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Evaluación de tratamientos de hidrofugación aplicados a piedras de catedrales andaluzas. III.-Ensayo de alteración acelerada en atmósfera contaminada

Vale Parapar, José Francisco; Villegas Sánchez, Rosario

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Evaluación de tratamientos de hidrofugación aplicados a piedras de catedrales andaluzas. III.-Ensayo de alteración acelerada en atmósfera contaminada Evaluation of hydrophobic treatments applied to stones used in andalusian cathedrals. 111.-Accelerated weathering test with polluted atmosphere VILLEGAS SÁNCHEZ, R.; VALE PARAPAR, J.F. Dpto. Ingeniería Química y Ambiental. Esc. Sup. Ingenieros Industriales. Univ. Sevilla ESPAÑA Fecha de recepción: 23-VII-93. RESUMEN En el presente artículo se estudia el comportamiento de muestras de cinco tipos de piedra utilizados en catedrales andaluzas, tratadas con seis productos hidrófugos, sometiéndolas a un ensayo acelerado de alteración en atmósfera contaminada con SO2. Para evaluar la alteración, además de la observación visual de las manifestaciones macroscópicas, se ha medido la variación de peso de las muestras expuestas y la cantidad de sulfato que permanece en la superficie tras el ensayo. Así mismo, se han detectado los cambios experimentados en las propiedades hidrófugas conferidas por los tratamientos, mediante la medida de propiedades relacionadas con el movimiento del agua. SUMMARY In this work we study the weathering resistance of samples of five types of stone used in Andalusian Cathedrals, treated with six water repellent products, by subjecting the samples to a SO2 polluted atmosphere. To evaluate the alteration of the samples, besides visual observation of macroscopic aspect, changes in weight and the quantity of sulfate that remains on the surface have been measured. Also properties related with water have been measured after the test to determine if there have been any changes in the hydrophobic characteristics. 1. INTRODUCCIÓN Para el estudio se han utilizado cinco piedras calizas que pueden considerarse representativas de las utilizadas en los monumentos de la región andaluza. Las características principales de las mismas se presentan en la Tabla I. En un artículo anterior (1) se han descrito las propiedades relacionadas con el acceso y el movimiento del agua en la piedra sin tratar y tratada con los diferentes productos: porosidad abierta, ángulo de contacto, tiempo de absorción de gotas, absorción por capilaridad e inmersión y velocidad de secado. Todos estos valores se ven lógicamente modificados tras la aplicación de los tratamientos. 1. INTRODUCTION Five types of limestone that can be considered representatives of those used in the monuments of Andalucía, have been studied. Their main characteristics are shown on Table I. In a previous paper (1) properties related with access and movement of water in stone have been studied: open porosity, contact angle, time for drop absorption, capillarity and inmersión water absorption and water drying rate. All these values are modified after the application of the treatments. MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n.° 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 25 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es TABLA I Características de las piedras Piedra Pto de Santa María Espera Ubeda Granada Almería Catedral Sevilla Sevilla Baeza Granada Almería Tipo Galcarenita Caliza Galcarenita Caliza Caliza dolomítica Comp. med. % SÍO2 30 10 30 3 7 CaCOg 67 85 65 95 53 38% MgCOa % Porosidad Macro 27 11 20 19 17 IVIicro 8 17 8 6 27 TABLE I Characteristics of the stones stone Pto de Santa Maria Espera Ubeda Granada Almería Cathedral Sevilla Sevilla Baeza Granada Almería Type Calcitic sandstone Limestone Calcitic sandstone Limestone Dolomitic limestone Av. Comp., % SÍO2 30 10 30 3 7 CaCOg 67 85 65 95 53 38% MgCOg % Porosity Macro 27 11 20 19 17 Micro 8 17 8 6 27 TABLA II Productos de tratamiento aplicados Producto BS28 290 L Baysilone Tegosivin HL100 Consolidante 55050 Paraloid B72 Fabricante Wacker Wacker Bayer Goldschmidt Ard Raccanello Rohm & Haas Comp. del agente activo Organosilícico (el fabricante no especifica más) Organosiloxano oligómero Resina de silicona Organosilícico monómero Resina acrilsilicónica Copolímero de metacrilato y etiimetacrilato Dilución 5% en Xileno 5% en Xileno 5% listo para usar 10% en Xileno 10% listo para usar 10%(p/v) en 1,1,1 tricloroetano TABLE II Treatnnent products applied Product BS28 290 L Baysilone Tegosivin HL100 Consolidante 55050 Paraloid B72 Company Wacker Wacker Bayer Goldschmidt Ard Raccanello Rohm & Haas Activ agent Organosilicone (nothing else specified) Oligomeric Organosiloxane Silicone resin Monomeric organosilicic Acrylsiliconic resin Metacrylate and etilmeta-crylate copolymer Dilution 5% in Xylen 5% in Xylen 5% ready to use 10% in Xylen 10% ready to use 10%(w/v) in 1,1,1 tricloroetane 26 MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n.° 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es Se han elegido seis productos hidrófugos que han sido aplicados por inmersión de las probetas. Las características de estos productos y las diluciones utilizadas se indican en la Tabla II. Cabe resaltar de los resultados obtenidos en dicha evaluación de propiedades conferidas por los tratamientos, que los dos productos acrílicos, en comparación con los organosiiícicos, originan menores disminuciones en los valores relacionados con la absorción de agua, a la vez que causan una mayor disminución en la velocidad de secado, por lo que puede esperarse que tengan peor comportamiento en lo que se refiere a la mejora de la resistencia a la alteración de las muestras. En el presente artículo se estudia la resistencia a la alteración de estos tipos de piedra producida por el ataque de gases ácidos, sometiendo las muestras a un ensayo en atmósfera contaminada con SO2, incluyendo ciclos de humedad-secado. Tras dicho ensayo se ha medido: — la variación de peso de las probetas, — la cantidad de sulfato que permanece en la superficie, — propiedades relacionadas con el acceso y evaporación de agua. 2. ENSAYO DE ALTERACIÓN ACELERADA CON ATMOSFERA CONTAMINADA El ensayo se ha llevado a cabo en una cámara de simulación ambiental (2, 3, 4), en la cual se han mantenido las probetas durante 30 días, en una atmósfera con una concentración constante de 1.000 ppm de anhídrido sulfuroso, realizándose ciclos, con la siguiente duración de sus diferentes etapas: — 24 horas de aire seco a 40°C, — 0,5 horas de simulación de lluvia, — 23,5 horas de aire saturado de humedad a 40°C. El principal agente agresivo introducido en este ensayo es, naturalmente, el anhídrido sulfuroso; al ser todos los tipos de piedra estudiados de naturaleza carbonatada se forman sulfates en la capa superficial. El sulfato calcico (y el magnésico, en la piedra de Almería) posee características diferentes a las del carbonato original, de manera que se crea una discontinuidad entre la zona atacada y aquella sin alterar, Six water repellent products whose characteristics and concentrations are shown on Table II, have been applied by inmersión of the samples. From the results obtained in this study, it may be pointed out that the two acrylic products, in comparison with organosilicic ones, have caused a lesser decrease in values related to water absorption and, at the same time, a greater decrease on the water drying rate so that it can be thought that their effect on the weathering resistance of the samples are worse. In this work we have determined the resistance of these types of stone to the alteration due to acid gas attack by subjecting the samples to a test with SO2 polluted atmosphere and, at the same time, wetting-drying cycles. After the test we have measured: — changes in weight of the samples, — quantity of sulfate that remains on the surface, — properties related to access and movement of water. 2. POLLUTED ATMOSPHERE TEST The test has been carried out in an environmental simullation chamber (2, 3, 4), where the samples have been maintained for 30 days in an atmosphere with a constant concentration of 1000 ppm SO2 with the following cycles: — 24 hours dry air at 4Cf C, — 0,5 hours simullated rain, — 23,5 hours humidity saturated air at 40P C. The main agresivo agent in this test is sulfur dioxide; as all the types of stone studied were of calcitic nature sulfates are formed on the superficial layer. Calcium (and magnesium, on Almería stone) sulfate has different characteristics from the original carbonate, so that a discontinuity between attacked and non-attacked zones appears, which can originate alterations similar to those caused by low penetration treatments. MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n.° 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 27 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es que puede dar lugar a fenómenos similares a los causados por una baja penetración de los tratamientos. Con posterioridad a la reacción química tienen lugar procesos de disolución y recristalización, que en ocasiones pueden provocar la aparición de eflorescencias, se forma una costra superficial de mayor dureza y, por último, la alteración puede llegar a la separación de esta capa superficial con diversas manifestaciones: fisuraciones, disyunciones, ampollas, pérdida de material, etc. Las pérdidas de material se pueden deber a dos causas, la disolución de los sulfates durante los periodos de lluvia y el posterior desprendimiento de partículas o trozos que quedan desligados. La primera de estas causas cobrará mayor inportancia en la piedra de Almería, dolomítica, en la que se formará sulfato magnésico, fácilmente soluble. Los productos hidrófugos, mientras mantengan sus propiedades, limitarán el acceso del agua y, por tanto, los fenómenos de disolución y cristalización, disminuyendo además la velocidad de reacción del carbonato de la piedra con el SO2, relacionada con el contenido de humedad (5). No obstante, cuando la penetración del tratamiento es baja, pueden surgir fenómenos de separación de la capa superficial, similares a los debidos a la cristalización de sales (6). La alteración de las probetas en este ensayo se ha contemplado desde el punto de vista macroscópico (alteración visual y variación de peso) y químico (sulfato que permanece en la superficie). La variación de peso se produce como consecuencia, por una parte, de un incremento producido por la conversión de carbonates en sulfates (de mayor peso molecular) y, por otra, de las pérdidas sufridas en los lavados con lluvia o en los desprendimientos de material. Algo similar sucede con la cantidad de sulfates que quedan en la piedra, diferencia entre los formados y los eliminados. La comparación de variación de peso y contenido en sulfates permite hacer una estimación de la importancia de las pérdidas de material. En el caso de las muestras sin tratar, las pérdidas pueden superar a las ganancias y, en consecuencia, las probetas llegan, en ocasiones, a disminuir de peso, a pesar de contener una alta cantidad de sulfates en la superficie. Por el contrario, en las probetas hidrofugadas, en las cuales se inhibe la solubilización del sulfato formado, se observará, en general, una buena correspondencia entre la ganancia de peso y el contenido de sulfates. Afterwards chemical reaction disolution and recrystallization processes take place that can cause the aparition of efflorescences, contribute to the formation of a hard superficial crust, and, lastly, weathering can finish with the detachment of this superficial crust in different ways: fissures, disjunctions, blistering, loss of material, etc. Loss of material can be caused by the disolution of sulfates during the rain periods and by the following fall of particles or fragments that become detached. The first of these two causes will be more important on the case of Almería stone, on which magnesium sulfate, easily soluble, will be formed. Water repellent products, while maintaining their properties, will limit the access of water and, therefore, the disolution and recrystallization, so decreasing the rate of reaction of carbonate with SO2, related with water content of stone (5). Nevertheless, when penetration of the treatment is low it is posible that the detachment of the treated layer occurs, in a similar way that when caused by salt crystallization (6). The weathering of the samples in this test has been studied from the macroscopic (visual alterations and changes in weight) and chemical points of view (sulfate that remains on the surface). The change in weight is due, on one hand, to the increment produced by the conversion of carbonate into sulfate (with higher molecular weight) and, on the other hand, to the loss of material suffered on the rain periods or by the falling of particles. The same occurs with the quantity of sulfate that remains on the surface, the difference between those formed and those disolved. The comparison of weight variations and sulfate contents makes it possible to evaluate the importance of losses of material. In the cases of untreated samples losses can be superior to increments, and the samples experiment a weight decrease, even maintaining a high quantity of sulfates on the surface. On the contrary, on treated samples, on which the solubilization of sulfate is reduced, in general, a good corespondance between weight increment and sulfate content will exist. 28 MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n." 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es TABLA III Comportamiento en los ensayos de alteración en atmósfera contaminada Tipo de piedra Puerto de Santa María Úbeda Granada Espera Almería Muestra sin tratar Alterac ón homogénea en toda la superficie, que se manifiesta en la formación de una costra superficial de sulfates. El gran tamaño de los poros permite absorber las posibles tensiones de cristalización y la alteración macroscópica tarda en aparecer, comenzando con ligeras fisuraciones en vértices y aristas (Figura 2). Presenta mayor proporción de poros pequeños, lo que es un índice de una mayor alterabilidad. En las probetas sometidas al ensayo de alteración se observan eflorescencias repartidas por toda la superficie, más abundantes en vértices y aristas, donde también se detectan disyunciones y fisuraciones (Figura 3). Con porosidad algo más baja que Puerto de Santa María y una proporción de microporos muy pequeña, presenta un buen comportamiento. La alteración se manifiesta en forma de eflorescencias puntuales, produciéndose ligeros arrastres de material, que acaban provocando, a la larga, un redondeamiento de las probetas. (Figura 4). Con porosidad muy variable y un alto porcentaje de microporos, son mucho más alterables. La proporción de sulfates en superficie, y con ella la alteración, aumenta con la porosidad, de forma que las probetas más porosas quedan seriamente alteradas, con fisuraciones y disyunciones, mientras que en las de menor porosidad sólo se aprecian eflorescencias. En algunos casos llegan a aparecer ampollas, atribuibles a un desprendimiento originado por la diferente naturaleza de la capa superficial de sulfates (Figura 5). La formación de una sal más soluble, como es el sulfate magnésico, da origen a frecuentes y masivas solubilizaciones y recristalizaciones, ocasionando pérdidas de material y permitiendo que el ataque progrese hacia el interior. Estas muestras son las que presentan mayores alteraciones de todas las sometidas al ensayo, con pérdidas de material y formación de una costra pulverulenta, constituida por eflorescencias y restos de arenizaciones; en varios casos se observa una gran diferencia entre contenido de sulfates y variación de pese dada la gran selubilización de aquéllos (Figura 6). Muestras tratadas Todos los productos mejoran el comportamiento; las probetas presentan alteraciones semejantes a las de aquéllas sin tratar, que, en muchos casos, son inapreciables a nivel macroscópico. Sin embargo, debido a la alta porosidad de este tipo de piedra, los \ contenidos de sulfate son muy elevados, al igual que les incrementes de peso (Figura 11). En la Figura 12 aparecen las probetas tratadas con BS28. Se observa, en general, una mayor alteración en las probetas tratadas, exceptuando las correspondientes a ARD y BS28. Esto puede deberse a una distribución irregular de los productos en el sistema poroso 1 de la piedra. En la Figura 13 aparecen probetas tratadas con Tegosivin HL100 y en la 14 las tratadas con Baysilene. Como en los demás cases, existe relación entre contenido de sulfates e incremento de peso, con | valeres intermedies de les mismos, come corresponde a su porosidad (Figura 15). Tan sólo en algunas probetas han aparecido alteracienes significativas, per le que puede decirse que todos les tratamientos mejoran el comportamiento de esta piedra, estando les incrementes de pese en concordancia con los contenidos de sulfates (Figura 16). En la Figura 17 aparecen las probetas tratadas con 290L. En este tipo de piedra no se observa una mejoría general de comportamiento de las probetas tratadas, probablemente debido tanto a su gran alterabilidad come a la menor penetración de les tratamientos. Como consecuencia de su baja porosidad, los contenidos de sulfates y les incrementos de peso son les menores de todos (Figura 18), llegando a perder pese varias probetas. En numerosas muestras aparecen eflorescencias, ampollas, fisuraciones y disyunciones. Las menos alteradas sen las tratadas con Paraleid B72 y 290L. En la Figura 19 se muestran probetas tratadas con BS28. Los productos organosilícicos la protegen de forma efectiva, de manera que ninguna de las probetas tratadas con ellos sufre una alteración significativa. Les des productos acrílices tienen un comportamien- to similar, con aparición de ampollas en teda la superficie de las probetas. Este hecho puede relacionarse con su escase efecto hidrófugo, confirmado per la rápida alteración que sufren estas probetas en el ensayo de cristalización de sales. En general no se aprecia una relación clara entre contenido de sulfates y variación de pese, ya que en la mayoría de las probetas los incrementos de peso sen muy pequeños (Figura 20). En la Figura 21 aparecen las probetas tratadas con Paraloid B72. MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vo!. 43, n." 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 29 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es TABLE III Behaviour on polluted atmosphere weathering tests Type of stone Puerto de Santa Maria Úbeda Granada Espera Almería Untreated samples Homogeneus weathering on all the surface, in the form of a superficial sulfate crust. The big pore size makes It posible to absorb crystallization stresses and macroscópica! alteration progresses slowly, begining with little fissures on tops and edges (Figure 2). It has a greater proportion of micropores, and because of this its alterabiiity is higher. On the samples there are efflorescences on all the surface, more numerous on tops and edges, where also disjunctions and fissures appear (Figure 3). With smaller porosity and very little proportion of micropores, it has a good behaviour. Weathering appears on the form of efflorescences with a slight carrying away of material, which would cause, in the end, a rounding of the sample (Figure 4) it is much more alterable, due to a very variable porosity and a great percentage of micropores. Sulfate proportion, and in consequence deterioration, increases with porosity; so, the most porous samples result very deteriorated, with fissures and disjunctions, while the less porous ones only present efflorescences. Sometimes there are blisters due to the different characteristics of the sulfate superficial layer (Figure 5). The formation of a soluble salt, such as magnesium sulfate, gives rise to frequent solubilization and recrystallization, which causes losses of material and allow the attack to pregress toward the inner part of the stone. These are the samples that show greatest deteriorations, losses of material, formation of a powdery crust composed by efflorescences and arenizations; on some cases there is a great difference between sulfate content and weight increment, due to the solubilization of sulfate (Figure 6). Treated samples J All the products improve the behaviour of the samples, that suffer the same deterioration of those untreated, even without macroscopic weathering in many cases. Because of its high porosity, sulfate contents are very important, as well as weight j increments (Figure 11). In Figure 12 samples treated with BS 28 are shown. There are greater alterations on treated samples, except on those treated with ARD and BS 28. This may be due to a irregular distribution of the treatments inside the porous system of the stone. In Figure 13 the samples treated with Tegosivin HL 100 are shown and on Figure 14 those treated with Baysilone. A relation between weight increment and sulfate content also exists, these having variables medium values, as it corresponds to the stone's porosity (Figure 15). Only in a few samples there are significant alterations, so we can say that the tratments improve the behaviour of this type of stone. There is also a relation between the weight increments and sulfate contents (Figure 16). On Figure 17 samples treated with 290 L are shown. There is not a general improvement of the behaviour of treated samples in this type of stone, probably due to its great alterabiiity and the low penetration of the products. Because of its low porosity, sulfate contents and weight increments are the smallest of all (Figure 18), even some samples lose weight. On many samples there are efflorescences, blisters, fissures and disjunctions. Those treated with Paraloid B72 and 290 L are the less altered. In figure 19 samples treated with BS 28 appear. Organosilicic products have had a very good effect, so that no sample has suffered significant alterations. The two acrylic products have had a similar behaviour: blisters appear on the whole surface. This fact could be related to their bad hydrophobic effect and the quick deterioration that these samples suffer on the salt crystallization test (5). In general, there is not a clear relation between weight increment and sulfate content, because on the greater part of the samples weight increments are very small (Figure 20). In Figure 21 the samples treated with Paraloid B72 appear. 30 MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n." 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es 3. RESULTADOS 3.1. Muestras sin tratar Observando la diversa morfología de las alteraciones es posible establecer diferencias entre la alterabilidad de los distintos materiales. Las probetas más alteradas son las de Espera y Almería, seguidas por las de Ubeda y, por último, las de Puerto de Santa María y Granada. La proporción de sulfato en la capa superficial está claramente relacionada con la porosidad de las piedras, ya que una mayor porosidad permite que el ataque alcance zonas más internas. En la Figura 1 se muestran los valores correspondientes a cada tipo de piedra. También se puede apreciar que, en general, existe una relación entre ganancia de peso y contenido de sulfates, con la excepción de las probetas de Almería. En este caso, la solubilidad del sulfato magnésico debe ser, probablemente, la causa de que las pérdidas sean mucho mayores, lo que unido a su elevada porosidad permite que el ataque progrese hacia el interior, formando más sulfates. Como consecuencia de todo ello, los contenidos de sulfato medidos son muy elevados y, en cambio, las variaciones de peso muy pequeñas y, en algunos casos, incluso negativas. La alterabilidad no está relacionada, sin embargo, sólo con estos dos valores. Así, las probetas que a simple vista presentan un mayor grado de alteración, las de Espera (menor porosidad) y Almería (mayor porosidad), son las que presentan mayor cantidad de poros pequeños, en los que se generan las mayores tensiones de cristalización (7). En el caso de Espera, esto se ve agravado por la gran heterogeneidad del material, y en el caso de Almería por su composición química. Se puede concluir, por tanto, que el tipo e intensidad de la alteración experimentado por un determinado material está relacionado tanto con sus características físicas (porosidad total y, especialmente, distribución de tamaños de poros), como con su composición química. Una descripción más detallada de las alteraciones que experimentan las probetas sin tratar de cada uno de los tipos de piedra estudiados se recoge en la Tabla III. 3.2. Probetas tratadas En este ensayo en atmósfera contaminada, al contrario de lo que sucede con el de cristalización 3. RESULTS 3.1. Untreated samples It is posible to stablish differences on the alterability of the five types of stone, based on the different morphologies of decay. The most weathered samples are those from Espera and Almería, followed by those from Ubeda and lastly those from Puerto de Santa Maria and Granada. The quantity of sulfate on the superficial layer is related to the porosity of stone, since a higher porosity makes it posible that the attack comes deeper inside the sample. On figure 1 the values for each type of stone are shown. We can also observe that there is also a relation, in general, between weight increment and sulfate content, except on samples of Almería stone. In this case, the solubility of magnesium sulfate may probably be the cause that losses of material are much higher and that this united to the high porosity of the stone lets the attack progress inside the sample and so forming more sulfates. So, the sulfate contents are very high and the weight increments relatively small, negative in some samples. However, the alterability does not depend only on these two parameters. The most weathered samples, from Espera (smallest porosity) and Almería (highest porosity) are those which have the highest quantities of micropores, where crystallization stresses are greater (7). This fact is made worse by the great heterogeneity of Espera stone and by the chemical composition of Almería one. So it has to be pointed out that the type and intensity of weathering suffered by a material is determined by its physical (porosity and specially pore size distribution) and chemical characteristics. A more detailed description of weathering of untreated samples of each type of stone are summarized on Table III. 3.2. Treated samples In this test, opposed to what occurs in salt crystallization one (6), for what reffers to MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n." 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 31 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es Inc.peso (g) / % Sulf. I Inc.p./W.inc. (g) ^ « Sulf. PUERTO ESPERA UBEDA GRANADA ALMERÍA Fig. 1.—Probetas sin tratar. Fig. 1.—Untreated samples. Fig. 2.—Probeta de Puerto de Santa María. Fig. 2.—Puerto de Santa Maria samples. Fig. 3.—Probetas de Espera. Fig. 3.—Espera samples. Fig. 4.—Probetas de Úbeda. Fig. 4.—Úbeda samples. Fig. 5.—Probetas de Granada. Fig. 5.—Granada samples. Fig. 6.—Probetas de Almería. Fig. 6.—Almería samples. 32 MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n." 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es Abaorción (g/ctR ) ^ lniilt:/Unweal. CD Alt./Weath. ARD Par B72 290 L BS 28 Bays Tegos Fig. 7.—Granada absorción gotas. Fig. 7.—Granada drop absorption. iinalt./Unweat. CZH Alter./Weath. Fig. 8.—Alnnería absorción capilar. Fig. 8.—Almería capillarity absorption. S.t. 290 L Tegoa B8 28 Bay ARD B72 Abaorción (mg/cc) Agua evaporada/Water dried (mg/h.cm ) 290 L Tegos BS 28 Bay Fig. 9.—Espera absorción inmersión. Fig. 9.—¡Espera inmersión absorption. s.t. ARO B72 290 L BS 28 Bays Tegoa Fig. 10.—Ubeda velocidad de secado. Fig. 10.—Úbeda water drying rate. Inc. peso(g) / % Sulfato 8. TR. 2gOL B828 ARD B72 BAY TEGOS Fig. 11.—Puerto de Santa María. Fig. 12.—Probetas de Puerto de Santa María tratadas con BS28. Fig. 12.—Puerto de Santa María samples treated with BS 28. MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN, Vol. 43, n.° 232, octubre/noviembre/diciembre 1993 33 © Consejo Superior de Investigaciones Científicas Licencia Creative Commons 3.0 España (by-nc) http://materconstrucc.revistas.csic.es