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Abstract
Los objetivos de este proyecto son los siguientes: ‐ Determinación del residuo insoluble. ‐ Cálculo de las concentraciones de potasio en una serie de muestras de sales alimenticias por el método oficial, UNE 34‐208‐81. ‐ Determinación del mismo elemento mediante espectroscopía de absorción y de emisión atómica con llama para ver si es posible utilizar este método directo en la determinación del potasio en las sales a analizar. Para comprobar si es posible, se realiza una comparación de resultados con el método oficial de análisis (definido por la norma española UNE 34‐208‐81). Si el método directo se pudiera utilizar, se facilitaría un análisis más rápido debido a la sencillez de la preparación de la muestra frente al largo proceso de preparación que se lleva a cabo en el método oficial. En la determinación de potasio por espectroscopía atómica se estudiará también si es necesario o no, introducir una elevada de concentración de sodio en los patrones, reproduciendo así el entorno que acompaña a las analitos en la matriz. Se realizará un estudio comparativo con los resultados obtenidos en el análisis de potasio en muestras de sales, utilizando ambos métodos. Gordillo Bielsa, Cristian; Fernández Castel, Angélica
Full text
VOLUMETRÍAYESPECTROSCOPÍAPARALA DETERMINACIÓNDEPOTASIOENSAL COMESTIBLE CRISTIANGORDILLOBIELSA 11DEMAYODE2010
“Volumetríayespectroscopíaparaladeterminacióndepotasioensalcomestible”eselproyecto quemehaotorgadoeldepartamentodeQuímicaAnalíticadelaEscueladeIngenieríaTécnicaIndustrialde ZaragozayquehasidodirigidoporlaDra.AngélicaFernández. AgradeceralaDra.AngélicaFernández,porlosmediosquepusoamdisposición,suayudaysu colaboraciónenlarevisiónytuteladeesteproyecto. Reconocertambién,lacolaboraciónprestadaporMaríaÁngelesTrigoenlastareasde laboratorio. Agradeceramifamiliayamigostodoelapoyoqueduranteestosañosmehandado.Atodosellos dedicarleselproyecto.
ÍNDICE
ÍNDICEQUÍMICAINDUSTRIAL i INTRODUCCIÓN.........................................................................................................................................1 DEFINICIÓN.......................................................................................................................................................2 HISTORIA..........................................................................................................................................................3 TIPOSDESAL.....................................................................................................................................................5 COMPOSICIÓN...................................................................................................................................................8 PROPIEDADES..................................................................................................................................................10 CONSUMOYPRODUCCIÓNENESPAÑA ................................................................................................................12 Salmuerasnaturales(salinasmarinasysalinasdeinterior): ........................................................................... 12 Laboreominero(explotacionesdesalgemaosalderoca):............................................................................ 13 Empresasyestructuradelmercado ................................................................................................................ 14 OBJETIVOS ..............................................................................................................................................16 EXPERIMENTAL .......................................................................................................................................18 MÉTODOSDEANÁLISIS................................................................................................................................19 MÉTODOCLÁSICO:VALORACIÓNVOLUMÉTRICA ........................................................................................... 19 PREPARACIÓNDELAMUESTRAYDETERMINACIÓNDELRESIDUOINSOLUBLE................................... 20 DETERMINACIÓNDEPOTASIO ............................................................................................................. 26 ESPECTROSCOPÍAATÓMICA............................................................................................................................ 29 PREPARACIÓNDELAMUESTRA............................................................................................................ 39 SEGÚNELMÉTODOCLÁSICO .................................................................................................... 39 PORELMÉTODODIRECTO ........................................................................................................ 39 PORADICIÓNESTÁNDAR........................................................................................................... 39 RESULTADOS ...............................................................................................................................................41 DETERMINACIÓNDELRESIDUO....................................................................................................................... 41 VALORACIONES................................................................................................................................................ 42 DETERMINACIÓNDEPOTASIO ............................................................................................................. 42 ESPECTROSCOPÍAATÓMICA............................................................................................................................ 50 COMPARACIÓNDEABSORCIÓNYEMISIÓNATÓMICAESTUDIANDOLANECESIDADDEINTRODUCIR SODIOENLOSPATRONES............................................................................................................... 50 RECTADEPOTASIOSINSODIOPORABSORCIÓN...................................................................... 50 RECTADEPOTASIOCONSODIOPORABSORCIÓN.................................................................... 52 RECTADEPOTASIOSINSODIOPOREMISIÓN........................................................................... 53 RECTADEPOTASIOCONSODIOPOREMISIÓN......................................................................... 55 DETERMINACIÓNDEPOTASIO ............................................................................................................. 61 CONCENTRACIONESDEPOTASIOENMUESTRAS...................................................................... 65 MUESTRASPREPARADASSEGÚNLANORMA ........................................................................... 65 MUESTRASPREPARADASPORELMÉTODODIRECTO ............................................................... 65 MÉTODODEDETERMINACIÓNPORADICIÓNESTÁNDAR......................................................... 66 CONCENTRACIONESDEPOTASIOPORADICIÓNESTÁNDAR............................................... 92
ÍNDICEQUÍMICAINDUSTRIAL ii CONCLUSIONES.......................................................................................................................................93 COMPARACIÓNDELOSRESULTADOSDERESIDUOINSOLUBLE ..................................................................94 COMPARACIÓNDERESULTADOSDELMÉTODOCLÁSICOCONLOSVALORESMEDIOSESTADÍSTICOS .......96 COMPARACIÓNDELASRECTASDECALIBRADOPOREMISIÓNYPORABSORCIÓNCONYSINSODIO.........98 COMPARACIÓNDERESULTADOSENMUESTRASPREPARADASSEGÚNLANORMAYPORELMÉTODO DIRECTOPOREMISIÓNATÓMICA ........................................................................................................100 COMPARACIÓNENTRELOSRESULTADOSPORELMÉTODOCLÁSICOYADICIÓNESTÁNDAR. ..................102 COMPARACIÓNENTRELOSRESULTADOSPORELMÉTODOCLÁSICOYESPECTROSCOPÍADEEMISIÓN ATÓMICA..............................................................................................................................................104 COMPARACIÓNENTRECALIBRACIÓNEXTERNAYADICIÓNESTÁNDAR....................................................106 BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................................108 ÍNDICEDETABLAS.................................................................................................................................110 ÍNDICEDEFIGURAS...............................................................................................................................113
ACRÓNIMOS
ACRÓNIMOSQUÍMICAINDUSTRIAL ii COMA CommitteeonMedicalAspectsofFoodandNutritionPolicy:ComitéparalaVigilanciade AspectosNutricionalesdelosAlimentos OMS OrganizaciónMundialdelaSalud UNEUnificacióndeNormasEspañolas EEA EspectroscopíadeEmisiónAtómica EAA EspectroscopíadeAbsorciónAtómica
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 2 DEFINICIÓN Lapalabrasalvienedeltérminolatínsal,ysedefinecomo:“Sustanciaordinariamenteblanca cristalina,desaborpropiobienseñalado,muysolubleenagua,crepitanteenelfuegoyqueseempleapara sazonarlosmanjaresyconservarlascarnesmuertas.Esuncompuestodecloroysodio,abundaenlas aguasdelmarysehallatambiénenmasassólidasenelsenodelatierra,odisueltaenlagunasy manantiales.” Esuningredienteesencial.Lafuncióndelasalestriple:sazonalacomida,esconservantede alimentosyproporcionaalcuerpo,cloroysodionecesariosparaelequilibriohídricodelorganismoypara laactividadmuscularynerviosa.(1y2)
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 9 Lasaldemesaposeeungradoderefinamientomenorpudiendollegaraunaconcentraciónde 95%depesoenclorurosódico.Lasaldemesatieneunadensidaddepartículade2.165g/cm³,yuna densidadaparentede1.154g/cm³.(2,3y4) Lacomposicióndeunasalyodadasueleserlasiguiente: Composición química Clorurodesodio99,3‐99,6% Yodurodepotasio30‐50ppm Fluorurodepotasio210‐250ppm Humedad0,10‐0,15% Calcio0,036% Residuosinsolubles0,3% Magnesio0,0020% Sulfatos0,275% Tabla1.Composiciónquímicadeunasalyodada
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 10 PROPIEDADES LasalestácompuestaderedesdeionesdeCl–yNa+encristalesqueposeenunaestructuraen formadesistemacúbico.Elclorurosódico(NaCl)poseeelmismonúmerodeátomosdecloroquedesodio yelenlacequímicoquelosuneestáclasificadocomoiónicoexistenteentrelosiones:uncatióndesodio (Na+)yunanióndecloro(Cl–)detalformaquelamoléculaNaClsecomponedelasiguienteforma: Na+Cl→Na++Cl−→NaCl Laestructuracristalinaformadaporlosdosionesposeemenosenergíaquelosionesseparadosy estaunagarantíadeestabilidad.ElNaClposeeunaestructuracristalinacúbicatansencillaquepuede encontrarsehabitualmenteenloslibrosdecristalografíacomounejemploilustradosencilloypedagógico deredcúbica.Sepuedenhacercrecercristalessalinosenellaboratorio(unprocesoválidoparaestefines elmétodoBridgman‐Stockbarger). Lasalposeeentresuspropiedadesquímicasunasolubilidadde35,7g/100mla0°C.Lasalposee, noobstante,unasolubilidadfinaldiferenteenfuncióndeltamañodesucristal,porejemploloscristales 'granulares'tardanendisolversemástiempoqueaquellosfinosoenformadecopos(unejemploeslasal Maldon),esteefectopuedenotarseenlacocina.Lavelocidaddesolubilizaciónhacequelasdiferentes salesseapliquenendiferentesinstantesdelapreparacióndelosalimentos,porejemplolassalesmás solublesseempleandurantelacocción,lasmenossolublesenlasetapaspreviasaserservidosalos
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 11 comensales.Elpuntodeebullicióndeloslíquidos(disolvente)seincrementaaldisolversalenellos(aligual queelazúcar),delamismaformaelpuntodecongelaciónsereduce,yesporestarazónporlaquelos alimentoscocinadosensalmuerassehacenenmenostiempo.Lasalpuranoposeepropiedades higroscópicas,siposeyeseestapropiedadfísicaesdebidoalapresenciadetrazasdeclorurodemagnesioo deotrasimpurezas. Algunascualidadesfísicasdelassalessemidenconinstrumentosanalíticosespecíficos,comoen elcasodelagravedadespecíficaquesepuedenmedirconunsalímetro.Lassalesmarinassuelensermás ricasensulfatodemagnesio(MgSO4•7H2O)yposeentambiénalgunastrazasdeyodoasícomomateriales micro‐orgánicos.Porelcontrariolassalesminerales(oprocedentesdeminas)suelencontenersulfatode sodio(Na2SO4.10H2O)ycalcio(denominadovulgarmentetambiéncomoyesoydefórmulaquímica:CaSO4• 1/2H2O). Lasalpuraesinodora,avecessearomatizaconciertasespeciasparalograrunmejorefectode condimentaciónodesalazón.Delamismaformaloscristalesdesalsonincoloros,lapresenciadecolores enalgunoscasossedebealapresenciadealgunastrazasdealgunosminerales(denominadosenlateoría cristalinacomo:centrosdeFarbe)enlasredescristalinasdelasal.Lapresenciadeestasimpurezashace quealgunoscristalestengancolorescomopuedeserlassalesdelHimalaya(rosadas),lasdeIrán(azules), lasdeHawaii(rojas),etc.enalgunoscasoselcolorenlasalprovienedelasimpurezasorgánicas introducidasdurantesuelaboración,porejemploenelcasodelasalnegra(kalanamakenlaIndia)olasal ahumadaqueretieneloscoloresadquiridosduranteelprocesodeevaporacióndelassalmuerasmediante fuegoselaboradosconlacombustióndematerialorgánicodiverso.Losgranosdesalmidenentre0,7mmy 3,2mmdediámetro.Enelcasodela«salgorda»o«saldedeshielo»puedellegaralos18mm. Elempleodelasalenlosalimentosproporcionaunsaborsaladoperoademásdebetenerseen cuentatambiénlacapacidaddereforzadordeotrosaromasysabores(siemprequeseuseenpequeñas cantidades).Empleadocomocondimentoenalgunosalimentospuedemitigarligeramenteelsaborácido. Estacomprobadoquelosniñosypersonasmadurassoncapacesdereconocerelsaborsaladoensalmueras deconcentraciónde0,05%desal(unacucharadaporcada10litros),siendoeldobleparalaspersonasde másde60años.(4)
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 12 CONSUMOYPRODUCCIÓNENESPAÑA LaobtenciónycomerciodelasalhansidoactividadesdecarácterhistóricoenEspaña,cuyo origenseremontaalostiemposanterioresalaromanización. Comomateriaprimalasalesdeusouniversalysusreservasseestimancomoinagotablesdadoquesu mayorreservorionaturaleselaguadelosmaresyocéanos.Unadelascircunstanciasquehacenalasal únicaessuprocesodeobtencióntotalmenteecológico,yaqueensuproducciónindustrialseaprovechan fuentesenergéticasnaturalescomoelcalorsolarylacinéticadelaire. Laproducciónnacionaldesalmuestraunaevoluciónregularenelúltimoquinquenioconcifrasanuales cercanasa4millonesdetoneladas.Enlaactualidad,enEspañalaproduccióndesalcubrelasnecesidades deconsumointeriory,asimismo,permitemantenerunafirmeposicióninternacionalcomopaís exportador. Laproduccióndelasalestámuyrepartidaporprovinciassegúnelprocesodeextracciónqueseemplee.En 2006ladistribuciónenlaproduccióndesalcomúnserepartió,segúnlaformadeextracción,delasiguiente manera: SALMUERASNATURALES(SALINASMARINASYSALINASDEINTERIOR): Elbeneficiodelasalmarinaydelasalmanantialsebasaenlaevaporaciónnaturaldeagua marinaoaguascontinentalesconcentradasenclorurosódicoporlaaccióncombinadadelcalorsolaryla cinéticadelaire.Elprocesoproductivoparalarecogidadelasal(cosecha)tienelugarcomúnmentedurante elperiodoestival.Lasinstalacionesconstandedepósitosdeconcentración,balsasdeevaporaciónprecipitaciónycristalizadores. •Salmarina(40%):presenteenlasprovinciasdeTarragona,Alicante,Murcia,Almería,Baleares, Huelva,CádizyLasPalmas.EntretodasellassondestacablesladeTorrevieja‐LaMata(Alicante)ySalinas delaRosa(Murcia),lasúnicasendondeseconsiguemantenerlaproducciónalolargodecasitodoelaño
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 13 medianteincorporacióndesalmueraobtenidapormineríadedisoluciónprofundaenlosdiapirossalinosde Pinoso(Alicante)yJumilla(Murcia). •Salinasdeinterior(50,9%):seexplotanenlasprovinciasdeÁlava,Albacete,Alicante,Burgos, Córdoba,Cuenca,Huesca,Jaén,MurciayNavarra.Estasinstalaciones,decaráctermástradicional, comprendenunpequeñonúmerodebalsasquesealimentanconaguassaladasdemanantiales,arroyos, pozosolagunas.Enlasinstalacionesconmayorcapacidaddeproducciónseagrupanbateríasdedepósitos ybalsas,combinándoselosprocesosdeconcentración,evaporaciónycristalizaciónnaturalenlasbalsas:En otrasocasiones,seprocedeadepurarlassalmuerasobtenidaspormineríadedisoluciónyprocederala cristalizaciónyeliminacióndelaguaenplantasdeevaporaciónalvacíooderecompresión.Comoenelcaso deJumsal,S.A.,únicasalina,dondesecombinanlosdosprocesos. LABOREOMINERO(EXPLOTACIONESDESALGEMAOSALDEROCA): Elsectordelasalabarcatantoellaboreosubterráneoconvencional,porcámarasypilares,con extraccióndemineralytratamientoenplanta(eliminacióndeimpurezas),asícomotécnicasdemineríapor disolución“insitu”dedepósitossubterráneos,medianteperforacióndesondeos,introduccióndeagua dulceapresiónyextraccióndesalmueraconcentrada.Lascaracterísticasgeológicasyespecificacionesdel consumoylastécnico‐económicasinfluyensobrelaeleccióndeunosuotrosmétodosdeexplotación. •SalGemaosaldeRoca(9,1%):lasprincipalesáreasdeactividaddeldesarrollodelamineríade salgemaosalderoca(halita)secentranenlasregionesdeAragón,Cantabria,Cataluña,Navarray Valencia. CC.AA2003200420052006 Andalucía330089321472416176419248 Aragón256877297926380565389997 Baleares57448461244835948825 Canarias1008080650 Cantabria1785000179000019090001874147 CastillayLeón1050231823852385 Castilla‐LaMancha51247639136259184 Cataluña456603485055571518422496 Murcia160439165651132485162866 Navarra100805113968106108107220 PaísVasco100253232 Valencia758253910989911202880253 TOTAL3911888414124744915354317303 Tabla2.DistribucióndelaproduccióndesalcomúnporCC.AA.
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 14 EMPRESASYESTRUCTURADELMERCADO LaindustriadelasalenEspañaconstituyeunsectordinámicoycompetitivo,conformadopor empresasmuydiversas,tantoporelprocesodeextraccióndelasalqueempleancomoporsus dimensionesycapacidaddeproducción.EnlaPenínsulaIbéricahayuntotalde21empresasproductoras desal,sincontarlasdepequeñotamaño.LaAsociaciónIbéricadeFabricantesdeSal(AFASAL)reúnea18 empresasdelsectorque,conjuntamente,representanel90%delaproduccióntotal.Lacapacidadde producciónesde4a5millonesdetoneladasalañoysufacturaciónsesitúaentornoa150millonesde eurosanuales. Laradiografíadelsectorentérminosdecifrasdeproducción,origendelproductoyusosseexplica mediantelaTabla3:Laindustriaquímicaeselprincipalbeneficiariodelaproduccióndesal,mientrasque eslaindustriaalimentarialaqueempleaesteproductoenmenormedida. DESTINODELASALORIGENDELA SALEXPORTACIÓNINDUSTRIA ALIMENTARIA INDUSTRIA QUÍMICA OTROS DESTINOS TOTAL MERCADO NACIONAL SalGema5059512452619019273004592732863 SalManantial955136550216067565115826 SalMarina4524822398781776005956541468614 Conjuntode Ind.Salinera 96798430095420816879666784317303 %sobretotal nacional 22,42%6.97%48,22%22,39%100,00% Tabla3.Mercadonacionaldelasalydestinodelaproducción.(Cantidadesexpresadasentoneladas) Respectoalosusosdelasalenlaindustriaalimentaria,losdatosdelaTabla4permitenvalorarel pesoespecíficodelasalquesedestinaaconsumohumano,locualpermiterealizarestimacionesobjetivas delconsumorealdeesteproductoentrelapoblación.
INTRODUCCIÓNQUÍMICAINDUSTRIAL 15 DESTINOTONELADASPORCENTAJE Salparapiensos10000033% Salenbloques4095414% Consumohumano16000053% Total300954100% Tabla4.Distribucióndelacantidaddestinadaaindustriaalimentaria ParaestablecerlascifrasdeconsumohumanoenEspañasehantenidoencuentadosvariables:el consumodirectodesalyelporcentajedeproductoquesedesechaennumerososplatosypreparaciones. Lacifraqueseobtiene,6,9gramosporpersonaydíaresultacompatibleconlasrecomendacionesdela OMSqueseestablecenentre6y8gramos.(2) Consumo/persona/día(gramos)8,67 %deutilizaciónnoconsumido(pescadosalasal, cantidadesquesedesechan…) 20% Consumoreal/persona/día(gramos)6,94 Tabla5.Distribucióndelconsumohumano
OBJETIVOS
OBJETIVOSQUÍMICAINDUSTRIAL 17 Losobjetivosdeesteproyectosonlossiguientes: ‐Determinacióndelresiduoinsoluble. ‐Cálculodelasconcentracionesdepotasioenunaseriedemuestrasdesalesalimenticiasporel métodooficial,UNE34‐208‐81. ‐Determinacióndelmismoelementomedianteespectroscopíadeabsorciónydeemisiónatómica conllamaparaversiesposibleutilizarestemétododirectoenladeterminacióndelpotasioenlassalesa analizar.Paracomprobarsiesposible,serealizaunacomparaciónderesultadosconelmétodooficialde análisis(definidoporlanormaespañolaUNE34‐208‐81).Sielmétododirectosepudierautilizar,se facilitaríaunanálisismásrápidodebidoalasencillezdelapreparacióndelamuestrafrenteallargo procesodepreparaciónquesellevaacaboenelmétodooficial. Enladeterminacióndepotasioporespectroscopíaatómicaseestudiarátambiénsiesnecesarioo no,introducirunaelevadadeconcentracióndesodioenlospatrones,reproduciendoasíelentornoque acompañaalasanalitosenlamatriz. Serealizaráunestudiocomparativoconlosresultadosobtenidosenelanálisisdepotasioen muestrasdesales,utilizandoambosmétodos. Salfinayodadagranofino“SUPER”(salmineral) SalespecialhorneadoProrest(salmineral) SalCostaconyodoyflúor(salmarinafina) SalCostanatural(salmarinafina) SalBerisal(salmineral) SalrosaHimalaya(salmineral) SalderocaCarmencita(salmineralobtenidadelaevaporacióndeagua) SalMaldon(escamasdesalmarinapura) Tabla6.Clasificacióndelassalesaanalizar
EXPERIMENTAL
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 25 Tetrafenilboratopotásico,disoluciónsaturada(decolorblanquecino): Sepesan10mgaproximadamente(10,9mg),decloruropotásicoQuimilitadel99,0%deriqueza, seintroducenenunvasodeprecipitadosde100mlysedisuelvenen10mldeagua.Seañaden2,0mldela disolucióndetetrafenilboratosódico. Sefiltranylavan5vecesconagua.Setrasvasaelprecipitadoaunerlenmeyerde100mlyse mezclaconaproximadamente100mldeagua.Sedejanencontactoduranteunmáximode1hora,seagita devezencuando,sefiltraacontinuaciónyseconservaladisoluciónenunfrascodepolietileno. Rojodemetilo,disoluciónde1,0g/lenetanolde95%(V/V).
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 26 DETERMINACIÓNDEPOTASIO *Muestradeensayo: Setoman100,0mldeladisoluciónquecontiene100gdemuestradeensayoen1000ml.Se tomanconpipetade50ml. *Determinación: Seintroducelamuestradeensayoenunvasodeprecipitadosde250ml,seañaden5,0mlde disolucióndecarbonatosódico,acontinuaciónsellevaaebullicióndurante1minuto.Sedejaenfriarhasta, aproximadamente70ºC(cuandocalientaperosepuedacoger)ydespuésseañade,gotaagotayagitando, 10,0mldedisolucióndetetrafenilboratosódico(disoluciónturbia). Sesumergeelvasodeprecipitadosenunbañodeaguaalatemperaturaambiente.Trassu enfriamiento,sefiltraalvacío(conpocapresión)sobreelcrisoldeplacafiltranteadaptadoaunmatrazde vacíode250ml.Seefectúan3lavados,cadaunodeelloscon5,0mldeladisoluciónsaturadade tetrafenilboratopotásicoydespuésdeotros3lavados,cadaunodeelloscon2,0mldeagua.Sedesprecia elfiltrado,selavaelmatrazdevacíoyseviertenenelmatrazdevacíodespuésdehaberlavado cuidadosamenteelinteriordelfondo,asícomolaparteinteriordelcrisol,pordebajodelaplacafiltrante, 5,0mldedisolucióndeclorurodemercurio(II).Seadaptadenuevoelcrisoldeplacafiltrantealmatrazde vacío.Selavanlasparedesdelvasoquehaservidoparalaprecipitacióndelpotasioconayudade5,0mlde acetona;despuésseviertenenelcrisolyseagitaelprecipitadoconunavarilladevidrio.Sefiltradespués deladisolucióndelprecipitado,selavaaúnelmatrazyelcrisoldosvecesmáscon5,0mlacetonacadavez yacontinuación3vecesmáscon10,0mldeagua,cadavez.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 27 Seretiraelcrisolfiltrante,seañadenalmatrazdevacío5gotasdedisoluciónderojodemetilo queseutilizarácomoindicador,ysevaloraconladisolucióndehidróxidosódicohastavirajedelrojoal amarilloañadiendoacontinuaciónunexcesoconocidode10,0mlaproximadamente. Secalientaladisoluciónhastaelcomienzodelaebullición;seañaden10,0mldedisoluciónde yoduropotásicoy5gotasdedisoluciónderojodemetiloysevaloraenretrocesoconladisolucióndeácido clorhídrico,hastavirajearojoneto. Seañade1,0mldeladisolucióndeyoduropotásicoysiladisoluciónsevuelveamarilla,se prosiguelavaloraciónhastaqueunanuevaadiciónde1,0mldeladisolucióndeyoduropotásicono modifiquelacoloraciónrojaoeltinterojodelindicador.(6y7) EXPRESIÓNDELOSRESULTADOS *Cálculos: Elcontenidoenpotasio,expresadoenmiligramosporkilogramodesal,vienedadoporlafórmula siguiente: (V1–V2)x0,1x(39,0983/3)x(1000/100)x(1000/m0)=13x103x((V1–V2)/m0) siendo:
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 28 V1:volumen,enmililitros,deladisolucióndehidróxidosódicogastadoenlavaloración. V2:volumen,enmililitros,deladisolucióndeácidoclorhídricogastadoenlavaloración. m0:masa,engramos,delamuestraparaensayoutilizadaparaprepararladisoluciónprincipal.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 29 ESPECTROSCOPÍAATÓMICA Espectroscopíaeslamedicióneinterpretacióndelaradiaciónelectromagnéticaabsorbida, dispersadaoemitidaporátomos,moléculasuotrasespeciesquímicas.Estosfenómenosestánasociados concambiosenlosestadosdeenergíadelasdiferentesespecies.Porconsiguiente,dadoquecadaespecie poseeestadosenergéticoscaracterísticos,laespectroscopíapuedeutilizarseparaidentificarlasy cuantificarlas. Laespectroscopíaconstituyelabasedelanálisisespectroquímico,enelquelainteraccióndela radiaciónelectromagnéticaconlamateriaseutilizaparaobtenerinformacióncualitativaycuantitativa acercadelacomposicióndeunamuestra.Dentrodelanálisisespectroquímico,laespectroscopíaatómica estudialaabsorciónyemisióndelaradiaciónporespeciesatómicas,iónicasymoleculareslibres.Estas especiessongeneradasyexaminadasenunmediogaseosodealtaenergía,queconstituyeunafuentede vaporización‐atomización‐ionización‐excitación. Técnicasdeespectroscopíaatómicaconllama. Cuandounasoluciónesintroducidaporaspiraciónenunallama,lamayorpartedelos componentesinorgánicossonvaporizadosyconvertidosensuformaelemental,ylosátomossonexcitados térmicamenteporlaenergíageneradamediantereaccionesquímicas. Enunátomoensuestadodemenorenergía(estadofundamental),unodeloselectronesde valenciacorrespondienteaunorbitalexternoestransferidoaunestadoelectrónicodemayorenergía.Al retornaralestadofundamentaloaunodemenorenergía,losátomospierdensuenergíadeexcitaciónen formadecalorocomoradiaciónelectromagnéticadelongituddeondacaracterística.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 30 Laabsorcióndeenergíatérmicageneradaenunallamaseguidaporlaemisióndetodaopartede esaenergíaenformadeunalíneaespectraldiscretasedenominaemisiónatómica.Lalongituddeondayla intensidaddelaslíneasdeemisiónconstituyenlabasedelanálisiscualitativoycuantitativoporEEA. Losátomosneutrosgaseososensuestadofundamentalpuedentambiénabsorberradiacióna longitudesdeondaespecíficas,correspondientesalasenergíasdelastransicioneselectrónicasensus orbitalesexternos.Estefenómenosedenominaabsorciónatómica.Lamedicióndelamagnituddeesa absorciónatómicaysuaplicaciónalanálisiscuantitativoconstituyenlaEAA. Lafuenteprimariaderadiaciónluminosaesgeneralmenteunalámparadecátodohuecodel elementodeinterés. Componentesdelainstrumentación Loscomponentesbásicosdeunsistemaespectrométricoparalamedicióndeemisiónyabsorción atómicassonlossiguientes:
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 31 Figura2.Componentesbásicosdeunsistemaespectrométrico Calibración Comotodaslastécnicasinstrumentales,laespectrometríadellamaesunatécnicarelativa.Por consiguiente,esnecesarioestablecerexperimentalmenteunacurva(ofunciónmatemática)querelacione laseñalanalíticaobtenidaconlaconcentracióndelelementoanalitoenlassolucionesaanalizar.Enelcaso másdirecto,laconcentracióndeunasoluciónincógnitaseobtieneporinterpolacióngráficaapartirdeuna curvadeseñal(AoIE)vs.c,obtenidaconvariosestándares(patrones)adecuadamenteespaciados,que cubrenelámbitodeconcentracionesrequerido. Enlamayoríadeloscasosesnecesarioquelacomposicióndelassolucionespatrónseasimilara ladelamuestraaanalizar.Enelcasodesolucionesmuestrasmuycomplejas,enlasquelapresenciade elementosconcomitantespuedeafectarlarespuestaobtenidaparaelanalito,existenotros procedimientosdecalibración,talescomoelmétododeadiciónestándardeanalito(simpleomúltiple). Fuente de radiación primaria Celda de atomización Monocromador Detector Modulación sincrónica Amplificador Dispositivo de lectura
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 32 Éstemétodotiendeacompensarlasvariacionescausadasporlasinterferenciasfísicasyquímicasenla solucióndelanalito. Seleccióndelascondicionesdeoperación Losprocesosquesufreelanalitoenlaceldadeatomizaciónsonesencialmentecomunesaambas metodologías,conlocualenamboscasosesnecesariooptimizar: •Laseleccióndeltipoycondicionesdelallama(relaciónoxidante/combustible) •Laregióndeobservaciónenlallama comoasítambién •Elpasodebandaespectraldelmonocromadorempleadoparalaseleccióndelalongitudde onda •Lavelocidaddeaspiracióndelasolución •Losparámetrosdelsistemadedetecciónylectura yenelcasodeabsorciónatómica •Laintensidaddecorrientedelalámparadecátodohueco
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 33 Interferencias Interferenciaeselefectodeuncontaminantepresenteenlamuestrasobrelaseñalgeneradapor elanalito.Lapresenciadeuninterferenteconduceentodosloscasosaunerrorsistemático.Existeuna interferenciacuandoelresultadodelamediciónsobreunadadasolucióndemuestradifieredelobtenido conlamismaconcentracióndeanalitoenlamismacombinaciónquímicaysolvente,peroenausenciadel interferente. EnEEAyEAAconllamaseproducenesencialmentelasmismasinterferencias,aunquecon magnitudesdiferentes.Puedenclasificarseencuatrogrupos: 1.Espectrales,incluyendoefectosdeemisiónoabsorcióndefondo. 2.Físicas,asociadasconeltransporteydispersióndelamuestraenlallama. 3.Químicas,relacionadasconlavaporizacióndelsoluto. 4.Deionización,relacionadasconlavariacióndelaconcentracióndeátomosneutrosemisoreso absorbentesenlallamaprovocadaporelfenómenodeionizacióntérmica. Ventajaseinconvenientes Laabsorciónatómicacuentaconlassiguientesventajaseinconvenientes: •Ventajas
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 34 ‐Puedeanalizarhasta82elementosdeformadirecta. ‐Suslímitesdedetecciónsoninferioresalappm. ‐Tieneunaprecisióndelordendel1%delcoeficientedevariación. ‐Lapreparacióndelamuestrasuelesersencilla. ‐Tienerelativamentepocasinterferencias. ‐Sumanejoessencillo. ‐Elprecioesrelativamentebajo. ‐Existeabundantebibliografía. •Desventajas ‐Sólopuedenanalizarselasmuestrascuandoestánendisolución ‐Tienendiferentestiposdeinterferencias. ‐Solopuedenanalizarelementosdeunoenuno. ‐NosepuedenanalizartodosloselementosdelSistemaPeriódico.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 41 RESULTADOS DETERMINACIÓNDELRESIDUO PESOSDERESIDUOSYMUESTRASPREPARADASSEGÚNLANORMA MUESTRAPESODELAMUESTRA(gramos)PESODELRESIDUO(gramos) Salfinayodadagranofino“Super”99,98320,0012 SalespecialhorneadoProrest100,08341,0049 SalCostaconyodoyflúor100,00770,0052 SalCostanatural99,92700,0118 SalBerisal100,00730,0251 Tabla12.Pesosdemuestrasyresiduospreparadassegúnlanorma MUESTRACONCENTRACIÓNDELRESIDUO(%) Salfinayodadagranofino“Super”0,001 SalespecialhorneadoProrest1,005 SalCostaconyodoyflúor0,005 SalCostanatural0,012 SalBerisal0,025 Tabla13.Concentracionesdelosresiduosenmuestras.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 42 VALORACIONES DETERMINACIÓNDEPOTASIO Sellevanacabotresvaloracionesparacadamuestra,tomandocomovalorfinalelvalormediode todasellas. SALBERISAL 1ºValoración VolumendeNaOHgastado:12,0ml VolumendeHClgastado:11,0ml 2ºValoración VolumendeNaOHgastado:12,2ml VolumendeHClgastado:11,1ml 3ºValoración
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 43 VolumendeNaOHgastado:12,1ml VolumendeHClgastado:11,1ml VmedioNaOH=(12,0ml+12,2ml+12,1ml)/3=12,1ml VmedioHCl=(11,0ml+11,1ml+11,1ml)/3=11,1ml TomandolosVmedioscomosilasdisolucionesfueran0,1N: MgdeKenKgdesal=(V1–V2)x0,1x(39,0983/3)x(1000/100)x(1000/m0)=13x103x((V1– V2)/m0)=218mgK/Kgdesal siendo: V1:volumen,enmililitros,deladisolucióndehidróxidosódicogastadoenlavaloración=13,1ml V2:volumen,enmililitros,deladisolucióndeácidoclorhídricogastadoenlavaloración=11,4ml m0:masa,engramos,delamuestraparaensayoutilizadaparaprepararladisoluciónprincipal= 100,0038g. SALCOSTANATURAL
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 44 1ºValoración VolumendeNaOHgastado:11,7ml VolumendeHClgastado:10,8ml 2ºValoración VolumendeNaOHgastado:12,0ml VolumendeHClgastado:10,7ml 3ºValoración VolumendeNaOHgastado:12,3ml VolumendeHClgastado:11,0ml VmedioNaOH=(11,7ml+12,0ml+12,3ml)/3=12,0ml VmedioHCl=(10,8ml+10,7ml+11,0ml)/3=10,8ml TomandolosVmedioscomosilasdisolucionesfueran0,1N:
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 45 MgdeKenKgdesal=(V1–V2)x0,1x(39,0983/3)x(1000/100)x(1000/m0)=13x103x((V1– V2)/m0)=236mgK/Kgdesal siendo: V1=13,0ml. V2=11,1ml. m0=100,0038g. SALESPECIALHORNEADOPROREST 1ºValoración VolumendeNaOHgastado:14,6ml VolumendeHClgastado:10,7ml 2ºValoración
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 46 VolumendeNaOHgastado:16,0ml VolumendeHClgastado:11,1ml 3ºValoración VolumendeNaOHgastado:14,5ml VolumendeHClgastado:11,0ml VmedioNaOH=(14,6ml+16,0ml+14,5ml)/3=15,0ml VmedioHCl=(10,7ml+11,1ml+11,0ml)/3=10,9ml TomandolosVmedioscomosilasdisolucionesfueran0,1N: MgdeKenKgdesal=(V1–V2)x0,1x(39,0983/3)x(1000/100)x(1000/m0)=13x103x((V1– V2)/m0)=647mgK/Kgdesal siendo: V1=16,2ml V2=11,2ml
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 47 m0=100,0836g. SALCOSTACONYODOYFLÚOR 1ºValoración VolumendeNaOHgastado:12,0ml VolumendeHClgastado:11,0ml 2ºValoración VolumendeNaOHgastado:11,8ml VolumendeHClgastado:11,3ml 3ºValoración VolumendeNaOHgastado:12,1ml VolumendeHClgastado:11,1ml
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 48 VmedioNaOH=(12,0ml+11,8ml+12,1ml)/3=12,0ml VmedioHCl=(11,0ml+11,3ml+11,1ml)/3=11,1ml TomandolosVmedioscomosilasdisolucionesfueran0,1N: MgdeKenKgdesal=(V1–V2)x0,1x(39,0983/3)x(1000/100)x(1000/m0)=13x103x((V1– V2)/m0)=191mgK/Kgdesal siendo: V1=12,9ml V2=11,5ml m0=100,0077g. SALFINAYODADAGRANOFINOSUPER 1ºValoración
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 49 VolumendeNaOHgastado:11,9ml VolumendeHClgastado:10,7ml TomandolosVmedioscomosilasdisolucionesfueran0,1N: MgdeKenKgdesal=(V1–V2)x0,1x(39,0983/3)x(1000/100)x(1000/m0)=13x103x((V1– V2)/m0)=239mgK/Kgdesal siendo: V1=12,9ml. V2=11,0ml. m0=100,0116g. Quedandolossiguientesresultados: MuestraConcentracióndepotasio(mg/Kg) Salfinayodadagranofino“SUPER”239 SalespecialhorneadoProrest647 SalCostaconyodoyflúor191 SalCostanatural236 SalBerisal218 Tabla14.ConcentracióndeKporelmétodoclásico
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 50 ESPECTROSCOPÍAATÓMICA COMPARACIÓNDEABSORCIÓNYEMISIÓNATÓMICAESTUDIANDOLA NECESIDADDEINTRODUCIRSODIOENLOSPATRONES RECTADEPOTASIOSINSODIOPORABSORCIÓN 1.PREPARACIÓNDELARECTADECALIBRADO Enmatracesaforadosde100ml,conpipetasyenrasandoconaguadesionizadahasta100ml: ‐1mg/l:1mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLaal2% ‐3mg/l:3mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa ‐5mg/l:5mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa ‐10mg/l:10mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa ‐15mg/l:15mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa ‐blanco:10mldisoluciónLa 2.PARÁMETROSINSTRUMENTALESUTILIZADOS Longituddeonda(λ)769,9nm Caudaldeaire30u.a. Caudaldeacetileno10u.a. Alturadelmechero8‐9u.a. Anchuradelarendija0,7nm Profundidaddelmechero8u.a. Intensidaddelalámpara6mA Tabla15.ParámetrosinstrumentalesoptimizadosparaAbsorciónAtómica
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 57 y = 0,033x + 0,1304 r = 0,9858 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 -2 3 8 13 18 23 28 Concentración de K (mg/l) Intensidad de emisión Figura8.RectadecalibradodeKconsodio(EmisiónAtómicaa20/11/2009) ‐RECTADECALIBRADODELDÍA25/03/2010 1.PREPARACIÓNDELARECTADECALIBRADO Enmatracesaforadosde100mlconpipetasyenrasandoconaguadesionizadahasta100ml ‐5mg/l:5mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLaal2%+50mldisoluciónNa 1000mg/l
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 58 ‐10mg/l:10mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa+50mldisoluciónNa1000 mg/l ‐15mg/l:15mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa+50mldisoluciónNa1000 mg/l ‐20mg/l:20mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa+50mldisoluciónNa1000 mg/l ‐25mg/l:25mldisoluciónde100mg/ldeK+10mldisolucióndeLa+50mldisoluciónNa1000 mg/l ‐blanco:10mldisoluciónLa+50mldisoluciónNa1000mg/l 2.REPRESENTACIÓNDELARECTA ConcentracióndeK (mg/l) 510152025 Intensidadde Emisión 0,3220,5120,6550,7630,867 Desviaciónestándar0,00110,00210,00290,00300,0025 Coeficientede variación 0,330,410,440,390,29 Tabla20.DatosdelarectadecalibradodeKconsodioporemisión25/03/2010
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 59 y = 0,0268x + 0,2215 r = 0,9911 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 -2 3 8 13 18 23 28 Concentración de K (mg/l) Intensidad de emisión Figura9.RectadecalibradodeKconsodio(EmisiónAtómicaa25/03/2010) COMPARACIÓNDELASRECTASOBTENIDAS AbsorcióndeKsinNay=0,0335x+0,0031 AbsorcióndeKconNay=0,0472x‐0,0158 EmisióndeKsinNay=0,0453x+0,0464 EmisióndeKconNa(20/11/09)y=0,0330x+0,1304 EmisióndeKconNa(25/03/10)y=0,0268x+0,2215 Tabla21.Ecuacionesdelasrectasobtenidas
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 60 Apesardequelasrectasporabsorciónsalenconmejorlinealidad,nosehandadodatosde coeficientesdevariaciónydesviaciónestándarpuestoquesalíanmuyaltos,yaqueeramuydifícilde estabilizarlasmedidasporabsorción,porloqueseutilizarálamedidaporemisiónatómica. Paradecidirseentreemisiónconpatrónosinpatróndesodio,sepruebaunamuestrapara observarsirealmenteelsodionoinfluyeenelvalorobtenido,lamuestraaobservareslaSalfinayodada granofino“SUPER”obteniéndose: MuestraIntensidadde Emisión Coeficientede variación Desviación estándar ConcentracióndeK (mg/Kg) Sinsodio0,8750,720,0063366 Consodio0,7571,680,0127190 Tabla22.ComprobacióndeconcentracionesdeKconysinsodio Elvalordelanálisisclásicoerade239mg/Kgporloqueseobservaquelaemisiónatómicacon patróndesodioeslaquemásseleacerca,yportantoserálaqueseutiliceparaelanálisisdelasmuestras. Porúltimoresaltarquesevanautilizardosrectasdecalibrado,puestoquelasmuestrasdeSalde rocaCarmencitaySalMaldonnosemidieronhastaeldía25/03/2010,porloqueparaestasmuestrasse utilizarálasegundarectadecalibrado.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 61 DETERMINACIÓNDEPOTASIO LÍMITEDEDETECCIÓN RECTADECALIBRADODELDÍA20/11/09 Desviaciónestándardelblanco=0,0034(realizando10lecturasparat=1s) Límitededetección=(3xdesviaciónestándardelblanco)/sensibilidad Sensibilidad=pendientedelarectadecalibrado Límitededetección=(3x0,0034)/0,033=0,309mg/l RECTADECALIBRADODELDÍA25/03/10 Desviaciónestándardelblanco=0,0024(realizando10lecturasparat=1s) Límitededetección=(3x0,0024)/0,0268=0,269mg/l LÍMITEDECUANTIFICACIÓN RECTADECALIBRADODELDÍA20/11/09
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 62 Límitedecuantificación=(10xdesviaciónestándardelblanco)/sensibilidad Límitedecuantificación=(10x0,0034)/0,033=1,030mg/l RECTADECALIBRADODELDÍA25/03/10 Límitedecuantificación=(10x0,0024)/0,0268=0,895mg/l CONTENIDODEPOTASIOENLAMUESTRA Unavezpreparadalarectadecalibrado,lasmuestraspreparadassonanalizadasobteniéndoselos valoresdeemisiónparacadaunadeellas. Cabedecirqueenlasdeterminacionesdepotasio,elvalordeintensidaddeemisiónobtenido paracadamuestraeslamediade5lecturas. Hayunaseriedemuestrasquedanvaloresdeemisiónporencimadelrangolineal,porloquees necesariorealizarunadilucióndedichasmuestras. Paracalcularlaconcentracióndepotasio,encadamuestra,sesustituyeelvalordecadaemisión “y”enlaecuacióndelarectadecalibradoyelvalorquesalede“x”serálaconcentracióndecalcioenla muestra.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 63 Elanálisisdetodaslasmuestras,diluidasono,seharealizadocondosrectadecalibradocomo anteriormentesehabíaexplicado.ParalasmuestrasdeSalderocaCarmencitaySalMaldonseutilizala rectadel25/03/2010;paraelrestodemuestraslarectadecalibradodel20/11/2009,obteniéndoselos siguientesresultados: Ecuacióndelarectadecalibradoy=0,033x+0,1304 Tabla23.Ecuacióndelarectadecalibradodel20/11/09 MUESTRASPREPARADASSEGÚNLANORMA: Nombredela muestra EmisiónDesviación estándar Coeficientede variación ConcentracióndeKen lamuestra(mg/Kg) SalFinayodada granofino“SUPER” 0,7570,01271,68190 Salespecial horneadoProrest 0,6370,00250,37411* SalCostaconyodo yflúor 0,7570,01972,6190 SalCostanatural0,7570,00191,57190 SalBerisal0,4470,01272,6795,9 Tabla24.ResultadosdeladeterminacióndeKenmuestraspreparadassegúnlanorma *Concentraciónobtenidadeunadiluciónmayor(2mldemuestraen10mldematrazenvezde los5mlen10mldematrazdelresto). MUESTRASPREPARADASPORELMÉTODODIRECTO:
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 64 Nombredela muestra EmisiónDesviación estándar Coeficientede variación ConcentracióndeK enlamuestra (mg/Kg) SalFinayodada granofino“SUPER” 0,7480,02012,68187 Salespecial horneadoProrest 0,6760,00250,98413* SalCostaconyodo yflúor 0,7670,00491,95193 SalCostanatural0,7720,00182,67194 SalBerisal0,5040,00661,35113 SalrosaHimalaya0,9020,00580,531169* Tabla25.ResultadosdeladeterminacióndeKenmuestraspreparadasporelmétododirecto(20/11/09). *EnelcasodelaSalespecialhorneadoProrestsehantomado2mlenmatrazaforadode10ml; eneldelaSalrosadelHimalayasehantomando1mlen10mldematrazporlos5mldemuestraen10ml dematrazdelresto. Ecuacióndelarectadecalibradoy=0,0268x+0,2215 Tabla26.Ecuacióndelarectadecalibradodel25/03/10 MUESTRASPREPARADASPORELMÉTODODIRECTO: Nombredela muestra EmisiónDesviación estándar Coeficientede variación ConcentracióndeK enlamuestra (mg/Kg) Salderoca Carmencita 0,6680,00981,47166 SalMaldonescamas0,5540,02183,95124 Tabla27.ResultadosdeladeterminacióndeKenmuestraspreparadasporelmétododirecto(25/03/10). Seobservaquetodaslasmuestras,yaseanpreparadassegúnlanormaoporelmétododirecto, seencuentranporencimadellímitededetecciónydeldecuantificación.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 65 CONCENTRACIONESDEPOTASIOENMUESTRAS MUESTRASPREPARADASSEGÚNLANORMA NombredelamuestraConcentracióndeK(mg/Kg) SalFinayodadagranofino“SUPER”190 SalespecialhorneadoProrest411 SalCostaconyodoyflúor190 SalCostanatural190 SalBerisal95,9 Tabla28.Concentracionesdepotasioenmg/Kg(segúnlanorma) MUESTRASPREPARADASPORELMÉTODODIRECTO: NombredelamuestraConcentracióndeK(mg/Kg) SalFinayodadagranofino“SUPER”187 SalespecialhorneadoProrest413 SalCostaconyodoyflúor193 SalCostanatural194 SalBerisal113 SalrosaHimalaya1169 SalderocaCarmencita166 SalMaldonescamas124 Tabla29.Concentracionesdepotasioenmg/Kg(métododirecto).
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 66 MÉTODODEDETERMINACIÓNPORADICIÓNESTÁNDAR ADICIÓNESTÁNDARDESALFINAYODADAGRANOFINO“SUPER” PREPARACIÓNDELARECTA Enmatracesaforadosde50ml,conpipetasyenrasandoconaguadesionizadahasta50ml: ‐sinadición:5mldisoluciónLa+10mldisolución1directa. ‐adiciónde2mg/l:1mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+10mldisolución1 directa. ‐adiciónde4mg/l:2mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+10mldisolución1 directa. ‐adiciónde6mg/l:3mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+10mldisolución1 directa. ‐adiciónde10mg/l:5mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+10mldisolución1 directa. ‐blanco:5mldisoluciónLa Tantoladisolucióndelantanoal2%comoladisoluciónde100mg/ldeKhasidoanteriormente explicadosumétododepreparación.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 73 Utilizandolaecuacióndelarectasinelúltimopunto: Ecuacióndelaadicióny=0,1181x+0,0807 QuedandolaconcentracióndeK:683mg/Kg
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 74 ADICIÓNESTÁNDARDESALCOSTACONYODOYFLÚOR PREPARACIÓNDELARECTA Enmatracesaforadosde50ml,conpipetasyenrasandoconaguadesionizadahasta50ml: ‐sinadición:5mldisoluciónLa+1mldisolución3directa. ‐adiciónde2mg/l:1mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+1mldisolución3 directa. ‐adiciónde4mg/l:2mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+1mldisolución3 directa. ‐adiciónde6mg/l:3mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+1mldisolución3 directa. ‐adiciónde8mg/l:4mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+1mldisolución3 directa. ‐sinadición:5mldisoluciónLa+1mldisolución3directa. ‐blanco:5mldisoluciónLa REPRESENTACIÓNDELARECTA
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 75 ConcentracióndeK (mg/l) 02468 Emisión0,0450,3580,6610,7570,89 Desviaciónestándar0,00120,00210,00250,00220,0029 Coeficientede variación 2,750,580,430,290,33 Tabla32.DatosdelarectadeadiciónestándardeSalCostaconyodoyflúor. y = 0,1045x + 0,1244 r = 0,9715 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 -2 0 2 4 6 8 10 Concentración de K añadida (mg/l) Intensidad de emisión Figura14.RectadeadiciónestándardeSalCostaconyodoyflúorteniendoencuentatodoslospuntos.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 76 y = 0,154x + 0,0467 r = 0,9999 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 -1012345 Concentración de K añadida (mg/l) Intensidad de emisión Figura15.RectadeadiciónestándardeSalCostaconyodoyflúorteniendoencuentalos3primerospuntos. CONTENIDODEPOTASIOENLAMUESTRA Secalculacomoanteriormentesehaexplicado: Utilizandolaecuacióndelarectasacadacontodoslospuntos: Ecuacióndelaadicióny=0,1045x+0,1244 QuedandolaconcentracióndeK:594mg/Kg
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 77 Utilizandolaecuacióndelarectaconlos3primerospuntos: Ecuacióndelaadicióny=0,154x+0,0467 QuedandolaconcentracióndeK:152mg/Kg
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 78 ADICIÓNESTÁNDARDESALCOSTANATURAL PREPARACIÓNDELARECTA Enmatracesaforadosde50ml,conpipetasyenrasandoconaguadesionizadahasta50ml: ‐sinadición:5mldisoluciónLa+5mldisolución4directa. ‐adiciónde2mg/l:1mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+5mldisolución4 directa. ‐adiciónde4mg/l:2mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+5mldisolución4 directa. ‐adiciónde6mg/l:3mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+5mldisolución4 directa. ‐adiciónde10mg/l:5mldisoluciónde100mg/ldeK+5mldisolucióndeLa+5mldisolución4 directa. ‐blanco:5mldisoluciónLa REPRESENTACIÓNDELARECTA
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 79 ConcentracióndeK (mg/l) 024610 Emisión0,0480,3700,5470,6610,851 Desviaciónestándar0,00190,00090,00180,00140,0022 Coeficientede variación 3,960,240,340,220,26 Tabla33.DatosdelarectadeadiciónestándardeSalCostanatural. y = 0,0761x + 0,1606 r = 0,9595 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 -3-11357911 Concentración de K añadida (mg/l) Intensidad de emisión Figura16.RectadeadiciónestándardeSalCostanatural. CONTENIDODEPOTASIOENLAMUESTRA Secalculacomoanteriormentesehaexplicado:
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 80 Ecuacióndelaadicióny=0,0761x+0,1606 QuedandolaconcentracióndeK:215mg/Kg
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 81 ADICIÓNESTÁNDARDESALBERISAL PREPARACIÓNDELARECTA Enmatracesaforadosde25ml,conpipetasyenrasandoconaguadesionizadahasta25ml: ‐sinadición:2,5mldisoluciónLa+10mldisolución5directa. ‐adiciónde2mg/l:0,5mldisoluciónde100mg/ldeK+2,5mldisolucióndeLa+10mldisolución 5directa. ‐adiciónde4mg/l:1mldisoluciónde100mg/ldeK+2,5mldisolucióndeLa+10mldisolución5 directa. ‐adiciónde8mg/l:2mldisoluciónde100mg/ldeK+2,5mldisolucióndeLa+10mldisolución5 directa. ‐adiciónde12mg/l:2mldisoluciónde100mg/ldeK+2,5mldisolucióndeLa+10mldisolución 5directa. ‐blanco:2,5mldisoluciónLa Nota:Paraestecaso,ladisolucióndirectalleva6,5606gdisueltosen50mldeaguadesionizada. REPRESENTACIÓNDELARECTA
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 82 ConcentracióndeK (mg/l) 024812 Emisión0,2110,4000,5330,7760,896 Desviaciónestándar0,00240,00710,00840,01540,0160 Coeficientede variación 1,121,761,571,981,78 Tabla34.DatosdelarectadeadiciónestándardeSalBerisal. y = 0,0566x + 0,2691 r = 0,9823 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 -6 -1 4 9 14 Concentración de K añadida (mg/l) Intensidad de emisión Figura17.RectadeadiciónestándardeSalBerisal. CONTENIDODEPOTASIOENLAMUESTRA Secalculacomoanteriormentesehaexplicado:
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 89 ConcentracióndeK (mg/l) 02468 Emisión0,0250,4140,6530,8090,943 Desviaciónestándar0,00030,00070,00150,00160,0022 Coeficientede variación 1,080,170,230,200,24 Tabla36.DatosdelarectadeadiciónestándardeSalMaldon. y = 0,1116x + 0,1226 r = 0,9742 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 -2 0 2 4 6 8 10 Concentración de K añadida (mg/l) Intensidad de emisión Figura20.RectadeadiciónestándardeSalMaldonteniendoencuentatodoslospuntos.
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 90 y = 0,157x + 0,05 r = 0,9906 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 -1012345 Concentración de K añadida (mg/l) Intensidad de emisión Figura21. RectadeadiciónestándardeSalMaldonteniendoencuentalos3primerospuntos. CONTENIDODEPOTASIOENLAMUESTRA Secalculacomoanteriormentesehaexplicado: Utilizandolaecuacióndelarectadetodoslospuntos: Ecuacióndelaadicióny=0,1116x+0,1226 QuedandolaconcentracióndeK:549mg/Kg
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 91 Utilizandolaecuacióndelarectadelos3primerospuntos: Ecuacióndelaadicióny=0,157x+0,05 QuedandolaconcentracióndeK:159mg/Kg
EXPERIMENTALQUÍMICAINDUSTRIAL 92 CONCENTRACIONESDEPOTASIOPORADICIÓNESTÁNDAR NombredelamuestraConcentracióndeK(mg/Kg) SalFinayodadagranofino“SUPER” 253 SalespecialhorneadoProrest 683 SalCostaconyodoyflúor 152 SalCostanatural215 SalBerisal90,6 SalderocaCarmencita 170 SalMaldon 159 Tabla37.Concentracionesdepotasioenmg/Kg(adiciónestándar).
CONCLUSIONES
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 94 COMPARACIÓNDELOSRESULTADOSDERESIDUOINSOLUBLE Secomparanlosresultadosdelosresiduosinsolublesconlosvaloresmediosestadísticos,de2 muestras(unamarinayotramineral)analizadapor19laboratorios,queaparecenenlosmétodosoficiales deanálisis,enlasmuestraspreparadassegúnlanorma. MUESTRAVALORMEDIO(gramos)PESODELRESIDUO(gramos) Salfinayodadagranofino“SUPER”0,0010,0012 SalCostaconyodoyflúor0,0440,0052 SalCostanatural0,0440,0118 SalBerisal0,0010,0251 Tabla38.Pesoderesiduosobtenidosyvaloresmedios MUESTRACONCENTRACIÓNDELRESIDUO(%) Salfinayodadagranofino“Super”0,001 SalespecialhorneadoProrest1,005 SalCostaconyodoyflúor0,005 SalCostanatural0,012 SalBerisal0,025 Tabla39.Concentracionesdelosresiduosenmuestras.
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 95 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 Sal fina yodada grano fino "SUPER" Sal Costa con yodo y flúor Sal Costa natural Sal Berisal PESO DEL RESIDUO (% peso) VALOR MEDIO (%peso) Figura22.Comparacióndelresiduoconelvalormedio
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 96 COMPARACIÓNDERESULTADOSDELMÉTODOCLÁSICOCONLOSVALORES MEDIOSESTADÍSTICOS Secomparanlosresultadosdelmétodoclásicoconlosvaloresmediosestadísticos,de2muestras (unamarinayotramineral)analizadapor14y15laboratoriosrespectivamente,queaparecenenlos métodosoficialesdeanálisis,enlasmuestraspreparadassegúnlanorma. MUESTRAVALORMEDIO(mg/Kg)CONCENTRACIÓNDEK(mg/Kg) Salfinayodadagranofino“SUPER”581239 SalCostaconyodoyflúor294191 SalCostanatural294236 SalBerisal581218 Tabla40.Pesoderesiduosobtenidosyvaloresmedios. 0 200 400 600 800 Sal fina yodada grano fino “SUPER” Sal Costa con yodo y flúor Sal Costa natural Sal Berisal CONCENTRACIÓN DE K (mg/Kg) VALOR MEDIO (mg/Kg) Figura23.ComparacióndelaconcentracióndeKyvaloresmedios
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 97 Seobservaquelasconcentracionesdepotasioobtenidasmedianteelmétodooficialsonmás parecidasalosvaloresmediosestadísticosenelcasodelassalesmarinas.
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 98 COMPARACIÓNDELASRECTASDECALIBRADOPOREMISIÓNYPOR ABSORCIÓNCONYSINSODIO AbsorciónsinNay=0,0335x+0,0031 AbsorciónconNay=0,0472x‐0,0158 EmisiónsinNay=0,0453x+0,0464 EmisiónconNa20/11/09y=0,0330x+0,1304 EmisiónconNa25/03/10y=0,0268x+0,2215 Tabla41.Comparaciónrectasdecalibrado. Apesardequelasrectasporabsorciónsalenconmejorlinealidad,nosehandadodatosde coeficientesdevariaciónydesviaciónestándarpuestoquesalíanmuyaltos,yaqueeramuydifícilde estabilizarlasmedidasporabsorción,porloqueseprefierelamedidaporemisiónatómicaalsermás estable. Paradecidirseentreemisiónconpatrónosinpatróndesodio,sepruebaunamuestrapara observarsirealmenteelsodionoinfluyeenelvalorobtenido,lamuestraaobservareslaSalfinayodada granofino“SUPER”obteniéndose: MuestraEmisiónConcentracióndeK (mg/Kg) Desviación estándar Coeficientede variación Sinsodio0,8753660,00630,72 Consodio0,7571900,01271,68 Tabla42.ComparacióndeconcentracionesdeKconysinsodio Elvalordelanálisisclásicoerade239mg/Kgporloqueseobservaquelaemisiónatómicacon patróndesodioeslaquemásseleacerca,yportantofuelaelegida.
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 105 0 100 200 300 400 500 600 700 Sal fina yodada grano fino “SUPER” Sal especial horneado Prorest Sal Costa con yodo y flúor Sal Costa natural Sal Berisal Concentración de K (método directo) Concentración de K (norma) Concentración de potasio (método clásico) Figura26.Comparacióndelasconcentracionesdepotasioentreelmétodoclásicoyespectroscopíaatómica. Seobservaquelosvaloresobtenidosporelmétodooficialsonmayoresquelosobtenidospor espectroscopiaexceptoenunamuestraquesonprácticamentecoincidentes.
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 106 COMPARACIÓNENTRECALIBRACIÓNEXTERNAYADICIÓNESTÁNDAR. Calibraciónexterna: NombredelamuestraConcentracióndeK(mg/Kg) SalFinayodadagranofino“SUPER”190 SalespecialhorneadoProrest411 SalCostaconyodoyflúor190 SalCostanatural190 SalBerisal95,9 Tabla52.Concentracionesdepotasioenmg/Kg(segúnlanorma) NombredelamuestraConcentracióndeK(mg/Kg) SalFinayodadagranofino“SUPER”187 SalespecialhorneadoProrest413 SalCostaconyodoyflúor193 SalCostanatural194 SalBerisal113 SalderocaCarmencita166 SalMaldonescamas124 Tabla53.Concentracionesdepotasioenmg/Kg(métododirecto). Adiciónestándar NombredelamuestraConcentracióndeK(mg/Kg) SalFinayodadagranofino“SUPER” 253 SalespecialhorneadoProrest 683 SalCostaconyodoyflúor 152 SalCostanatural215 SalBerisal90,6 SalderocaCarmencita170 SalMaldonescamas159 Tabla54.Concentracionesdepotasioenmg/Kg(adiciónestándar)
CONCLUSIONESQUÍMICAINDUSTRIAL 107 0 200 400 600 800 Sal Fina yodada grano fino “SUPER” Sal especial horneado Prorest Sal Costa con yodo y flúor Sal Costa natural Sal Berisal Sal de roca Carmencita Sal Maldon escamas Concentración de K (adición estándar) Concentración de K (método directo) Concentración de K (norma) Figura27.Comparaciónentrelasconcentracionesdepotasioporcalibraciónexternayadiciónestándar. Comoseobserva,losresultadosobtenidosmedianteadiciónestándardanenlamayoríadelas muestrasunaconcentraciónmayor,queponedemanifiestolapresenciadeinterferenciascuandola determinaciónsellevaacabomediantecalibraciónexterna.
BIBLIOGRAFÍA
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ÍNDICEDETABLAS
ÍNDICEDETABLASQUÍMICAINDUSTRIAL 111 Tabla1. Composiciónquímicadeunasalyodada........................................................................................................... 9 Tabla2. DistribucióndelaproduccióndesalcomúnporCC.AA................................................................................... 13 Tabla3. Mercadonacionaldelasalydestinodelaproducción.(Cantidadesexpresadasentoneladas).................... 14 Tabla4. Distribucióndelacantidaddestinadaaindustriaalimentaria ........................................................................ 15 Tabla5. Distribucióndelconsumohumano.................................................................................................................. 15 Tabla6. Clasificacióndelassalesaanalizar.................................................................................................................. 17 Tabla7. Muestraspreparadasporelmétodoclásico ................................................................................................... 22 Tabla8. Parámetrosaoptimizar ................................................................................................................................... 37 Tabla9. Muestraspreparadasporelmétodoclásico ................................................................................................... 39 Tabla10. Pesosdemuestraspreparadasporelmétododirecto.................................................................................... 39 Tabla11. Muestrasyvolúmenesañadidosporelmétododeadiciónestándar............................................................. 40 Tabla12. Pesosdemuestrasyresiduospreparadassegúnlanorma............................................................................. 41 Tabla13. Concentracionesdelosresiduosenmuestras. ............................................................................................... 41 Tabla14. ConcentracióndeKporelmétodoclásico ...................................................................................................... 49 Tabla15. ParámetrosinstrumentalesoptimizadosparaAbsorciónAtómica ................................................................. 50 Tabla16. DatosdelarectadecalibradodeKsinsodioporabsorción........................................................................... 51 Tabla17. DatosdelarectadecalibradodeKsinsodioporabsorción........................................................................... 52 Tabla18. DatosdelarectadecalibradodeKsinsodioporemisión .............................................................................. 54 Tabla19. DatosdelarectadecalibradodeKconsodioporemisión20/11/2009......................................................... 56 Tabla20. DatosdelarectadecalibradodeKconsodioporemisión25/03/2010......................................................... 58 Tabla21. Ecuacionesdelasrectasobtenidas ................................................................................................................. 59 Tabla22. ComprobacióndeconcentracionesdeKconysinsodio................................................................................. 60 Tabla23. Ecuacióndelarectadecalibradodel20/11/09 .............................................................................................. 63 Tabla24. ResultadosdeladeterminacióndeKenmuestraspreparadassegúnlanorma............................................. 63 Tabla25. ResultadosdeladeterminacióndeKenmuestraspreparadasporelmétododirecto(20/11/09)................ 64 Tabla26. Ecuacióndelarectadecalibradodel25/03/10 .............................................................................................. 64 Tabla27. ResultadosdeladeterminacióndeKenmuestraspreparadasporelmétododirecto(25/03/10)................ 64 Tabla28. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(segúnlanorma)................................................................................ 65 Tabla29. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(métododirecto)................................................................................ 65 Tabla30. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalfinayodadagranofino“Super” ................................................ 67 Tabla31. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalespecialhorneadoProrest........................................................ 71 Tabla32. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalCostaconyodoyflúor.............................................................. 75 Tabla33. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalCostanatural............................................................................. 79 Tabla34. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalBerisal. ...................................................................................... 82 Tabla35. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalderocaCarmencita................................................................... 85 Tabla36. DatosdelarectadeadiciónestándardeSalMaldon...................................................................................... 89 Tabla37. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(adiciónestándar).............................................................................. 92 Tabla38. Pesoderesiduosobtenidosyvaloresmedios................................................................................................. 94 Tabla39. Concentracionesdelosresiduosenmuestras. ............................................................................................... 94 Tabla40. Pesoderesiduosobtenidosyvaloresmedios................................................................................................. 96 Tabla41. Comparaciónrectasdecalibrado. ................................................................................................................... 98 Tabla42. ComparacióndeconcentracionesdeKconysinsodio................................................................................... 98
ÍNDICEDETABLASQUÍMICAINDUSTRIAL 112 Tabla43. Parámetrosoptimizados.................................................................................................................................. 99 Tabla44. Parámetrosanalíticos ...................................................................................................................................... 99 Tabla45. ConcentracionesdeKenmg/Kg(segúnlanorma)........................................................................................ 100 Tabla46. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(métododirecto)............................................................................... 101 Tabla47. ConcentracionesdeKporelmétodoclásico................................................................................................. 102 Tabla48. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(adiciónestándar)............................................................................. 102 Tabla49. ConcentracionesdeKporelmétodoclásico................................................................................................. 104 Tabla50. ConcentracionesdeKenmg/Kg(segúnlanorma)........................................................................................ 104 Tabla51. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(métododirecto)............................................................................... 104 Tabla52. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(segúnlanorma).............................................................................. 106 Tabla53. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(métododirecto).............................................................................. 106 Tabla54. Concentracionesdepotasioenmg/Kg(adiciónestándar)............................................................................ 106
ÍNDICEDEFIGURAS
ÍNDICEDEFIGURASQUÍMICAINDUSTRIAL 114 Figura1. BuretadeMohr ............................................................................................................................................... 20 Figura2. Componentesbásicosdeunsistemaespectrométrico ................................................................................... 31 Figura3. EspectrofotómetroPerkin‐Elmer2280............................................................................................................ 37 Figura4. RectadecalibradodeKsinsodio(AbsorciónAtómica)................................................................................... 51 Figura5. RectadecalibradodeKconsodio(AbsorciónAtómica). ................................................................................ 53 Figura6. ParámetrosinstrumentalesoptimizadosparaEmisiónAtómica..................................................................... 54 Figura7. RectadecalibradodeKsinsodio(EmisiónAtómica)...................................................................................... 55 Figura8. RectadecalibradodeKconsodio(EmisiónAtómicaa20/11/2009).............................................................. 57 Figura9. RectadecalibradodeKconsodio(EmisiónAtómicaa25/03/2010).............................................................. 59 Figura10. RectadeadiciónestándardeSalfinayodadagranofino“Super”teniendoencuentatodoslospuntos. 67 Figura11. RectadeadiciónestándardeSalfinayodadagranofino“Super”teniendoencuentatodoslospuntos menoselprimero............................................................................................................................................. 68 Figura12. RectadeadiciónestándardeSalespecialhorneadoProrestteniendoencuentatodoslospuntos. ....... 71 Figura13. RectadeadiciónestándardeSalespecialhorneadoProrestquitandoelúltimopunto........................... 72 Figura14. RectadeadiciónestándardeSalCostaconyodoyflúorteniendoencuentatodoslospuntos............... 75 Figura15. RectadeadiciónestándardeSalCostaconyodoyflúorteniendoencuentalos3primerospuntos. ..... 76 Figura16. RectadeadiciónestándardeSalCostanatural......................................................................................... 79 Figura17. RectadeadiciónestándardeSalBerisal.................................................................................................... 82 Figura18. RectadeadiciónestándardeSalderocaCarmencitateniendoencuentatodoslospuntos. .................. 85 Figura19. RectadeadiciónestándardeSalderocaCarmencitasintenerencuentalosdosúltimospuntos.......... 86 Figura20. RectadeadiciónestándardeSalMaldonteniendoencuentatodoslospuntos...................................... 89 Figura21. RectadeadiciónestándardeSalMaldonteniendoencuentalos3primerospuntos.............................. 90 Figura22. Comparacióndelresiduoconelvalormedio............................................................................................. 95 Figura23. ComparacióndelaconcentracióndeKyvaloresmedios.......................................................................... 96 Figura24. ConcentracionesdeKenmuestraspreparadasporambosmétodos. .................................................... 101 Figura25. Comparacióndelasconcentracionesdepotasioentreelmétodoclásicoyadiciónestándar................ 103 Figura26. Comparacióndelasconcentracionesdepotasioentreelmétodoclásicoyespectroscopíaatómica. ... 105 Figura27. Comparaciónentrelasconcentracionesdepotasioporcalibraciónexternayadiciónestándar. .......... 107