Valoración conductimétrica continua de grupos carboxilos finales, en poliamidas.

Valo ación conduc imé ica con inua de g upos ca boxilos inales, en poliamidas A. Salas, R. A eal, J. Tomás y R. C espo Escuela Técnica Supe io de Ingenie os Indus iales de Te assa RESUMEN El mé odo que se p opone se basa en una alo ación condu imé ica, adap- able a un i ulado au omá ico de 'los g upos ca boxílicos de poliamidas (6 y 6-6) po medio de una a~lo ación de los iones anilinio o mados al disol e la poliamida en anilina. SUMMARY The p oposed me hod is based on a conduc ome ic i a ion, adap able o an au oma ic i a o o de ca boxyl g oups o polyamides (6 and 6-6) by means o he i a ion o he anilinium ions o med on dissol ing polyamide in aniline. INTRODUCCION El mé odo más ampliamen e u ilizado en la de e minación de g upos ca - boxíllicos e minales en poliamidas es el desc i o po Wal z y Taylo (l), que consis e en disol e la poliamida, en alcohol bencílico a 175°C. De es e mé- odo han apa ecido sucesi as modi icaciones, ealizadas po Pohl (2), adición de clo o o mo y Roches (3), ijación igu osa del iempo de ebullición del alcohol bencilico. O os p ocedimien os, que ienen la #des en aja de se aplicables sólo al N-6 son, el de Ehnell (4), disolución de la ib a en una mezcla de alcohol p- enii- e ílico-p opanol-agua y pos e io alo ación o omé ica, el de Sche e (S), alo ación conduc imé ica de una disolución sa u ada de N-6 en mezcla de alcohol bencílico-e anol, y el de Schwemne (6), p ác icamen e ol idado en la li e a u a sob e el ema, que u iliza como disol en e anilina, con pos e io BOL. INST. INV. TEXTIL TERRASSA, NP 77, 1980 73 Fig. 3, Valo ación conduc imé ica de g upos ca boxilos en poliemida-6,6 b) Nylon 6,6 Se disuel en dos mues as del o den de 20 y 60 mg de Nylon 6,6 en 20 m1 de anilina a ebullición, se deja en ia a 10u" C y se añade 20 m1 de me ano], ob eniéndose una dispe sión de ca ac e ís icas adecuadas pa a la i ulación, que se e mos a iza a 70" C. En la alo ación de los dos ipos de Nylon, se calculan los g upos ca bo- xílicos e minales po di e encia en e los esul ados ob enidos en las alo a- ciones de los dos pesos de paliamida, pa a elimina alos posible e ec os del medio en el que se ealiza la i ulación. RESULTADOS En las Figs. 2 y 3 se ep esen a el egis o g á ico de las alo aciones conduc imé icas del Nylon 6 y 6,6 espec i amen e, con obje o de isualiza la de inición del pun o de equi alencia. En la Tabla 1 se mues a un es udio compa a i o de las de e minaciones de los g upos ca boxílicos de Nyion 6 y 6,6, ealizada según el mé odo usual, A, (2), y el que se p opone en el p esen e abajo, B. 76 BOL. INST. INV. TEXTIL TERRASSA, N." 77. 1980 TABLA 1 Valo Medio 63,96 60,28 63,29 63,Ol E o Rela i o 1,16 C/o 0,63 % 2,26 % 0,49 % Núme o de g upos ca boxílicos (mic oequi alen es/g amo poliamida) A) Poliamida disuel a en alcohol bencílico B) Poliamida disuel a en anilina El undamen o del mé odo se exp esa en el siguien e esquema: DISCUSION del que se deduce que el es ado iónico del políme o dispe so no in luye en la can idad de 3lcali consumido en la alo ación. La a iacion de la conduc i idad a lo la go de la alo ación, se puede in- e p e a en dos e apas. Has a el pun o de equi alencia ios iones anilinio de la disolución son sus i uidos po iones sodio, con un lige o aumen o de la con- duc i idad debido en su mayo pa e a la mayo mo ilidad iónica de és os, y en meno g ado al aumen o de la cons an e didéc ica po dilución con el eac i o. A pa i del pun o de equi alencia el aumen o es más acusado po la apa ición de un exceso de iones suminis ados po el eac i o. BOL. INST. INV. TEXTIL TERRASSA, N." 77, 1980 77 La solubilidad del Nylon 6 en anilina a ebullición es de 7,5 g/dl y la del Nylon 6,6 de 0,35 gldl pa a las mues as u ilizadas, como consecuencia de es a baja solubilidad del Nylon 6,6, las cu as de i ulación co esponden a disolu- ciones más diluidas con meno es a iaciones de las pendien es, pe o con un g ado de p ecisión del mismo o den (Figs. 2 y 3) pa a ambas i ulaciones. El es udio compa a i o de los esul ados ob enidos po d mé odo de mayo u ilización (2) y el que se p esen a, nos mues a una mayo dispe sión en el p ime o. El núme o de g upos encoil ados pa a la poliamida 6 es mayo en la i ulación ácido-base, po causas bien analizadas po o o sau o es (2, 3, 6) y gene almen e a ibuidas a oxidaciones del alcohol bencílico, mien as que, en 'lapoliamida 6,6 coinciden los esul ados. En cuan o a la pa e expe imen al, el mé odo clásico p esen a incon e- nien es ales como: di icul ad en la isualización del pun o de i aje, empe- a u a de ope ación, me iculosidad ex ema en las o mas y iempo ope a i os debido p imo dialmen e al alcohol bencílico, e imposibilidad inhe en e al mé- odo pa a au oma iza lo. La u ilización de anilina como disol en e, cuya posible oxidación no in luye en la es equiome ía de la eacción, así como el e ilenglicol o me anol, que aumen a la conduc i idad del medio, la manipulación en un o den de empe- a u as in e io y mejo egulado, pe mi en au oma iza el p ocedimien o e independiza 10 del iempo, con la consiguien e en aja ope a i a. Los e o es que se p esen an en la i ulación ácido-base, debido a la calidad y na u aleza de los eac i os, quedan o almen e eliminados en el p ocedimien o que p o- ponemos, po el mé odo de di e encias. BIBLIOGRAFIA 1. Wal z y Taylo . J. Am. Chem. Soc., 19,448 (1947). 2. Pohl N. A. Anal. Chem., 26,1614 (1954). 3. P. Rochas, Tein ex, 22, 483 (1962). 4. H. Schnell, Mak omol. Chem., 2,172 (1948). 5. W. Sche e , Diss. E.T.H., (Ho n), (1954) Suiza. 6. M. Schwemme . Tex il Rundschan, 11,l (1956). 7. R. C espo, J. Tomás, R. A eal, G. Ga cía y A. Salas. New Possibili ies o Applica- ion o Po en iome e s use o selec o s o unc ions. U.P.B. E.T.S.I.I. Ta asa (1975). BOL. INST. INV. TEXTIL TERRASSA, N." 77, 1980