Arcillas cerámicas de Andalucía IX. Yacimientos terciarios de la región del Campo de Gibraltar (Cádiz)

A cillas ce ámicas de Andalucía IX. Yacimien os e cia ios de la Región del Campo de Gib al a (Cádiz) * G. GARCIA RAMOS; F. GONZALEZ GARCIA y I. L. PEREZ RODRIGUEZ Sección de Silica os del Cen o de Eda ología y Biología Aplicada del Cua o y Facul ad de Ciencias, Uni e sidad de Se illa. RESUMEN 5^ es udian 15 mues as de a cilla de in e és ce ámico p oceden es de cua o yacimien os en explo ación si uados en e enos de o igen e cia io de la egión del Campo de Gib al a . Las écnicas empleadas han sido las siguien es: análisis químico, capa- cidad de cambio, análisis é mico ponde al y di e encial, diag amas de di- acción de ayos X, análisis mecánico, agua de moldeo, plas icidad (Riec- he), po osidad, secado a 50^ (diag amas de Bou y), con acción po calci- nación, densidad eal y apa en e y esis encia a la comp esión en p obe as calcinadas a 900^ C. Se concluye que las a cillas ci adas es án compues as, undamen almen e, po mica (musco i a) e Hi a. Con ienen caolini a, clo i a y cua zo como mi- ne ales secunda ios; y goe i a, lepidoc oci a, boehmi a, mon mo illoni a, e - miculi a y o os, como acceso ios. Las p uebas ecnológicas señalan que se a a de a cillas de buenas p o- piedades pa a la ob ención de Jna e iales de cons ucción, que po cocción dan p oduc os oc e cla o has a ojo in enso, de ele ada esis encia a la comp esión. SUMMARY Fi een clay samples o in e es o ce amic wo k a e s udied. They we e aken om ou di e en deposi s, cu en ly being wo ked, loca ed nea Campo de Gib al a , in lands da ing om he Te ia y pe iod. The ollowing es s ha e been un: Chemical analysis, ca ion exchange capaci y, ponde al and di e en ial he mal analysis, X- ay di ac ion ana- lysis, mechanical analysis, moulding wa e , plas ici y (Riecke), po osi y, d ying a SO"" C (Bou y diag ams), i ing sh inkage, ue and appa en den- si y, and esis ance o comp ession o samples i ed a 900^ C. The conclusions eached indica e ha he samples a e composed, mainly, o mica (musco i e) and illi e. They con ain kaolini e, chlo i e and qua z as seconda y mine als, and aces o goe i e, lepidoc oci e, boehmi e, mon - mo illoni e, e micuU e, and o he s. * Recibido el 13 de ma zo de 1971. SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 545 RÉSUMÉ ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA The echnical es s show ha hese clays a e app op ia e o he p o- duc ion o building ma e ials. Fu he , he es s show ha hese samples when i ed gi e p oduc s om an o deep ed in colo , which a e highly esis an o comp ession. On é udie 15 échan illons d'a gile d'in é ê cé amique p o enan de qua- e gisemen s en exploi a ion si ués en des e ains d'o igine e iai e de la égion de la Campagne de Gib al a . Les echniques employées on é é les sui an es: analyse chimique, capa- ci é d'échange, analyse he mique pondé ale e di é en ielle, diag ammes de di ac ion de ayons X, analyse mécanique, eau de moulage, plas ici é (Riecke), po osi é, séchage à 50^ C (diag ammes de Bou y), con ac ion pa calcina ion, densi é éelle e appa en e e ésis ance à la comp ession en ép ou e es calcinées à 900^ C. On conclu que les a giles en ques ion son composées, essen iellemen , pa du mica (musco i e) e de Villi e. Elles con iennen de la caolini e, de la chlo i e e du qua z comme miné aux secondai es e de la goe hi e, de la lépidoc oci e, boehmi e, mon mo illoni e, e miculi e e d'au es, comme accessoi es. Les essais echnologiques indiquen qu'il s'agi d'a giles à bonnes p o- p ié és pou l'ob en ion de ma é iaux de cons uc ion, don la cuisson donne des p odui s oc es-clai s allan jusqu'au ouge in ense, à hau e ésis ance à la comp ession. ZUSAMMENFASSUNG Es we den 15 Tonmus e un e such , welche zu ke amischen Zwecken in e essan sind und aus ie in Ausbeu ung beg i enen Lage s ä en s ammen, und zwa in Te iä o ma ionen de Region des Vo eldes on Gib al a , ge- nann "Campo de Gib al a ". Es wu den olgende Techniken angewand : Chemische Analyse, Jonen- aus ausch e hal en D. T. G. und D. T. A. Rön gendi ak ion, mechanische Analyse, Fo mwasse , Plas izi ä (nach Riecke), Po osi ä , T ocknung bei 50° C (Diag amme nach Bou y), he mische, Sch ump ung wi kliche und scheinba e Dich e, sowie Komp essionsbes ändigkei , bei 900° C e hi z en P oben. Es wi d da aus ge olge , dass die e wähn en Tonso en g undlegend eus Glimme und Illi bes ehen. Sie en hal en Kaolini , Chlo i und Quaz als sekundä e Mine alien, und e ne , als wei e e Bes and eile, Goe hi (Rubin- glimme ), Lepidok oci , Böhmi , Mon mo illoni und Ve mikuli . Die echnologischen P oben e geben, dass es sich um Tona en gu e Eigenscha en zu E langung on Bauma e ialien handel , welche nach B en- nen P oduk e mi helle Ocke a be bis zu in ensi o e Tönung zeigen, mi hohe P ess es igkei . 1. In oducción Con inuando los abajos ya publicados (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) y (8), comple amos en es a comunicación el es udio de las a cillas ce ámicas de Cá- diz con las mues as p oceden es de yacimien os en explo ación si uados en e- enos de o igen e cia io de la egión del Campo de Gib al a . 546 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N.° 5 G. GARCIA RAMOS, F. GONZÁLEZ GARCÍA Y J. L. PÉREZ RODRÍGUEZ Se incluyen 15 mues as de yacimien os e cia ios localizados en las p oxi- midades de Algeci as y San Roque, desc ibiéndose las p opiedades isicoquími- cas y ca ac e es ecnológicos más impo an es encaminados a su mejo apli- cación p ác ica pa a la indus ia ce ámica. 2. Yacimien os y mé odos expe imen ales Los yacimien os y mues as co espondien es se desc iben en la Tabla I. Su si uación se señala en el c oquis de la igu a 1. Se han ealizado las siguien es de e minaciones: análisis químico, capacidad de cambio, análisis é mico ponde al y di e encial, diag amas de di acción de ayos X, análisis mecánico, agua de desleimien o, plas icidad (Riecke), secado a 50^ (diag amas de Bou y), po osidad y densidad eal y apa en e en p obe as calcinadas, con acción po secado y calcinación y esis encia a la comp esión en p obe as calcinadas a 900" C. En las de e minaciones mecánicas y isicoquímicas se han empleado los mé- odos usuales en el Cen o de Eda ología y Biología Aplicada del Cua o (9), (10), (11) y (12), y los ensayos ecnológicos se ealiza on en los labo a o ios de la Sección de Silica os de Se illa (13). TABLA I YACIMIENTOS DE ARCILLAS CERÁMICAS DE CADIZ.—SEDIMENTOS TERCIARIOS DEL CAMPO DE GIBRALTAR SITUACIÓN Algeci as. — Ca- e e a del cemen- e io, 1 Km. al N de Algeci as y 100 me os al O de aquél, en e enos den o de la ac- o ía. DESCRIPCIÓN G an co e de 120 m. de en e, o ien ación E. Se obse an al e nan- cias de inos es a- os de a enisca de 1 dm. de espeso con o os a cillosos de 1 m. o mados po capas e des y ojas. Los es a os buzan al N. Eoceno (Flysch), ma gas, a - cillas y calizas a- bula es. MUESTRA Ca-12. — Ve as e des de 15 cm. de espeso , que al- e nan con o as o- jas del mismo g o- so . Es a a cilla, que llaman "g eda e de" se ag ie a y con ae mucho po secado. Con algu- nos nodulos blan- cos. Tex u a a ci- llo-limosa. Con ca - bona os. APLICACIONES ACTUALES Lad illo hueco y macizo de muy buen aspec o, po su colo muy ojo. Fáb ica de ma e ia- les de cons ucción. SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 547 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA SITUACIÓN Algeci as, — Ca- e e a del cemen- e io, 1 Km. al N de Algeci as y 100 me os al O de aquél, en e enos den o de la ac- o ía. DESCRIPCIÓN G an co e de 120 m. de en e, o ien ación E. Se obse an al e nan- cias de inos es a- os de a enisca de 1 dm. de espeso con o os a cillosos de 1 m. o mados po capas e des y ojas. Los es a os buzan al N. Eoceno (Flysch), ma gas, a - cillas y calizas a- bula es. MUESTRA Ca-13. — Ve as ojas y más g ue- sas, que al e nan con las e des de la mues a an e io . Meno po cen aje de ca bona es. Tex- u a a cillo-limosa. Ca-14. — A cilla más oja del cen- o de la can e a "Bizco nil" y que cons i uye la p in- cipal ma e ia p ima. Tex u a a cillo - li- mosa. Con ca bo- na es. Ca-15. — Ve as blancuzcas con as- pec o de a eniscas, no u ilizables en ce ámica. Cons i u- ye un 5 % del olu- men del co e. Po- cos ca bona es. Tex u a a enosa. Ca-16. — Bloque de a cilla oja com- pac a "Bizco nil", más blanda. Toma- da al NE del yaci- mien o, jun o a la ca e e a nue a. En su in e io se ap e- cian nodulos o oi- des de g an ama- ño y aspec o de óxidos de hie o. Tex u a limo-a ci- llosa. Muy pocos ca bona es. APLICACIONES ACTUALES Les mismos usos, mezclada con la an- e io y siguien e. Pa a mezcla con las an e ie es. Pa a elleno de cimien os y ñ me de ca e e as. Las de las mues- as 12, 13 y 14. 548 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N.« 5 G. GARCIA RAMOS, F. GONZALEZ GARCIA Y J. L. PEREZ RODRIGUEZ APLICACIONES SITUACIÓN DESCRIPCIÓN MUESTRA ACTUALES Algeci as, — Los Co e en explo a- Ca-17. — Ba o Fáb ica aneja de Pas o es. Ca e e a ción de o ien ación colo ado más a ci-lad illo hueco y de Algeci as a Cá-W y en la pa e lloso (impu i icado macizo, d e g an diz, Km. 1, al E de más al a del mon e, po alguna e a p oducción. la ca e e a. que es p opiedad más e de). El ba- de la ac o ía, p ó- o húmedo o ece xima. Al e nan ma-un aspec o achoco- sas a cillosas ojas la ado, que una ez con o as más blan-seco p esen a o - cas, en anca dis-mas p ismá icas de co dancia. Eoceno 0,5 a 1 cm. de la- (Flysch). do. Con ombo- ed os de yeso muy pequeños que le dan un b illo ca ac- e ís ico, anslúci- do a ojizo. Tex u- a a cillo - limosa. Muy pocos ca bo- na os. „ „ »> >> Ca-18. — ''Ba o Mezclada con la blanco" más silíceo. Ca-17 y Ca-19, en colo g is e doso, en bloques compac- os. Con ca bona- es. Tomada a unos me os al S de la an e io . T e x u - a a cillo-limosa. la misma áb ica. M „ " " Ca-19. ~ ''Ba o Pa a mezcla e de". Ma gas compac as g is- e - dosas, que al e - nan con las masas ojas más a cillo- sas (Ca-17). Con ca bona os. Toma- da en la pa e N del co e. Tex u a con las an e io es. a cillo-limosa. i SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 549 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA SITUACIÓN DESCRIPCIÓN MUESTRA APLICACIONES ACTUALES San Roque. — El yacimien o es- Ca-20. — Roca Lad illo hueco. Km. 109,6 de la ca- á jun o a la áb i-g is e dosa muy e e a de Cádiz a ca. Co e en la 1 compac a con du e- Málaga, en e a ma ga con o ien a-za semejan e a la S. Roque. Pequeño ción es e. El mapa de la piza a y ca il al S de la geológico señala ac u a en p is- ca e e a. una zona de con-mas muy ala gados, ac o del Eoceno con g anos muy ñ- (Flysch) con calizas nos que le dan b i- os ione as del plio-llo micáceo. Llama- ceno. da "llosa" po los lad ille os. Muy du- a en la can e a, aunque se disg ega po el e ec o de la in empe ie. Abun- dan es ca bona os. Tex u a limo-a ci- llosa. " " j> >> Ca-21. — Aspe-Pa a mezcla a ón". Ma e ial más la mues a an e- a enoso, omado en la pa e su de la can e a. Se p esen- a en es a os y meno abundancia que la an e io . Tex u a a eno-limo- sa. Más ica en ca bona os. Tiene aspec o de una ca- liza blanda ama i- llen a. io . „ „ »» jj Ca-22. — Tie a Mezclada con las suel a omada en la an e io es, pa a supe ñcie del co e, de colo pa do ama illen o y es- uc u a migajosa llamada "ba o de cabeza". Con ca - b o n a o s. Tex u- a a cillo-limosa. da les plas icidad. 1 1 550 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N." 5 G. GARCIA RAMOS, F. GONZALEZ GARCIA Y J. L. PEREZ RODRIGUEZ SITUACIÓN DESCRIPCIÓN MUESTRA APLICACIONES ACTUALES San Roque, — El yacimien o es- Ca-23. — Roca Pa a mezcla a Km. 109,6 de la ca- á jun o a la áb i-ama illo - e dosa. las es an e io es. e e a de Cádiz a ca. Co e en la con lige o b illo Málaga, en e a ma ga con o ien a-micáceo, del mismo S. Roque. Pequeño ción es e. El mapa yacimien o. Es una ca il al S de la geológica señala "llosa" más du a ca e e a. una zona de con-que la Ca-20. Tex- ac o del Eoceno u a a eno-limosa. (Flysch) con calizas Abundan es ca bo- os ione as del plio- ceno. na os. San Roque. — El Co e de 50 m. Ca-24. — Roca Lad illo hueco y To il. Jun o al c u-de en e po 4 a 6 e dosa muy oscu-macizo. ce de ca e e a de de al u a, o ien ado a, con aspec o de Cádiz-Málaga y San al N. Se ap ecian pede nal po su un- Roque-La Línea. es ipos de ocas. uosidad al ac o. Geológica men-Es uc u a h o j o - e, Plioceno en sa que ex olia en con ac o con el láminas de a ios Flysch (Eoceno). cm^ de supe ñcie. Jun o a la áb ica. Tex u a limo-a ci- 11 o s a. Abundan es ca bona os. La lla- man "llosa neg a ue e". 1 >j j> >> >> Ca-25. — Roca Pa a mezcla a la e de descompues- a, que cons i uye una pequeña pa e de la oca an e io . Con pocos ca bo- na os que se p e- sen an en la pa e más blanca. Su as- pec o ecue da el de la ben oni a de Alme ía. T e x u - a a cillo-limosa. an e io . I 1 >j »> . >» j» Ca-26. — "Tie a Fab icación d e ama illa", o mada po caliza ama illo- e dosa, muy blan- da. Es muy plás i- ca. Abundan es ca - bona os ( 1 9 % ). Tex u a limo-a ci- llosa. ejas. 1 SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 551 ?Pun a del F aile Pun a Acebuche A2 Depósi os de es ua ios Alu iones mode nos- 'y:'^:<: Dunas. > ALUVIAL iP PLIOCENO m EOCENO OLIGOCENO (NFRACRETACEO JURÁSICO FiG. 1.—C oquis del mapa geológico de la zona en que se encuen an los ma e iales sedimen a ios que se es udian. G. GARCIA RAMOS, F. GONZÁLEZ GARCÍA Y J. L. PÉREZ RODRÍGUEZ 3. Da os expe imen ales y discusión Los da os del análisis químico y capacidad de cambio de es os ma e iales se incluyen en las Tablas II y III. Las igu as 2, 3, 4 y 5 mues an las cu as de deshid a ación y los egis os de A.T.D. Las Tablas IV, V, VI y VII con ienen los diag amas de di acción de ayos X. 3.1. DETERMINACIONES FISICOQUÍMICAS De los esul ados del análisis químico de es as a cillas se desp ende que, en gene al, es án o madas undamen almen e po ili a, o mica po ásica, a juzga po el mediano has a al o con enido en po asio en casi odas ellas, des acando las Ca-13 (6,18 %), Ga-14 (5,70 %), Ca-15 (5,09 %), Ca-26 (4,70 %), Ca-18 (4,63 %), Ca-19 (4,59 %), Ca-16 (4,54 %), Ca-12 (4,50 %) y descendiendo po es e o den: Ca-17, Ca-25, Ca-23, Ca-22, Ca-24, Ca-20 y Ca-21 (2,42 %). Asimismo, los alo es de las azones mola es SÍO2/AI2O3 son in e io es a 3 en las mues as Ca-19 (2,62), Ca-26 (2,70), Ca-24 (2,75), Ca-14 (2,80), Ca-18 (2,83), Ca-17 (2,84), Ca-15 (2,89), Ca-12 (2,95) y Ca-16 (2,97), que son indicio de una baja pa icipación de mon mo illoni a. El po cen aje de agua pe dida a 100"" es in e io a 6,43 % en odas las mues as, lo que es á de acue do con lo que se a i ma en el pá a o an e io . Po el con a io, el con enido en magnesio es ela i amen e al o: Ca-26 (3,00 %), Ca-25 (3,19 %), Ca-12 (3,24 %), Ca-14 (3,45 %), Ca-23 (4,96 %), Ca-22 (6,16 %) y Ca-20 (6,84 %), que pod ía signi ica la p esencia, en can idad ap eciable, de mine ales clo í icos, o de micas ioc aéd icas con eniendo magnesio. Las pé didas po calcinación alcanzan alo es medios, en e 7,08 % (Ca-18) y 8,76 % (Ca-15), lo que pa ece con i ma lo an e io sob e ausencia, o baja pa - icipación de mine ales mon mo illoní icos. Los alo es de las capacidades de cambio, comp endidos en e 22,56 meq./ /lOO g . (Ca-18) y 47,50 meq./lOO g . (Ca-19), pa ece se que co esponden a a cillas cuyo componen e p incipal sea ili a, mica, clo i as, o al menos con un al o con enido de mine ales ine es o con baja capacidad de cambio. Las mues- as Ca-25 (65,05 meq./lOO g .), Ca-23 (57 meq./lOO g .), Ca-16 (52,85 meq./lOO g amos) y Ca-13 (49,76 meq./lOO g .) pueden indica un mayo con enido en mine ales mon mo illoní icos. El aspec o de las cu as de deshid a ación ( igs. 2 y 3) es el que co esponde a mine ales de na u aleza ilí ica, o a mine ales mon mo illoní icos con una al a p opo ción de mine ales ine es. Las cu as co espondien es a las mues as Ca-13, Ca-14, Ca-15, Ca-17, Ca-18, Ca-19 y Ca-26 ienen más semejanza con SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 553 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA N -H Q < PQ è & 'S II 00 IN, o <N O m 00 o j- 0 (N i-i 1-1 O (N ^ 00 00 IN o O in H I—( (N os ^N, ^ lo > 00 lA Os O <^ 00 O T-H -H 00 00 Os IN^OO ó' -n' oC ^O O I—H CA O T—I -H [N -^ m c^oo^T H'ooc^ooc^^^•^í^lN í^4'^^oCoCc^o^^N"oo^ o^CoooC HCN'TíN ^ÓLn OVOOS O NVOCNíNi—(i-H H «—II—li—I I—I H i—I H'^ ^ <J HT slVO <J'^OO OVO^VO <l <^ s|lAON HOSL S H«!Í- HO ooO oó "(Nooin oi-HOOLn'^ o(N -HOOsoooosoNosoinini s (NOi:^'O -<^ Ac<^ A A <j <i <i(N <iíN N í Q U -H í PQ 'i H ö í í X o í Û § Ö u í P O 6 cd u II II Si's; Q e o H-1 SO CA -"^ o CA in H IN O IN IN (N i-l «—1 M i-H ON m in OS • ^ < O^ OS^ OS^ O^ C<^ i-H^ s < •çj-^ cT OS i> i T en s -{^ ooos ^so^in^ CO o o IN í F so o ^ in 00 LA <N •5 00 00 IN (N "^ "i H^ 00^ O^ OS^ ^ (N^ O ^ OC IN" 'î ' '^ lA lA H O O T 00 O Os '^ <N lA OS 00 SO Os (N <N SO O OS 00 ^ •«^ ^ OS H I—I —I 00 LA ÍN o^cTp-T osiTsi o L í^Tí-"l> '!í^so'c i i o'iA i- in c cTcTod I—I HíN^ NCNOOOSOSOC^ Hi—I HOS NCA H F-H H —li—I I—< H í-OSlNT-i q í- SIO'^OOO ^inSOlNinlNOOi—ISOOSVO-CJ-'^O '!i^c i> i> u- T '^'^ ^cAcAcA íc^ 4' ^ 4'i-4' H' ^ ^ O o H O C o Os ^OS ^ ^ in Os CA o IN OS H o CA CS ^ OS O SO ON H^ O^ H^ O^ H^ OS " CA i O IN »i I. in in >N^ IN in so CA o i> ^ ^ Ô i-i -i I—I ON '^ ^ CA lA^ (N^ H^ SO^ 00^ '^*^^^*^^°^*^*^^^°^ CA u-T ON oiA ii> soi> oiA FiN iiJ- 4' 4'^c sooo « CAONOsVO >,OO ^(NcnO í- S|lA H HíN <l CS i—l<N I—I ^^^NT - ^^o^ •ooINCA^oIN(NINVOTí-(^^oooosooo ^o OsO'íl-íN'C -CA HOSOOLA'^'CÍ-C-íeNíN HOSOOVOlAlAlA OslN cAm i<N<N >í<N<NíN<N S|íNi Os *^^^^IN IN O AoSoO ^ QT (NO »-l(N H 2: OS »^ 00 ON CA OS PTN lA O O OS lA ^ -l CA O C j^ CA C^-^ Ü O O lA SO O in in 00 CA N o lA OS OS lA CO OC'Î^CA'CÂ lA in o N o ^ "^ o o 1-1 -^ ^ H o 00 S <| H H<N í-C<^SO0O CO o in ON si lNSO -HO»-H HLn kOslNOoo -ininsosoON >. s H (N ' lA so OS VO 00 CO H o '^ CO CN (N -< i H »—l(^^ ^O N í-OS l-OOOsSO ^^N HINOlA^—i i-O OOsO HON'i'^CA H ^lA^CA HONOOSOVOLALA '^oOlN^ ^cocA oeS NiNiNCSF 560 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N.° 5 G. GARCÍA RAMOS, F. GONZÁLEZ GARCÍA Y J. L. PÉREZ RODRÍGUEZ TABLA VII DATOS DE DIFRACCIÓN DE RAYOS X DE LAS ARCILLAS CERÁMICAS DEL CAMPO DE GIBRALTAR (CADIZ) Ca-25 Diag ama o dina io Ag egado o ien ado Ca-26 Diag ama o dina io Ag egado o ien ado dÁ I/Io dÁ I/Io dÁ I/Io dÁ I/Io 10,07 7,07 6,32 5,36 4,92 4,44 3,55 3,50 3,34 2,97 2,87 2,79 2,56 2,38 2,04 1,99 1,89 1,82 1,69 1,64 1,59 1,56 1,51 1,50 12,9 29,6 5,5 7,4 13,7 100 28,3 45,6 71,1 12,3 10,8 7,4 86,4 21,5 7,4 9,2 6,2 4,9 14,8 14,8 7,4 86,4 10,8 40,1 10,40 7,13 4,98 3,57 3,31 100 5,4 4,8 12,8 Glice ol 9,93 7,13 4,99 100 31,4 54,2 550 )oc 9,71 100 14,1 9,92 7,07 4,52 4,44 4,22 3,49 3,34 3,18 2,97 2,56 2,42 2,24 2,12 2,04 1,85 1,68 1,64 1,57 1,55 1,50 5 26,1 66,6 58,3 100 37,6 68,7 99,9 55 22 50 20 16,6 22,5 13,3 5 16,6 16,6 12,5 12,5 26,2 14,02 9,88 7,05 4,95 4,73 4,18 21 100 13,4 19,2 8,2 3,2 Glice ol 13,80 9,88 7,08 12,5 100 25,4 550^ C 13,69 12,44 9,82 4,97 3,33 13,3 11,1 100 26,6 61,4 T a amien o ácido 14,24 1 10,04 100 7,13 2,6 4,97 8,5 SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 561 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA las de a cillas de ca ác e ilí ico, lo que coincide con un con enido más ele ado en po asio según los da os del análisis. Mues as de na u aleza más cla amen e mon mo illoní ica son las Ca-16, Ca-20, Ca-22, Ca-23 y Ca-25, a juzga po el aspec o de las cu as, lo que es á de acue do con los alo es encon ados pa a las capacidades de cambio y su mayo po cen aje de agua pe dida a 100". Las igu as 4 y 5 incluyen los egis os de A.T.D. Todas las mues as p esen an cu as con un pequeño o le e e ec o endo- é mico en la egión de MO^-lóO"", que indica una pequeña pa icipación de mon - mo illoni a, pudiendo asigna se a ili a o micas hid a adas, con un po cen aje a iable de mine ales ine es (cua zo, eldespa os, óxidos no hid a ados de hie- o y aluminio, e c.). El e ec o endo é mico más in enso lo p esen an odas las mues as en la egión de 550'' a 590""; más acusado en la Ca-17 y Ca-19; mode ado en las Ca-12, Ca-14, Ca-15, Ca-16, Ca-18, Ca-22 y Ca-25 y menos in enso en las Ca-13, Ca-20, Ca-21, Ca-23, Ca-24 y Ca-26. Es indicio de un mediano o bajo con enido en mine ales mon mo illoní icos el que el mayo e ec o endo é mico se p esen e en odas las mues as an es de los 590°, pudiéndose asigna a ili a, caolini a, clo i a, micas, e c. Todas las mues as p esen an e ec os endo é micos mode ados en la e- gión 840°-870°, seguidos de uno exo é mico, de in ensidad media o débil, en e 890"" y 930°, p opio de micas, ili a, caolini a e incluso, en algunos casos, de mon mo illoni a. El e ec o endo é mico que p esen a la mues a Ca-20 al ede- do de 700° se a ibuye a clo i a. En o as mues as es e e ec o es apenas pe - cep ible. Un acusado e ec o exo é mico a 900° puede indica un mayo con enido en caolini a, como se obse a en las mues as Ca-17, Ca-19, Ca-21, Ca-22, Ca-23, Ca-24 y Ca-25. La p esencia de óxidos hid a ados de hie o se mani ies a po sus e ec os ca ac e ís icos. Hemos de eco da que el po cen aje de FCsOg, dado po aná- lisis en es as mues as, es á comp endido en e 8 y 12 %, llegando incluso has a un 15,74 % en la Ca-21. Pequeños e ec os endo é micos en la egión de 340° deno an la exis encia de hie o goe í ico, como se obse a en las Ca-12, Ca-14, Ca-18, Ca-19, Ca-22, Ca-23, Ca-24 y Ca-25. Un e ec o endo é mico, seguido de uno exo é mico en la egión de 320°-350°, de las mues as Ca-15, Ca-16, Ca-20, Ca-21, Ca-23 y Ca-26 pod íamos asigna lo a lepidoc oci a. De cuan o an ecede, a endiendo a los egis os de A.T.D., podemos esu- mi que es e g upo de a cillas con iene un po cen aje ele ado de mine ales mi- cáceos (micas e ili a). A juzga po es e da o la mues a Ca-13 pa ece co es- 562 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N.° 5 G. GARCIA RAMOS, F. GONZÁLEZ GARCÍA Y J. L. PÉREZ RODRÍGUEZ ponde a una mica bas an e pu a. Les siguen en impo ancia a es os mine ales : caolini a, óxidos hid a ados de hie o, clo i as, mine ales ine es y muy poca mon mo illoni a. Pod íamos añadi que un e ec o endo é mico a 450'' y más in enso (en o as mues as) a 550"", pod ía asigna se a bohemi a. Los diag amas de di acción de ayos X (Tablas IV, V, VI y VII), ob enidos po el mé odo de pol o ponen de mani ies o que es as a cillas es án cons i ui- das, undamen almen e, po mine ales dioc aéd icos que de se micas se ía mus- co i a. En e ec o, casi odos los diag amas p esen an con in ensidad ue e o muy ue e las siguien es líneas: 9,92 A a 10,07 A (MF); 4,92 A a 5 A (M a F); 4,44 A (MF); 3,50 A (M a F); 3,34 A (F a MF); 3,18 A a 3,20 A (M); 2,98 A- 3 A (M); 2,79 A (D a M); 2,56 A (M a F); 2,13 A (D a M); 1,99 A (D); 1,65 A (D); 1,50 A (D a M), e c., que a ibuimos a micas ( undamen almen e musco i a) e ili a; algunas líneas, a su ez, son comunes a caolini a, clo i a, mon mo illoni a y e miculi a, e c. Las líneas de 2,45 A; 2,18 A y 1,54 A, que p esen an algunas mues as pueden asigna se a bio i a. La écnica de ag egados o ien ados que hemos aplicado a odas es as mues- as e ue za la in ensidad de los espaciados basales, en especial el de 10 A de las micas, que adquie e máxima in ensidad en e odas las líneas del diag ama* El hecho de que odos los diag amas p esen en la línea de 7,07 A muy in- ensa, jun o con la de 14 A, de in ensidad débil has a media, a ibuibles a cao- lini a, clo i a, mon mo illoni a o e miculi a, aconseja u iliza mé odos espe- ciales de di e enciación. Como es sabido, un a amien o con glice ol ensancha el espaciado basal de 14 A de la mon mo illoni a y no a ec a a los o os mine ales. Sólo se ap ecia un lige o desplazamien o en las mues as Ca-14 y Ca-24. Desde 14,02 A has a 16,06 y de muy poca in ensidad en la p ime a y desde 12,61 A has a 13,91, algo más ap eciado que en la an e io , en la segunda. Con es as excepciones no se ap ecia en las demás ningún desplazamien o po lo que excluimos la mon - mo illoni a como componen e, en g ado ap eciable, de es as a cillas. Como es ambién conocido, po calen amien o de la mues a a 550"^ du an e media ho a, desapa ece el espaciado de 7 A de la caolini a y se e ue za y ad- quie e ni idez el de 14 A de las clo i as. En nues o caso se obse a es e enó- meno en las mues as Ca-12, Ca-14, Ca-15, Ca-16, Ca-19, Ca-20, Ca-21, Ca-23, Ca-24 y Ca-26, siendo las Ca-19 y Ca-20 las que lo p esen an con mayo in en- sidad. De habe mon mo illoni a hubie a desapa ecido con el calen amien o el espaciado de 14 A, que se desplaza ía a 9,98 A. Pa a con i ma el con enido en clo i a y caolini a de es as a cillas hemos SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 563 ARCILLAS CERÁMICAS DE ANDALUCÍA empleado el a amien o ácido hi iendo la mues a du an e media ho a a lOO"" C con CIH 6 N. Como es sabido, el a aque ácido hace desapa ece el espaciado de 14 A de las clo i as mien as no se a ec a el de 7 A de la caolini a. Po es e p ocedimien o hemos con i mado la exis encia de clo i a en las Ca-12, Ca-13, Ca-14, Ca-15, Ca-16, Ca-19, Ca-20, Ca-23 y Ca-24, especialmen e en las Ca-19, Ca-20 y Ca-24. A la mica (musco i a), ili a, caolini a y clo i as siguen en impo ancia el cua zo (obse ado po la in ensidad de los espaciados de 4,22 A; 3,35 A; l,81A;l,54Ay o os), que en a a o ma pa e en mode ada o mediana p o- po ción en las mues as Ca-13, Ca-14, Ca-16, Ca-22, Ca-23, Ca-24, Ca-20, Ca-18, Ca-19, Ca-26 y Ca-12, descendiendo su con enido po el o den ci ado. No se ap ecian cla amen e las líneas de goe i a ni de lepidoc oci a, si no es en la Ca-18, a pesa de que el A.T.D. pa ece con i ma lo. Líneas de bohe- mi a, ales como las de 3,16 A (M), la p esen an casi odas las mues as, así como las de 2,34 A (Ca-23) y 1,85 (A) (Ca-26) y no apa ecen líneas de calci a en ninguna mues a. Los mine ales encon ados en el g upo de mues as que se es udian en es e abajo se incluyen en el esumen de la Tabla VIII, en la que se ealiza una es- imación ap oximada de los mismos clasi icados en dominan es, secunda ios y acceso ios. Del es udio isicoquímico de la acción a cilla ex aída de es os ma e iales, después de elimina ca bona os y ma e ia o gánica, se desp ende que el mine al undamen al de la mayo pa e de las mues as es la mica (p eponde an emen e musco i a) y la ili a. Como mine ales secunda ios se encuen an : caolini a, clo- i a y cua zo. Los mine ales acceso ios son : goe i a, lepidoc oci a, bohemi a, algún o o óxido hid a ado de hie o y aluminio, mon mo illoni a, e miculi a y o os en meno p opo ción. Alguna mues a, como la Ca-20, con iene bio i a. A cillas con no able p opo ción de clo i a son: Ca-19, Ca-20, Ca-23, Ca-12, Ca-16 y Ca-24. Las mues as b u as de las que hemos ex aído es as a cillas clo í icas p esen an una colo ación e dosa ca ac e ís ica, po lo que se las co- noce con el nomb e de "g eda e de", "ba o e de" y "llosa" en las indus ias ce ámicas de la coma ca. 3.2. ENSAYOS TÉCNICOS Las Tablas IX y X incluyen los da os de los ensayos écnicos ealizados en las a cillas b u as y las igu as 6 y 7 mues an los diag amas de secado a la empe a u a de 50"^ C. 564 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N.° 5 G. GARCÍA RAMOS, F. GONZÁLEZ GARCÍA Y J. L. PÉREZ RODRÍGUEZ TABLA VIII PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS ARCILLAS DE SEDIMENTOS TERCIARIOS DE LA REGION DEL CAMPO DE GIBRALTAR (CADIZ) (*) Num. de mues a PRINCIPALES Acceso ios Num. de mues a _ . Dominan e Secunda ios Acceso ios Ca-12 Mo. I. Cl. Q. K. Go. Ca-13 Mo. L Q. Cl. Ca-14 Mo. 1 I. Q. CL Go. M. Ca-15 Mo. I. Cl. Le. Ca-16 Mo. I. Cl. Q. Le. Ca-17 K. Mo. Q. Le. Ca-18 Mo. K. Q. Go. Ca-19 Mo. K. Cl. Q. Go. Ca-20 I. B. Cl. Q. Le. Ca-21 Mo. K. Le. Go. V. Ca-22 Mi. K. Q. Go. V. Ca-23 I. K. Cl. Q. Bo. Le. Go. V. Ca-24 I. Mi. K. Cl. Go. M. V. Ca-25 I. K. Go. M. V. Ca-26 Mo. Cl. Q. Bo. Le. Go. M = Mon mo illoni a. I = Ili a. Mi = Mica. Mo = Mosco i a. B = Bio i a. Cl = Clo i a. V = Ve miculi a. K = Caolini a. Q = Cua zo. Go = Goe i a. Le = Lepidoc oci a, Bo = Boehmi a. (*) F acción a cilla exen a de ca bona os y ma e ia o gánica. SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 565 ON OS TABLA IX ENSAYOS TECNOLÓGICOS DE LAS ARCILLAS CERÁMICAS DEL CAMPO DE GIBRALTAR MUESTRAS ENSAYOS Ca-12 Ca-13 Análisis mecánico % de humedad 3,40 3,40 % de a ena g uesa ... 0,70 0,50 % de a ena ina 8,10 10,60 % de limo ... 34,90 37,40 % de a cilla ... 56,20 50,20 % de ca bona es 8,80 2,00 Agua de desleimien o ce. de agua/100 g . de mues a seca a 100*^ C 31 30 % de agua en mues a seca a 100° C 23,66 23,07 Plas icidad Lími e de adhe encia 30,51 33,36 Lími e de a ollamien o 18,10 17,30 índice de Riecke 12,42 16,06 Resis encia a la comp esión Kg/cm'(p obe a calcinada a 900 C) 578,8 230,6 Densidad eal (p obe as calcinadas a 900*^ C. g /cm^) ... 2,90 2,60 Densidad apa en e (p obe as calcinadas a 900*^ C. g /cmO ... ... ... 1,71 1,82 Po osidad o al % ... 41,03 30 Con acción po secado a 100° C % ... 8 4,40 Con acción po calcinación a 900° C ( e e ida a mues- a seca a 100° C) O 0,7 Pé dida de peso po calcinación ( e e ida a la mues- a a 100° C) 11,90 9,40 Ca-14 Ca-15 Ca-16 1,10 3,70 Ca-17 2,70 Ca-18 Ca-19 2,80 0,30 25,70 25,90 46,10 0,40 12,30 46,10 39,80 0,10 10,90 36,60 50,20 0,40 15,90 41,50 42,10 8,00 6,00 0,16 0,40 7,20 25 20 13 11,5 27 21,25 28 21,87 30 23,07 3,90 0,80 16,30 32,10 50,20 7,20 27 21,25 o n o 28,80 17,40 11,40 31,90 28,29 31,91 28,89 20,08 21,91 20,55 21,40 11,82 6,38 10,36 8,49 159,1 2,80 1,67 40,30 >> Ti 328,1 1,83 528,10 2,61 2,32 11,40 415,7 2,82 1,65 41,40 5,80 2,30 14,20 6,80 6,00 3,10 5,70 3,60 1,40 557,6 2,61 1,78 31,80 4,00 1,04 9,92 10,30 ñ > > > n TABLA X ENSAYOS TECNOLÓGICOS DE LAS ARCILLAS CERÁMICAS DEL CAMPO DE GIBRALTAR (CONCLUSION). o > n o n H c w W ENSAYOS Análisis mecánica % de humedad ... % de a ena g uesa % de a ena ina ... % de limo % de a cilla % de ca bona os Agua de desleimien o ce. de agua/100 g . de mues a seca a 100° C % de agua en mues a seca a 100° C Plas icidad Lími e de adhe encia .. Lími e de a ollamien o índice de Riecke ... ... Resis encia a la comp esión Kg/cm^ (p obe a calcinada a 900° C) MUESTRAS Ca-20 Ca-21 Ca-22 Ca-23 Ca-24 Ca-25 Ca-26 2,6 2,40 2,48 1,30 5,80 6,30 2,80 1,30 0,34 4,90 4,80 1,50 0,80 0,60 22,40 41,30 21,56 50,60 27,70 15,50 6,30 43,10 30,10 28,75 26,40 36,90 28,90 46,10 33,30 27,30 43,25 18,50 36,60 54,40 45,20 14 16 8,80 11,20 15,20 5,28 18,96 25 20 25 20 32 24,2^ 29 22,48 33 24,81 39 28,06 34 25,37 26,25 28,41 21,71 25,97 4,54 3,44 29,96 24,01 5,98 24,43 23,66 0,77 26,06 22,66 3,40 39,02 34,6 26,18 21,05 12,84 13,55 330,5 123,6 439,9 143,3 515,3 475,3 347,9 Densidad eal (p obe as calcinadas a 900° C. g /cm^) Densidad apa en e (p obe as calcinadas a 900° C. g /cm^) ... Po osidad o al % ... 3,43 2,78 2,81 2,83 2,82 2,64 3,07 1,63 1,55 1,62 1,51 1,51 1,96 1,16 52,40 44,20 42,30 46,00 45,80 25,00 62,2 Con acción po secado a 100° C % ... ... 2 1,69 5 0,40 6 6 3 Con acción po calcinación a 900° C ( e e ida a mues a seca a 100°C) 0 0 0 0 4,2 4 1,03 Pé dida de peso po calcinación % ( e e ida a la mues a seca a 100°C) ... ... 12,4 12,9 7,43 9,5 12,1 6,3 12,4 50 > O 'Z N >^ N O > n o o S o* 100 80 60 AO-I 20 O g__ -^^^¿p;^ Ca 17 2 0 12 3 A 5 6 7 0 12 3 4 5 6 7 UVJ • ^ 1 ! 1 i 11 ! i 1 M 11 11 111 ITTl ITITTITlT'i 1 J J 1 -^3 JJ OQ WiïRAÇCipN BO' — -'^SU Ml 111111 1 BO' -----^;Hi4_J 1 1 1 [ 1 1 1 M M M M M J 1 11 1 I á^s^^ii¿¿^; ; }; 'xí>Q 60 40 • '!H HNIMHII Nl'iTT'ÏÏlTi iin 20- 0' 1 h ¡ M i i 1 Ca 18 1 20- 0' i 1 1 1 II i 0 12 3 4 5 6 7 ^ii:U;kijii.j^i^pp^';!^iy:y Ca 19 o 1 2 3 4 5 6 7 TIEMPO DE SECADO EN HORAS FiG. 6.—Diag amas de secado a 50*^ de las mues as Ca-12, Ca-13, Ca-14, Ca-16, Ca-17, Ca-18, Ca-19 y Ca-20. 568 BOL. SOC. ESP. CERÁM., VOL. 10 - N.° 5 G. GARCÍA RAMOS, F. GONZÁLEZ GARCÍA Y J. L. PÉREZ RODRÍGUEZ 100 80 60 40 20- O ^^ MI i ] ! 1 1 ! Tin üiii'i 11 1 ¡il ^ TT i i ! ill 1 Ca 21 II ^ TT i i ! ill )ii.i 11111 1 11111111 1 1 1 ' 1 1 [ 1 M 1 1 Úi i TT i i ! ill 0 12 3 4 5 6 7 0 1 2 3 A 5 6 7 ^ WIJ^lil ii i i i MTymT||||j¡MlMj|||[|.!!¡M| Il Ijl ||¡|Ca 23||il| 1 1 h 1 II i 111 i 1 H 1M1 M M 111 1 1 ! ' ¡ i 11 1 liijliiliji ! il li Mil il hi i 0 1 2 3 4 5 6 7 40 20-1 O Ca 24 TTTTT 0 12 3 4 5 6 7 TIEMPO DE SECADO EN HORAS FiG. 7.—Diag amas de secado a 50^ de las mues as Ca-21, Ca-22, Ca-23, Ca-24, Ca-25 y Ca-26. Análisis mecánico El análisis mecánico de es as mues as e ela un con enido en acción a - cilla del 33,3 % (Ca-20) al 56,20 (Ca-12). Solamen e dos mues as p esen an alo es in e io es: 27,30 % (Ca-21) y 18,50 % (Ca-23). La humedad es á com- p endida en e 1,10 % (Ca-14) y 6,30 % (Ca-25). El con enido en ca bona os es á SEPTIEMBRE-OCTUBRE 1971 569