,, se recomienda seguir profundizando en esta área, como posible línea de investigación futura. 10. Respecto a los resultados de los análisis químicos realizados a las tres distintas muestras de líquenes Parmelia, Lobaria y Usnea obtenidas en la Estación 10 E10, Pico de las Nieves; se observa claramente que tienen diferente capacidad de bioacumulación para los contaminates analizados, obteniéndose diferentes concentraciones de los mismos, durante la realización de un mismo muestreo. 11. Destacando que las estaciones ubicadas respecto a la Central Térmica de Barranco de Tirajana: E5 (Montaña Agüimes-dirección N-NNE), E6 (IngenioPasadilla-dirección NNW-N), E3 (Santa Lucía-dirección NW-NNW) y la E4 (Arinaga-dirección NNE-NE), muestran una dirección contraria a los vientos dominantes NNE, y teniendo en cuenta la ubicación del foco emisor (Central Térmica de Barranco de Tirajana), salvo excepciones, en el año que los vientos tengan dirección SSE, la posible explicación de la bioacumulación de los elementos químicos indicados anteriormente en las estaciones citadas, que son las de mayor índice de acumulación, es que reciben la influencia del área del aeropuerto de Gando, zona industrial de Telde y zona industrial de Piedra Santa, debido a la dirección de los vientos dominantes. Esta hipótesis viene corroborada por las medidas obtenidas en las cabinas de inmisión de: Agüimes, Arinaga y Sardina. Tesis Doctoral Capítulo 7 364 Tesis Doctoral Bibliografía 365 Bibliografía Tesis Doctoral Bibliografía 372 41. Cêburnis, D., Sàkalys, J., Armolaitis, K., Valiulis, D., Kvietkus, K. (2002). “In-stack emissions of heavy metals estimated by moss biomonitoring method and snow-pack analysis" Atmospheric Environment. 36, 1465-1474. 42. Cercasov, V., Pantelica, A., Salagean, M., Caniglia, G., Scarlat, A. (2002). “Comparative study of the suitability of three lichen species to trace-element air monitoring”. Environmental Pollution 119, 129–139. 43. Cho, A. K., Sioutas, C., Miguel, A.H., Kumagai, Y., Schmitz, D.A., Singh, M., Eiguren-Fernández, A., Froinesa, J.R. (2005). “Redox activity of airborne particulate matter at different sites in the Los Angeles Basin”. Environmental Research. 99, 40– 47. 44. Colette, C., Ancellet, A., Borchi, F. (2005). “Impact of vertical transport processes on the tropospheric ozone layering above Europe. Part I: Study of air mass origin using multivariate analysis, clustering and trajectories”. Atmospheric Environment. 39, 5409– 5422. 45. Connell, D. (1986). “Ecotoxicologya new approach to understanding hazardous chemicals in the environment”. Search 17(1-2), 27-31. 46. Consejo de la Unión Europea. Directiva Ambiental de la Calidad del Aire. 1999, 2000. 47. Contaminantes Orgánicos Persistentes (COP´s) en Alimentos En España. (2001). Extractos del informe “Receta para un desastre alimentario” de Greenpeace Internacional. 48. Conti, M.E., Cecchetti, G. (2001). “Biomonitoring: lichens as bioindicators assessment: a review”. Environmental Pollution, 114, 471-492. 49. Corbellá, R., García, F. (1999). “Levels of polychlotinated Biphenyls in Patella piperata from the coast of Fuerteventura (Canary Islands, Spain)”. Chemosphere 38, Vol. 10, 2303-2313. Tesis Doctoral Bibliografía 373 50. Coronado-González, J. A., Del Razo, L. M., García-Vargas, G., Sanmiguel-Salazar, F., Escobedo-de la Peña, J. (2007). “Inorganic arsenic exposure and type 2 diabetes mellitus in Mexico”. Environmental Research 104,383–389. 51. Costa, C. J., Marques, A.C., Freiras, M., Reís, A.M., Oliveira, O. R. (2002). “A Comparative study for results obtained using biomonitors and PM10 collectors in Sado Estuary”. Environmental Pollution, 120, 97-106. 52. Couto, J. A., Fernández, J. A., Aboal, J. R., Carballeira, A. (2003). “Annual variability in heavy-metal bioconcentration in moss: sampling protocol optimization”. Atmospheric Environment, 37, 3517-3527. 53. Cruz, M.J., Costa, R., Marquilles, E., Morrel, F., Muñoz, X. (2005). “Occupational Asthma Caused by Chromium and Nickel”. Arch Bronconeumol. 42(6), 302-6. 54. Daniel, J., Lennart, N., Thierry, B., Arve, E. (2010). “Plants as bioindicator for temperature interpolation porpuses: Analyzing spatial correlation between botany based index of thermophily and integrated temperatures characteristics.” Ecological Indicators 990-998. 55. Des Abajes, H. (1989). “Líquenes, Botánica. Vegetales inferiores.” Editorial. Reverté S.A. 56. Dirección General del Medio Ambiente. Unión Europea. Directiva 2001/81/CE. http://www.europa.eu.int/ 57. Dobson, F.S. (1989). “Lichens, an illustrated Guide to the British and Irish Species. The Richmond Publishing Co. Ltd. London. 58. Doucet, F.J., Carignan, J. (2000). “Atmospheric Pb isotopic composition and trace metal concentration as revealed by pephipytic lichens: an investigation related to two actitudinal sections in Eastern France”. Atmospheric Environment 35, 3681-3690. Tesis Doctoral Bibliografía 374 59. Everett, C.J., King, D.E., Player, M. S., Matheson, E.M., Post, R.E., Mainous III, A. G. (2010). “Association of urinary polycyclic aromatic hydrocarbons and serum Creactive protein”. Environmental Research 110, 79-82. 60. Exner, C. J., Urquizo Ayala, G. (2009). “Organophosphate and Carbamate Intoxication in La Paz, Bolivia”. The Journal of Emergency Medicine, Vol. 36, No. 4, 348–352. 61. Fernández, J.A., Carballeira, R.A. (2000). “An extended study of heavy metal deposition in Galicia / NW Spain based on moss analysis”. The Science of the Total Environment. 254, 331-344. 62. Fernández, J.A., Carballeira, R.A. (2000). “A comparison of indigenous mosses and topsoils for use in monitoring atmospheric heavy metals deposition in Galicia (northwest Spain)”. Environmental Pollution 114, 431-441. 63. Fernández-Salegui, A. B., Terrón, A., (2003). “Biomonitorización de la calidad del aire en los alrededores de La Robla (León)”. Ecosistemas No.2/2003. Año XII. 64. Fiedor, L., Kania, A., Myśliwa-Kurdziel, B., Orzeł, L., Stochel, G. (2008). “Understanding chlorophylls: Central magnesium ion and phytyl as structural Determinants”. Biochimica et Biophysica Acta 1777,1491–1500. 65. Finkelstein, M. M., Jerrett, M. (2007). “A study of the relationships between Parkinson’s disease and markers of traffic-derived and environmental manganese air pollution in two Canadian cities”. Environmental Research 104, 420-432. 66. Filella, I., Peñuelas, J., Ribas, A. (2004). “Using plants biomonitors and flux modelling to develop O3 dose-response relationships in Catalonia”. Environmental Pollution 134, 145-151. 67. Fränzle, O. (2006). “Complex bioindication and environmental stress assessment”. Ecological Indicators, 6, 114–136. Tesis Doctoral Bibliografía 375 68. Freire, C., Ramos, R., López-Espinosa, M. J., Díez, S., Vioque, J., Ballester, F., Fernández, M. F. (2010). “Hair mercury levels, fish consumption, and cognitive development in preschool children from Granada, Spain”. Environmental Research 110, 96–104. 69. Freitas, M.C., Nobre, A.S. (1997). “Bioaccumulation of heavy metals using Parmelia sulcata and Parmelia caperata for air pollution studies”. J. Radioanal. Nucl. Chem. Articles 217(1), 21-30. 70. Foster, I. D. L., Charlesworth, S. M. (1996). “Heavy Metals in the Hydrological Cycle: Trends and Explanation”. Hydrological Processes Vol. 10, 227-261. 71. Galindo, A. (1977). “Historia de la Conquista de las Siete Islas de Canarias”. Goya Ediciones. 84-400-3465-0. 72. Gallagher, C.M., Moonga, B.S., Kovach, J. S.(2010). “Cadmium, follicle-stimulating hormone, and effects on bone in women age 42–60 years, NHANES III”. Environmental Research 110, 105-111. 73. Garban, B., Blanchoud, H., Motelay-Massei, A., Chevreuil, M., Ollivon, D. (2002). “Atmospheric bulk deposition of PAH´s on to France: trends from urban to remote sites”. Atmospheric Environment 36, 5395–5403. 74. García Moliner, M. (1995). “Instrucciones para el uso del analizador elemental EA 1108 C H N S – O”. CAFMA. Código CAF-E0018. 75. Geagea, M. L., Stille, P., Gauthier-Lafaye, F., Perrone, Th., Aubert, D. (2008). “Baseline determination of the atmospheric Pb, Sr, and Nd isotopic compositions in the Rhine valley, Vosges mountains (France) and the Central Swiss Alps”. Applied Geochemistry 23, 1703. Tesis Doctoral Bibliografía 376 76. Gombert, S., Asta, J., Seaward, M. R. D. (2003). “Correlation between the nitrogen concentration of two epiphytic lichens and the traffic density in an urban area”. Environmental Pollution 123, 281–290. 77. Gimeno, B. S., Bermejo, V., Sanz, J., De la Torre, D., Gil, J. M. (2004) “Assessment of the effects of ozone exposure and plant competition on the reproductive ability of therophytic clover species from Iberian pastures”. Atmospheric Environment 37, 2295-2303. 78. Giralt, M., Etayo, J., Van den Boom, P. (2002). “Buellia laurocanariensis, a new species from the Canary Islands”. Lichenologist 34(3) 203,206. 79. González, C. M., Pignata, M. L., Orellana, L. (2003). “Applications of redundancy analysis for the detection of Chemicals response patterns to air pollution in lichen”. The Science of Total Environment 312, 245-253. 80. Grube, M., Hawksworth, D.L. (2007). “Trouble with lichen: the re-evaluation and reinterpretation of thallus form and fruit body types in the molecular era”. Mycological Research III, 1116-1132. 81. Gueidan, C., Roux, C., Lutzoni, F. (2007). “Using a multigene phylogenetic analysis to assess generic delineation and character evolution in Verrucariaceae (Verrucariales, Ascomycota)”. Mycological Research III, 1145-1168. 82. Guidotti, M., Stella, D., Owczarek, M., De Marco, A., De Simone, C. (2003). “Lichens as polycyclic aromatic hydrocarbon bioaccumulators used in atmospheric pollution studies”. Journal of Chromatography A 985, 185–190. 83. Guo, J., Wu, F., Luo , X., Liang , Z., Liao, H., Zhang, R., Li, W., Zhao, X., Chen, S., Mai, B. (2010). “Anthropogenic input of polycyclic aromatic hydrocarbons into five lakes in Western China”. Environmental Pollution 158, 2175-2180. Tesis Doctoral Bibliografía 377 84. Gustafsson, L.E., Steinecke. K. (1995). “Airborne contaminants and their impact on the city of Reykjavik, Iceland”. The Science of Total Environment. 160/161, 363-372. 85. Hafkenscheid, T., Baldan, A., Quincey, P., Cortez, L., Dias, F., Brown, R.H., Wright, M., Gerboles, M., Saunders, M. (2005). “A technical review of the feasibility of producing certified reference materials for the measurement of gaseous pollutants in ambient air”. Atmospheric Environment. 39, 3947–3965. 86. Hale, M.E. (1983). “The Biology of Lichens”. E. Arnold, London. 87. Helsen, L. (2005). “Sampling technologies and air pollution control devices for gaseous and particulate arsenic: A review”. Environmental Pollution. 137,305-315. 88. Hammer, D.I., Finklea, R.H., Hendricks, C. M., Shy, M., Horton, R.J.M. (1971). Amer. J. Epidemiol. 93, 84-92. 89. Ho, K.F., Hang Ho, S., Lee, S. C., Cheng, Y., Chow, J.C., Watson, J.G., Louie, P. K. K., Tian, L. (2009). “Emissions of gasand particle-phase polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the Shing Mun Tunnel, Hong Kong”. Atmospheric Environment 43, 6343–6351. 90. Hoffmann, M. (2001). “Evaluation of bio-indication methods using epyphites by correlating with SO2 –pollution parameters”. Lichenologist 33(3), 249-260. 91. Honneger, R. (1998). “The Lichen Symbiosis: What is so spectacular about it?”. Lichenologist 30(3): 193-212. 92. Hueglin, C., Gehrig, R., Baltensperger, U., Gysel, M., Monn, C., Vonmont, H. (2005). “Chemical characterisation of PM2.5, PM10 and coarse particles at urban, near-city and rural sites in Switzerland”. Atmospheric Environment 39, 637-651. Tesis Doctoral Bibliografía 378 93. Hwang, H-M., Wade, T. L., Sericano, J. L. (2003). “Concentrations and source characterization of polycyclic aromatics hydrocarbons in pine needles from Korea, México and United States”. Atmospheric Environment 37, 2259-2267. 94. Instituto Nacional de Meteorología. España. http://www.inm.es/ 95. Iwai, K., Mizuno, S., Miyasaka, Y., Mori, T. (2005). “Correlation between suspended particles in the environmental air and causes of disease among inhabitants: Crosssectional studies using the vital statistics and air pollution data in Japan”. Environmental Research. 99, 106-117. 96. Jalkanen, L., Mäkinen, A., Häsäsen, E., Juhanoja, J. (2000). “The effect of large anthropogenic particulate emissions on atmospheric aerosols, deposition and bioindicators in the eastern Gulf of Finland region”. The Science of the Total Environment 262, 123-136. 97. Jazcilevich, A.D., García, A. R., Caetano, E. (2005). “Locally induced surface air confluence by complex terrain and its effects on air pollution in the valley of Mexico”. Atmospheric Environment. 39, 5481–5489. 98. Jeran, Z., Jacimovic, R., Batic, F., Mavsar, R. (2002). “Lichens as integrating air pollution monitors”. Environmental Pollution 120, 107-113. 99. Kellen, E., Zeegers, M.P., Den Hond, E., Buntix, F. (2007). “Blood Cadmium may be associated with bladder carcinogenesis: The Belgian case-control study on bladder cancer”. Cancer Detection and Prevention 31, 77-82. 100. Kirchner, M., Jakobi, G., Feicht, E., Bernhardt, M., Fischer, A. (2005). “Elevated NH3 and NO2 air concentrations and nitrogen deposition rates in the vicinity of a highway in Southern Bavaria”. Atmospheric Environment. 39, 4531-4542. Tesis Doctoral Bibliografía 379 101. Kinnunen, H., Holopainen, T., Kärenlampi, L. (2003). “Sources or error in epiphytic lichen variables mapped as bioindicators: needs to modify the Finnish standard”. Ecological Indicators 3, 1-11. 102. Ladh, G. M., Stille, P., Gauthier-Lafaye, F., Perrone, Th., Aubert, D. (2008). “Baseline determination of the atmospheric Pb, Sr and Nd isotopic compositions in the Rhine Valley, Vosges mountains (France) and the Central Swiss Alps”. Applied Geochemistry 23, 1703-1714. 103. Langner, J., Bergstrôm, R., Foltescu, V. (2005). “Impact of climate change on surface ozone and deposition of sulphur and nitrogen in Europe”. Atmospheric Environment. 39, 1129–1141. 104. Leger, E. A., Forister, M. L. (2008). “Colonization, abundance and Geographic range size of gravestone lichens”. Basic and Applied Ecology doi: 10.1016/j.baae.2008.04.001. Article in Press. 105. Llano, G. A. (1948). "Economic uses for lichens". Economic Botany, 2 (1), 15–45. 106. Li, Y. F., Mcdonald, R.W. (2005). “Sources and pathways of selected organochlorine pesticides to the Arctic and the effect of pathway divergence on HCH trends in biota: a review”. Science of the Total Environment 342, 87– 106. 107. Lim, T. B., Xu, R., Tan, B., Obbard, J. P. (2006). “Persistent organic pollutants in moss as bioindicators of atmospheric pollution in Singapore”. Chemosphere 64, 596– 602. 108. López Villarrubia, E., García Pérez, M. D., Peral Pérez, N., Ballester Díez, F., Iñiguez Fernández, C., Pita Toledo, M. L. (2008). “Caracterización Del Ambiente Atmosférico En Las Palmas De Gran Canaria Y Santa Cruz De Tenerife. 2000 A 2004”. Rev. Esp. Salud Pública 82, 493-507. Tesis Doctoral Bibliografía 380 109. Loppi, S., Pirintsos, S. A. (2003). “Epiphytic lichens as sentinels for heavy metals pollution at forest ecosystems (central Italy)”. Environmental Pollution 121, 327-332. 110. Luken, R., Grof, T. (2006). “The Montreal Protocol’s multilateral fund and sustainable development”. Ecological Economics 56, 241-255. 111. McCarthy, P. M., Etayo, J. (2002). “Porina fortunata, a new species from the Canary Islands”. Lichenologist 32(3), 199-201. 112. Magnus Francis, B. (1994). “Toxic substances in the Environment”. Environmental Science and Technology: A Willey-Interscience Series of Texts and Monographs. Jerald L. Schnoor and Alexander Zehnder. Series Editor. 360 pp. 113. Manning, W.J., Godzik, B. (2003). “Bioindicator plants for ambient ozone in Central and Eastern Europe”. Environmental Pollution. 130, 33–39. 114. Manrique, E., Balaguer, L., Barnes, J., Davison, A. (1993) “Photoinhibition Studies in lichens using Chlorophyll fluorescence analysis”. The Bryologist 94(3), 443-449. 115. Márquez, C., Castro, T., Muhlia, A., Moya, M., Martínez-Arroyo, B., Báez, A. (2005). “Measurement of aerosol particles, gases and flux radiation in the Pico de Orizaba National Park, and its relationship to air pollution transport”. Atmospheric Environment 39, 3877–3890. 116. Marshall, J.D., McKone, T. E., Deakin, E., Nazaroff, E. (2005). “Inhalation of motor vehicle emissions: effects of urban population and land area”. Atmospheric Environment 39, 283-295. 117. Martínez-Arkarazo, I., Angulo, M., Bartolomé, L., Etxebarria, M.A., Olazabal, M.A., Madariaga, J.M. (2006). “An Integrated analytical approach to diagnose the conservation state of building materials of a palace house in the metropolitan Bilbao (Basque Country, North of Spain”. Analytica Chimica Acta, Article in Press. Tesis Doctoral Bibliografía 381 118. Martínez, I., Carreño, F., Escudero, A., Rubio, A. (2006). “Are the lichens species well-protected in Spain? Effectiveness of a protected areas network”. Biological Conservation 133, 500-511. 119. Matsunaga, S., Mochida, M., Kawamura, K. (2003). “Growth of organic aerosols by biogenic semi-volatile carbonyls in the forestall atmosphere”. Atmospheric Environment 37, 2045–2050. 120. Métodos Normalizados para el análisis de Aguas Potables y Residuales. 1992. APHA, AWWA, WPFC, Ediciones Díaz de Santos, S.A. Madrid, España. 121. Mertens, J., Luyssaert, S., Verheyen, K. (2005). “Use and abuse of trace metal concentrations in plant tissue for biomonitoring and phytoextraction”. Environmental Pollution 139, 1-4. 122. Migaszewsky, Z. M., Galuszka, A., Paslwasky, P. (2002). “Polynuclear aromatic hydrocarbons, phenols, and trace metals in selected soil profiles and plant bioindicators in the Holy Cross Mountains, SouthCentral Poland”. Environment International 28, 303-313. 123. Migaszewsky, Z. M. (1999). “Determining Organic compounds ratios and vegetation of the Holy Cross Mts, Poland”. Water, Air and Soil Pollution 111, 123-138. 124. Migaszewski, Z. M., Gałuszka, A., Pasławski, P. (2002). “Polynuclear aromatic hydrocarbons, phenols, and trace metals in selected soil profiles and plant bioindicators in the Holy Cross Mountains, South-Central Poland”. Environment International 28, 303– 313. 125. Minelli, L., Veschetti, E., Giammanco, S., Mancini, G., Ottaviani, M. (2000). Vanadium in Italian waters: monitoring and speciation of V (IV) and V (V)”. Microchemical Journal 67, 83-90. Tesis Doctoral Bibliografía 388 176. Suter II, G. W. (2001). “Applicability of indicator monitoring to ecological risk assessment”. Ecological Indicators 1, 101-112. 177. Szczepaniak, K., Boziul, M., (2003). “Aspects of biomonitoring studies using mosses and lichens as indicators of metal pollution”. Environmental Research, 93, 221230. 178. Taghi Mansouri, M., Cauli, O. (2009). “Motor alterations induced by chronic lead exposure”. Environmental Toxicology and Pharmacology 27, 307–313. 179. Tausz, M., Trummer, W., Goessler, W., Wonish, A., Grill, D., Naumann, S., Jiménez, M.S., Morales, D. (2005). “Accumulating pollutants In conifer needles on an Atlantic island-A case study with Pinus Canariensis on Tenerife, Canary Islands”. Environmental Pollution 136, 397-407. 180. Tonneijk, A.E.G., Posthumus, A.C., (2000). “·Use of indicators plants for biological monitoring off effects of air pollution. The Dutch approach.” VDI Ber. 609, 205-216. 181. Toyooka, T., Ibuki, Y. (2007). “DNA damage induced by co exposure to PAH´s and light”. Environmental Toxicology and Pharmacology 23, 256–263. 182. Ugur, A., Özden, B., Saç, M. M., Yener, G. (2003). “Biomonitoring of 210Po and 210Pb using lichens and mosses around an uraniferous coal-fired power plant in western Turkey”. Atmospheric Environment 37, 2237-2245. 183. Unal, A., Hu, Y., Chang, M. E., Talat Odman, M., Russell, A.G., (2005). “Airport related emissions and impacts on air quality: Application to the Atlanta International Airport”. Atmospheric Environment. 39, 5787–5798. 184. Vahter, M., Berglund, M., Acheson, A., Liden, C. (2002). “Metals and Women’s Health”. Environmental Research Section A. 88, 145-155. 185. Valladares, F., Sancho, L. G., Ascaso, C. (1996). “Functional analysis of the intrathalline and intracellular chlorophyll concentrations in the lichen family Umbilicariaceae”. Annals of Botany 78, 471-477. Tesis Doctoral Bibliografía 389 186. Van Dobben, H. F., Ter Braak, J. F. (1998). “Effects of Atmospheric NH3 on epiphytic lichens in the Netherlands: The Pitfalls of biological monitoring”. Atmospheric Environments Vol. 32, No. 1, 551-557. 187. Van Herk, C. M. (2001). “Bark pH and susceptibility to toxic air pollutants as independent causes of changes in epiphytic lichen composition in space and time”. Lichenologist 33(5), 419-441. 188. Vargas Marcos, F. (2005). “La Contaminación Ambiental Como Factor Determinante De La Salud” Rev. Esp. Salud Pública 79, 117-127. 189. Velázquez de Castro, F. (2005). “Cambio Climático Y Protocolo De Kioto. Ciencia Y Estrategias. Compromisos Para España”. Rev. Esp. Salud Pública 79, 191-201. 190. Vermeulen, F., Van den Brink, N. W., D’Have, H., Mubiana, V. K., Blust, R., Bervoets, L., De Coen, W. (2009). “Habitat type-based bioaccumulation and risk assessment of metal and As contamination in earthworms, beetles and woodlice”. Environmental Pollution, 3098–3105. 191. Viana, M., Querol, X., Alastuey, A., Cuevas, E., Rodríguez, S. (2002). “Influence of African dust on the levels of atmospheric particulates in the Canary Islands air quality network”. Atmospheric Environment 36, 5861-5875. 192. Vives, I., Grimalt, J. O., Ventura, M., Catalan, J., Rosseland, B. O. (2005). “Age dependence of the accumulation of organochlorine pollutants in brown trout (Salmo trutta) from a remote high mountain lake (Redó, Pyrenees)”. Environmental Pollution 133, 343-350. 193. Wade, A.E., (1965). “The genus caloplaca th. Fr. In the British Isles”. British Lichen Society. The Lichenologist 3, 1-28. 194. Wallberg, P., Moberg, L. (2002). “Evaluation of 20 years of environmental monitoring data around Swedish nuclear installations”. Journal of Environmental Radioactivity. 63, 117-133. Tesis Doctoral Bibliografía 390 195. Wang, Z., Ma, X., Lin, Z., Ding, Q., Yao, Z. (2009). “Correlations between physicochemical properties of PAHs and their distribution in soil, moss and reindeer dung at Ny-ºAlesund of the Arctic”. Environmental Pollution 157, 3132-3136. 196. Wannaz, E. D., Carreras, H. A., Pérez, C.A., Pignata, M. L. (2006). “Assessment of heavy metal accumulation in two species of Tillandsia in relation to atmospheric emission sources in Argentina”. Science of the Total Environment 361, 267–278. 197. Wenzel, K.D., Manz, M., Schüürmann, G. (2002). “Fate of POPs, DDX, Ochs, PCB´s in upper soil layers of pine forests”. The Science of the Total Environment 286,143-154. 198. Waterbuck, H. T., Bode, P. (1995). “Strategies in sampling and sample handling in the context of large-scale plant biomonitoring surveys of trace element air pollution.” The Science of the Total Environment. 176, 33-43. 199. Weltered, H. Th., Bode, P., Overberg, T.G. (1996). “Assessing the quality of biomonitoring via signal-to-noise ratio analysis”. Science of Total Environment 180, 107-116. 200. Wolterbeek, B. (2002). “Biomonitoring of trace air pollution: principles, possibilities and perspectives” .Environmental Pollution. 120, 11-21. 201. Wu, S. P., Tao, S., Xu, F.L. Dawson, R., Lan, T., Li, B.G., Cao, J. (2005). “Polycyclic aromatic hydrocarbons in dust fall in Tianjin, China”. Science of the Total Environment. 345, 115– 126. 202. Yogui, G.T., Sericano, J. L. (2008). “Polybrominated diphenyl ether flame retardants in lichens and mosses from King George Island, maritime Antarctica”. Chemosphere 73, 1589–1593. 203. Zhang, L., Wright, L.P., Blanchard, P. (2009). “A review of current knowledge concerning dry deposition of atmospheric mercury”. Atmospheric Environment 43, 5853–5864. Tesis Doctoral Anexos 391 ANEXOS Tesis Doctoral Anexos 392 Tesis Doctoral Anexos 393 ANEXO 1: ESPECIES DE LÍQUENES ESTUDIADAS Tesis Doctoral Anexos 394 Tesis Doctoral Anexos 395 1. Caloplaca ferruginea. Liquen de distribución mundial caracterizado por su color naranja oscuro que destaca en las rocas sobre las que se desarrolla. Forma areolas de límites lobulados y bien definidos que pueden llegar a unirse y solaparse a las formadas por otras especies adyacentes ocupando grandes extensiones de roca. Las areolas que forman el talo se encuentran surcadas por profundas grietas que proporcionan un inconfundible aspecto a esta especie. De Orden: Teloschistales y Familia: Teloschistaceae , tiene un crecimiento crustáceo, posee talos grises y verdes pálidos con grandes y brillantes apotecios rojonaranja, que dan un color púrpura cuando reaccionan con hidróxido de potasio y la peculiar estructura de sus esporas, que son polariloculadas, excepto en el caso de C. Novalis. Aunque, algunas veces, puede presentarse como epífitico en arces y avellanos, y también en cortezas de otros árboles. Se desarrolla usualmente en rocas calcáreas o costeras. Zahlbruckner (1926) y Watson (1953) localizaron el género en la familia de las Caloplacaceae, pero como mostró Almborn (1963), el límite entre esa familia y la de las Teloschistaceae es muy tenue y pueden unirse entre sí. Las crustáceas o de talo escuamulosos, se distinguen de los Géneros Xanthoria y Teloschistes, que poseen esporas similares pero que son foliosas y fructiculosas respectivamente. Aún así, es fácil de confundir con el liquen Xanthoria elegans de color más rojizo. El color naranja de esta especie se debe a la presencia en el talo de la sustancia parietina una quinona presente también en diversas especies de Xanthoria. [55]. Tesis Doctoral Anexos 396 A1. Caloplaca ferrugínea. 2. Lecanora sp. Líquen de talo crustáceo a placoide, raras veces fruticoso, con corteza, de varios colores. Fotobionte: clorofíceas. Apotecios lecanorinos, de varios colores (pardo, gris, rojos, etc.). Ascosporas: simples, hialinas. Crece sobre varios sustratos (corteza, madera, rocas, etc.); en micrositios abiertos a semiabiertos (orillas de senderos y caminos, áreas de pastoreo, vegetación secundaria y plantaciones). En vegetación húmeda de elevaciones medias a altas y de ubicación cosmopolita. Lecanora es un género de ascomicetos liquenizados, con un número estimado de 300 especies.[24]. Tesis Doctoral Anexos 397 A2. Lecanora sp. 3. Lepraria incana. Liquen crustáceo que forma rosetas regulares o manchas irregulares de más de 3 cm de diámetro. Se adhiere bien al sustrato, no posee lóbulos verdaderos, pero a veces tiene sublóbulos obscuros. En la superficie puede observarse un tinte grisáceo con tonos de azul, de textura rugosa con soredios compuestos. Soredios de tamaño variable de alrededor de 0,2 mm anchura alrededor de los talos, sin o con pequeñas hifas de más de 40 μm de longitud. Produce como metabolitos secundarios la atranorina y el ácido rangifórmico. Se ubica geográficamente en todo el mundo, pero su mayor diversidad se presenta en lugares fríos y áreas boreales. Se localiza en zonas rocosas expuestas al sol, frecuentemente en caras verticales. Su mayor distribución se encuentra en Europa y Norte América.