Análisis de las pinturas murales de la capilla de los Santos Corporales de Daroca (Zaragoza)

r ANÁLISIS DE LAS PINTURAS MURALES de LA CAPILLA DE LOS SANTOS CORPORALES DE DAROCA (ZARAGOZA) J.L. Perrero"*, C. Roldan"*, D. Juanes*", M. Alvaret", E- Rollano"*, A. Tato*-*, E. Ripollés"* y M. Niiñez! " Resumen La capilla de los Santos Corporales, ubicada en la Iglesia Colegial de Santa María de Daroca (Zaragoza), alberga una muestra importante de pintura mural medieval de los siglos XIV y XVI. Durante su reciente proceso de restauración, la Unidad de Arqueometría del I.C.M.U.V. ha analizado los pigmentos que inte gran sus pinturas murales. Se han efectuado análisis in situ de fluorescencia de rayos X dispersiva en energía (EDXRF) de una pintura mural que forma parte de un ábside románico del s. XIV, de un relieve que forma parte del retablo relicario cuya policromía data del XVI y de la decoración que se le dio a las bóvedas de las capillas del s. XVI. Adicionalmente se tomaron muestras de pigmentos procedentes de la bóveda del s. XIV que han sido analizadas mediante EDXRF, difracción de ra yos X (XRD) y microscopía electrónica de bamdo (SEM). Palabras clave: fl uorescencia de rayos X, difracción de rayos X, microsco pía electrónica de barrido. 1. INTRODUCCIÓN La capilla de los Santos Corporales ubicada en la Iglesia Colegial de Santa Mana de Daroca fue un importante centro de peregrinación, sobre todo en el s. XVI, ya que en ella se albergan las reliquias del Santísimo Misterio de los Corporales. La Capilla posee unas pinturas murales situadas en su ábside que fueron encargadas a Enrique de Bruselas en el 1372 siendo un exponente de la pintura gótica en Daroca [1]. A ambos "* Unidad de Arqueometría - I.C.M.U.V., Universitat de Valéncia, Aptdo de correos 2085, 46071 Va lencia. "* SCSIE. C/ Dr. Moliner, 50, 46100 Burjassot, Valencia. "* ALBARIUM. C/ La Paz, 10, 50008 Zaragoza. 136 J.L. Ff.KfftHo. C. R<>u>\\. I) J' r./s, M A/'. \pf/. A R<>ij A IM". A > .\f ¡Xi stv lados del Retablo-relicario, existen Ib relieves del s. XV, de eran caiidail \ de sentido narrativo atribuidos a Pere Johan que narran el Misterio de los Corporales. Su poli cromía actual junto con la pintura y dorado de las capillas central \ tlicstra. fue en cargada a Juan de Bruselas y Domingo (íascím en 1504 |2| . 2. MATERIAL Y METODOLOGÍA La técnica analítica in situ empleada ha sido la fluoresceticia de rayos X disper siva en energía íEDXRF) mediante un equipo portátil desarrollado pt^r la llnidad de Arqueometría del I.C.M.U.V. y que permite el análisis in situ de las muestras de forma no destructiva y no agresiva |3 y 4|. Ll equipo está constituido por un tubo de rayos X (Oxford Instruments) con ánodo de rodio. potencial variable entre O y 50 kV e intensidad variable entre O y I mA. que proporciona un nujo continiuí y sin filtrar de rayos X. El sistema de detección consta de un detector Si-PIN Mt>d. XR-IOOCR (Amptek Inc.) con un área efectiva de 7 mm \ con una ventana de Be de 25 um y una resolución de 220 eV para 5,9 keV. El detector está refrigerado mediante un sistema por efecto Peltier. La señal procedente del detector es codificada y amplificada me diante un analizador multicanal AMPTEK MCA 8000A conectado a un ordenador por tátil. Durante los análisis, las condiciones de operación del equipo fueron prefijadas con un potencial de excitación de 35 kV, intensidad de corriente de 0,02 mA y tiempo de adquisición de 100 s. De esta manera conseguimos excitar líneas de tluorescencia de una amplia banda energética y obtenemos espectros de lluorescencia ct^n una esta dística aceptable. En algunos ca.sos, también se obtuvieron muestras de las capas más extemas del pigmento mediante un leve frotis de la capa pictórica mediante el uso de papel de filtro o algodón, a las cuales se les realizó un análisis por E::,DXRF. De esta forma eliminamos del espectro de íTuorescencia la contribución del sustrato sobre el que se aplica la capa pictórica. Para el análisis de las muestras obtenidas de la cúpula, además del EDXRF, se rea lizaron un estudio por XRD y SEM Para el análisis por XRD las muestras íueron tritu radas y el polvo resultante colocado en un difractómetro Siemens D-5()() con un genera dor de rayos X de cobre y un detector de Si(Li) con monocromador. Las condiciones de medida se prefijaron a una corriente de 30 mA y a un potencial de 40 kV, barriendo un intervalo angular 20 entre 2 y 85 grados a intervalos de 0,08 grados. El tiempo de medida en cada intervalo fue de 3 s. El análisis mediante SEM se realizó utilizó un equipo Philips SEM 515 funcionando a un voltaje de 20 kV. El sistema incorpora un detector de Si con una ventana de Be de 8 pm y una resolución de 154 eV para la línea K,. del Mn. 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN En la discusión de los resultados mostramos en primer lugar una perspectiva ge neral de los pigmentos utilizados en las dos épocas estudiadas y a continuación pre sentamos los aspectos particulares de cada uno de las zonas analizadas. III CoNíiRl so NaCIONAI 1)1- ARyri:O.Ml;TRlA 3.1. Policromía oll ábside románico y bóveda (s. XIV) 137 Del análisis de los espectros obtenido se desprende que en los tonos rojos se ha utilizado el bermellón, mientras que los tonos verdes fueron obtenidos a partir de un compuesto basado en cobre (malaquita, verdigris o verde de cobre). Los tonos ocres y marrones se obtuvieron mediante óxidos de hierro. Los tonos blancos se obtuvieron con un compuesto de plomo, como el blanco de plomo. Las tonalidades negras se ob tuvieron mediante el uso de negro de hueso. Por ultimo, se utilizaron dos pigmentos distintos para obtener la tonalidad azul, uno basado en cobre, como puede ser la azu rita, y otro de origen orgánico como el azul de índigo. 3.1.1. Policromía del ábside románico (s. XIV) En la tabla I presentamos, las zonas de análisis con los elementos químicos de tectados en cada una de ellas clasificados como mayoritarios y minoritarios y dis puestos en orden de intensidad decreciente. Tabla 1. Zonas de análisis de ábside románico del s. XIV con los elementos quí micos detectados en cada una de ellas clasificados como mayoritarios y minoritarios, y dispuestos en orden de intensidad creciente. Ztma de anáUsis Elementos químicos identificados Mayoritarios Minoritarios 1. Túnica azul Pb, Hg Fe, Ca 2. Fondo rojo de la pared Hg.Pb Fe, Ca 3. Oro corona Fe, Pb, Hg, Au Ca 4. Túnica violeta Pb, Fe Ca, Cu 5. Verde de la túnica Pb, Cu Fe, Ca 6. Flor de lis Hg.Pb Fe, Ca, Ag La presencia de mercurio con mayor o menor intensidad en todos los espectros ex cepto en los puntos 4 y 5 sugieren que se aplicó una capa de bermellón sobre gran parte de la pared sobre la cual se aplicó la capa pictórica. Siempre aparece en los espectros adquiridos el pico del calcio de forma atenuada. Este hecho sugiere una preparación basada en sulfato o carbonato cálcico sobre la cual, se aplica la capa pictórica. La presencia de plomo en el fondo rojo analizado, sugiere la utilización de un compuesto de plomo también en la preparación de la pared. Este hecho se ve corroborado con un informe encargado por los responsables de la restau ración en el que aparece una capa de minio de plomo con el fin de aislar la capa pic tórica de humedades [5]. Otro elemento que aparece en todas las zonas de análisis es el hierro. La relación entre las áreas de Fe y Pb sugieren la posibilidad de que el hierro sea una traza pre sente en la preparación. En los puntos 1, 2, 5 y 6 esta relación se mantiene entre 0,02 138 J-L. FhHHhKo. C. D. Ji A.\h\. M Átwnh/. /: Roijash, A A Rinuns > M. y 0,07. En el punto 3 esta relación aumenta un factor 100 debido al bol de hierro. Ei, cuanto a la relación obtenida en el punto 4, parece indicar que el hierro si que es ur elemento constituyente del pigmento. ' 3.1^. Policromía del s. XIV de la bóveda románica En la tabla 2 presentamos, las zonas de análisis con los elementos qufmicos de tectados en cada una de ellas clasificados como mayorilarios y minoritarios y dis puestos en orden de intensidad decreciente. Del análisis de los espectros de EDXRF obtenidos se desprende que lt)s fragmen tos tienen una preparación de sulfato calcico. Este hecho es corroborado a partir de los resultados obtenidos de los espectros de difracción de rayos X (tabla 3) en los que aparecen diferentes compuestos de calcio como el yeso, la calcita y la anhidrita. Ade más, la presencia de oxalatos de calcio sugiere un deterioro debido a actividad bioló gica lo que es compatible con el hecho de que las muestras se encontraban detrás de una falsa bóveda. Tabla 2. Zonas de análisis de la bóveda del s. XIV con los elementos químicos detectados en cada una de ellas clasificados como mayorltarlos y tninorltarlos, y dispuestos en orden de Inten.sidad creciente. 1 Zona de análisis Elí'nwnlos quimiros idcntiftcíulos Mayoritarios Minoritarios I J. Pieza 1. Azul Cu, Pb, Ca Sr, Fe 1 2. Pieza 1. Azul má.s o.scuro Ca, Cu. Pb Sr. Fe 1 3. Pieza 1. Ye.so Ca. Sr S, Cu. Pb, Fe 1 4. Pieza 1. Otra zona de azul inten.so Ca, Cu, Pb. Sr Fe 1 5. Pieza 2. Zona azul Pb, Fe, Ca Au, Zn 1 6. Pieza 2. Oro Fe. Pb, Au Ca. Zn. Sr, Ag 1 7. Pieza 2. Marrón Fe, Pb, Ca Sr, Zn, Hg, Au, Ag 1 8. Pieza 2. Rojo Hg Pb, Ca, Fe ^ 1 9. Pieza 2. Negro Hg Pb, Fe, Ca 1 10. Pieza 3. Ocre Ca, Pb Sr, Fe 1 11. Pieza 3. Rojo Hg, Ca Fe, Pb 1 12. Pieza 4. Zona verde grisácea Cu, Pb Ca, Fe, Sr, Ag j 1 13. Pieza 4. Granate Hg, Ca, Fe, Pb Sr, Cu, 1 14. Pieza 5. Negro sobre fondo ocre-verde Cu. Pb, Ca Fe, Sr I 15. Pieza 5. Blanco sucio Pb Ca, Cu, Sr, Fe | El plomo que aparece en las zonas de análisis puede ser debido al uso de blanco de plomo en la preparación o en el propio pigmento. III CONC •Ri-so Nac ional ijl ArokuomktrIa 139 Otro hecho destacable se observa en los espectros de fl uorescencia obtenidos de pigmentos oscuros. En estos casos, la altura del pico asociado al calcio indica la pre sencia de este elemento en superficie, lo que es compatible con la utilización de ne gro de hueso como ingrediente del pigmento fi nal con el fin de oscurecer el tono. Tabla 3. Zonas de análisis de ábside románico del s. XIV con los compuestos químicos detectados por XRD. Muestra analizada Compuestos identificados 1. Pieza 1. Azul Malaquita, azurita, hidrox¡carbonato de plomo hidratado, yeso, oxalato cálcico, oxalato cálcico hidratado, sulfito de calcio hidratado 6. Pieza 2. Oro Oro, gismandrine, yeso, anhidrita, calcita 7. Pieza 2. Marrón Goetita, yeso, anhidrita, calcita 11 . Pieza 3. Rojo Cinabrio, yeso, oxalato de calcio hidratado, wedelita, goetita, magnetita, malanterita. 3.2. Policromía del relieve del retablo relicario Y BÓVEDAS DE LAS CAPILLAS (S. XVI) Del análisis de los espectros obtenido se desprende que en los tonos rojos se ha utilizado el bermellón, mientras que los tonos verdes fueron obtenidos a partir de un compuesto basado en cobre (malaquita, verdigris o verde de cobre). Los tonos ocres y marrones se obtuvieron mediante óxidos de hierro. Los tonos blancos se obtuvieron con un compuesto de plomo, como el blanco de plomo. Las tonalidades negras se ob tuvieron mediante el uso de negro de origen vegetal. La tonalidad azul se obtuvo me diante un pigmento basado en cobre, como puede ser la azurita. Para obtener la tona lidad amarilla se utilizó el oropimento o el rejalgar. Las carnaciones se realizaron posiblemente añadiendo al blanco de plomo una cantidad de bermellón. Por ultimo, los dorados se realizaron con pan de oro. 3.2.1. Policromía del relieve del retablo relicario En la tabla 4 presentamos, las zonas de análisis con los elementos químicos de tectados en cada una de ellas clasificados como mayoritarios y minoritarios y dis puestos en orden de intensidad decreciente. En todos los espectros obtenidos de las diferentes zonas de análisis aparecen los picos correspondientes al hierro y al calcio. El relieve, al estar realizado sobre piedra caliza, contribuye a la aparición de estos dos picos en el espectro. En el caso de que la contribución de calcio y hierro a los espectros sea únicamente la piedra caliza, la relación entre las áreas de estos dos picos se debe mantener más o menos constante en todos los casos (suponiendo una capa uniforme de pigmento). Al hallar estas rela ciones obtenemos una proporción constante y comprendida entre los 0,13 y los 0,9 de las áreas de calcio y hierro en todos los puntos excepto en los puntos 1, 2 y 13 donde la relación de calcio es mucho mayor que la de hierro, y en el punto 12 en el cual no I4Í) JL. FfHUfKo. C. Hoij)V,. D. Ji r.fs. SI Aiwyf/. f: Kí'Ha'.h. Í\jí>. i. K!r<>¡¡i \ > Sí Nt "ii-ry. ni CoNCíRluSO NACtONAl r)í- ARQUIíOME:TRÍA 141 Tabla 4. Zonas de análisis de la policromía del relieve del retablo relicario s. XVI con los elementos químicos detectados en cada una de ellas clasifícados como mayoritarios y minorítaríos, y dispuestos en orden de intensidad creciente. Z/ma de análisis 1 /■.¡r/nruti >\ líántifii titli's Sí(i\i>nti¡ri<n • SfinnrUanos 1. Verde aperos del caballo I Cu. Pb jU' 2. Rojo del paño que cubre la grupa del caballo Hg 1 Cu. Pb. Ca. Fe 3. Amarillo de la cincha del caballo As. Hg. Pb. Pe. Ti 1 Cu. Ca 4. Marrón de la cincha del caballo Pb. Hg. Pe Ca. Cu ^ 5. Amarillo de la silla del caballo As. Pb. Hg. Ca. Pe. Cu 6. Otro amarillo de la cincha del caballo As. Pb. Pe. Ti Ca. Cu. Ba 7. Azul oscuro de los ramales del caballo Cu. Pb Pe. Hg. Ca 8. Dorado del paño que protege el cuello del caballo Pb. Hg. Cu. Pe A11, Ca 9. Dorado de la cabeza del caballo Pb. Hg. fe. Au Ca. Cu 10. Casco del guerrero Pb. Hg. Pe Cu. Ca. Ag 11. Carnación. Cara del guerrero en parte superior Pb Hg. Ca. Fe 12. Escudo blanco Pb Hg 13. Cara del árabe. Ph. Hg Ca. Fe. Cu 14. Barba marrón del árabe Pb. Fe. Hg. Fe Cu. Ca aparece calcio. En los puntos 1, 2 y 13 hemos supuesto que el calcio se deba encon trar cerca de la superficie por lo que hemos supuesto la utilización de un aglutinante basado en calcio. En el punto 12 (e.scudo blanco) la capa de pigmento es lo suficien temente espesa como para atenuar la radiación procedente de las capas inferiores. Otro elemento que aparece en todas las zonas analizadas es el plomo. De igual forma, se han obtenido las relaciones entre las áreas de plomo y calcio de los dife rentes espectros de los puntos analizados. Hemos supuesto que si se aplica.se una capa de albayalde como parte de la prepa ración, las relaciones entre las áreas de calcio y plomo debieran mantenerse más o me nos constantes siempre que ambos elementos se encuentren debajo de la capa pictó rica. Se ha observado un comportamiento más o menos constante y comprendido entre los 0,1 y 0,24 en casi todos los puntos excepto en los puntos I, I I , 12, 13 y 14 donde esta relación es 10 veces menor, y el punto 2 (rojo de paño) donde apenas aparece plomo. En los puntos 1, 11, 12, 13 y 14 al ser la relación de áreas menor (más pro porción de plomo) hemos supuesto que también .se utilizase blanco de plomo en la preparación del pigmento. Por último, destacar la presencia de titanio y bario en zonas del relieve lo que po dría sugerir una restauración del relieve no documentada en este siglo. Para estudiar este hecho, se obtuvieron muestras de pigmento amarillo mediante frotamiento con al godón, consiguiéndose muestras de las capas más extemas del pigmento a las cuales se les realizó un análisis por EDXRF, obteniéndose los elementos químicos que apa recen en la tabla 5. La relación entre las áreas de los picos de calcio y hierro de los espectros obtenidos de las muestras de pigmento amarillo comparadas con la relación obtenida en el espectro del algodón, muestra una mayor presencia de calcio en los pig mentos lo que sugiere la presencia de algún aglutinante basado en sulfato o carbonato cálcico en el pigmento. En ninguno de los espectros obtenidos de los diferentes pig mentos amarillos se observan los picos correspondientes al plomo, lo que indica que el blanco de plomo que se deduce de los espectros obtenidos al irradiar directamente el relieve, se utilizó en la preparación de la piedra y no como constituyente del pro pio del pigmento. Tabla 5. Elementos químicos detectados en las muestras obtenidas mediante fro tamiento del relieve. Z{>na de análisis Elementos identificados Mayoritarios Minoritarios Algodón Fe Ca, Cu Cincha del caballo del moro muerto As, Fe Ti, Ca, Ba Silla de montar del moro muerto As Fe, Ca Turbante del moro atravesado por lanza Fe, As, Ca Ti, Ba 3.2.2. Policromía de las bóvedas de las capillas En la tabla 6 presentamos, las zonas de análisis con los elementos químicos de tectados en cada una de ellas clasificados como mayoritarios y minoritarios y dis puestos en orden de intensidad decreciente. En este caso, además del análisis por EDXRF realizado directamente en la capilla, se obtuvieron muestras mediante un leve frotis con papel de fi ltro de algunas zonas concretas, a las cuales también se les realizó un análisis por fluorescencia de rayos X. De esta manera podemos discriminar los elementos que proceden de las capas infe riores al pigmento. En todos los espectros obtenidos en la Capilla de los Corporales aparecen los pi cos asociados al cobre y al hierro. La comparación de estos espectros con los obteni dos de las de pigmento sobre papel se deduce que estos elementos proceden de las ca pas inferiores al pigmento. Este hecho también se corrobora en el espectro de fluorescencia que se obtuvo de una zona de piedra caliza desnuda ya que en él, tam bién aparecen los picos asociados al cobre y al hierro. Se observó una preparación de tonalidad naranja que cubría la piedra caliza en la que estaban esculpidos los ángeles músicos de las capillas. El análisis de esta prepa ración muestra al calcio, hierro y plomo. La presencia de hierro es compatible con el 142 JL. FhHRtJto. C. R(/ij)as. !) Jt A'.f s. M Aíwri/. i. Rnij.wo. A I\i(>. /•. Knouts t M. Nr.'tFX Tabla 6. Zonas de análisis de las bóvedas de las capillas (s. XVT) con los ele mentos químicos detectados en cada una de ellas clasifícados como mayoritaríos y minoritarios, y dispuestos en orden de intensidad creciente. Flementos nli nti ftt adt >s t n t tros I-.DXRF Zona de análisis ohlcnuifis stihrf ¡a obra en rniífstríjs sobre papel Mayontanos Minnnlarurs Síií\ont(irn>\ Minoritarios Bóveda derecha: 1. Fondo rojo de la cúpula Hg. Pb Cu. F e. C a Flg. F'b Ca 2. Borde de oro Ph Hg. Au. l e, Ca 3. Pie gris del ángel Pb Cu. Ca. F e F^b. Ca. Fe 4. Azul Cu. Pb C u. F e. Ca Cu. Pb. Ca. Fe 5. Negro sobre fondo rojo Pb. Hg Fe. Ca 6. Mejilla sonro.sada del ángel de la parte superior del nervio Pb Hg 7. De.sconchado del dorado en el ángel inferior Pb Ca. F^"e Pb Ca. Fe 8. Piedra del relieve Ca Pb. F-e. Cu 9. Labios rojos del ángel Pb Hg 10. Mejilla .sonrosada Pb Hg. Ca 11. Verde o.scuro de la túnica Cu. Pb Fe. Ca Bóveda central: 12. Rojo nervio interior. Pb. Hg Cu, Ca. Fe 13. Azul nervio interior Cu Pb.Ca.Fe.Hg uso de algún compuesto basado en óxido de hierro junto blanco de plomo para obte ner tono anaranjado. También es posible obtener este tono con el uso de minio (PbO) junto con blanco de plomo y alguna tierra. Los mismos elementos aparecen en el es pectro de fluorescencia de la muestra de pigmento sobre papel, por lo que no pode mos descartar ninguna de las hipótesis emitidas antes. Para determinar el origen del pigmento negro utilizado, se calcularon la relación entre las áreas correspondientes a los picos de calcio y hierro. La relación Cíi/Fe en el punto 1 correspondiente al fondo rojo es 1 ,26. En los puntos 3 y 5 correspondien tes a un tono gris y negro esta relación es 1,21 y 1 ,1 1 respectivamente. Si el pigmento negro utilizado tuviera como elemento constituyente el calcio, esta relación en estos dos puntos sería mucho mayor. Por tanto, esto es compatible con el hecho de que el pigmento negro utilizado no po.sea calcio, y por lo tanto, que no se trate de negro de hueso. De ahí que hayamos sugerido la posibilidad de que se trate de un pigmento ne gro de origen vegetal. En todos los espectros obtenidos de las muestras de pigmento sobre papel aparece en mayor o menor medida el calcio. No existe contribución por parte del papel a este Cc)nc;rjí.sc) Nac ional di-; ARQU-OMimtÍA 143 pico, sino que procede de la muestra de pigmento. Una posible explicación de esto es el yeso sobre el que se aplica la capa pictórica haya migrado, saliendo, por tanto ^ la superficie. Por último, comentar que la presencia del pico correspondiente al ní- *íuel en estos casos es debido al propio tubo de rayos X, mientras que la presencia del pico asociado al argón es debida al aire ambiental y a los largos períodos de medida necesarios en estos casos. 4. CONCLUSIONES Del análisis por EDXRF del ábside y la cúpula de la Capilla de los Santos Cor porales de Daroca se deduce que no es una pintura realizada al fresco, sino que existe una preparación sobre la cual se aplica la capa pictórica. Además, la presencia de oxalatos cálcicos determinada por XRD en los fragmentos de la cúpula indica una degra dación debida a actividad biológica, compatible con la situación en la que se encon traban las muestras. Por último destacar la utilidad de las muestras obtenidas mediante frotamiento de la capa pictórica. Estas muestras nos permiten discriminar del espectro FDXRF la contribución de la capa de preparación. 5. AGRADECIMIENTOS Este trabajo ha sido desarrollado con la fi nanciación económica de los Fondos Eu ropeos de Desarrollo Regional: Proyecto 1FD97-0392 y la Generalitat Valenciana. Pro yecto GV-3185/95. Queremos mostrar nuestro agradecimiento a Mercedes Núñez, En cama Ripollés y a su equipo de restauración por las facilidades prestadas para la realización de los análisis. 6. BIBLIOGRAFÍA U 1 Angel Canellas, 1988, Inventario de los fondos del Archivo de la Colegiata de los Cor parales de Daroca, I.F.C. Zaragoza. [21 Fabián Mañas, 1996, La escuela de pintura de Daroca: documentos para su estudio (1375 1537), El Ruejo, Revista de Estudios históricos y sociales 2, 33-92. [31 Ferrero, J.L., Roldán, C., Juanes, D., Ramos, A. y Ramos, R., 1999, Analysis of pigments from Iberian polycrome sculptures, ART'99. &" International Conference on non- Des- tructive Testing and Microanalysis for the Diagnostic and Conservation of the Cultural and Environrnental Heritage, Proceedings, vol. II, 1463-1474, Rome. [41 Ferrero, J.L., Roldán, C., Ardid, M. y Navarro, E., 1999, X-ray fluorescence analysis of yellow pigments in altarpieces by valencian artists of the XV and XVI centurie. Nucí. Instr. And Meth. A 442, 868-873. [5] Informe privado encargado por los responsables de la restauración.