Síntesis de 1,3,5 triarilbencenos

Facultad de Ciencias Trabajo Fin de Grado Grado en Química SÍNTESIS DE 1,3,5 TRIARILBENCENOS. Autor: Rodrigo Méndez García Tutor/es: Alfonso González Ortega RESUMEN Existe actualmente un gran interés, tanto industrial como social, por el desarrollo de metodologías eficientes y medioambientalmente respetuosas para la síntesis de derivados de 1,3,5-triarilbenceno, con el fin de evitar los efectos adversos de las sustancias utilizadas en el proceso actual. Estas metodologías implican el uso de catalizadores benignos y reciclables, simplicidad operativa del proceso, así como una conversión económica y eficiente del producto. El objetivo de este trabajo es testar el alcance sintético de todas aquellas reacciones que implican el uso de catalizadores potentes, como el SiCl4 y el ácido triflurometanosulfónico, y de otros más benignos, como es el caso del ácido paratoluensulfónico y el ácido dodecilbencenosulfónico, que cumplen con los principios de la química verde y se aplican en la síntesis de los derivados a través de la ciclotrimerización de acetofenonas. Se pretende preparar estos compuestos con un rendimiento y coste razonables y proporcionar una descripción detallada del proceso. Palabras clave: 1,3,5-triarylbenzenos, ciclotrimerización, química verde. ABSTRACT There is currently at the present time a great interest, both industrial and social, in the development of efficient environmentally friendly methodologies for the synthesis of 1,3,5-triarylbenzene derivatives in order to avoid the undesirable effects of the substances used so far in the process. This involves the use of benign and recyclable catalysts, operational simplicity of the process, as well as an economic and efficient conversion of the product. This paper aims to test the synthetic scope of those reactions involving the use of powerful catalysts, such as SiCl4 and trifluromethanesulfonic acid, as well as more benign ones, as is the case of the paratoluensulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid, that comply with the principles of green chemistry and are applied in the synthesis of 1,3,5-triarylbenzenes through the cyclotrimerization of acetophenones. We intend to prepare these compounds with reasonable performance and cost and provide a detailed description of the process. Keywords: 1,3,5-triarylbenzenes, cyclotrimerization, green chemistry. Abreviaturas 135-TPB – 1,3,5 Trifenilbenceno 135-TBB – 1,3,5 Tribifenilbenceno 135-TTB – 1,3,5 Tritolilbenceno PTSA – Ácido paratoluensulfónico DBSA – Ácido dodecilbencenosulfónico TFMSA – Ácido trifluorometanosulfónico NCP – Nanoclinoptilolito HDTMA – Hexadecil-trimetilamonio HPAs - Heteropoliacidos ÍNDICE: 1.-INTRODUCCIÓN .............................................................................................. 1 2.-OBJETIVOS Y PLAN DE TRABAJO .............................................................. 15 3.- RESULTADOS ................................................................................................ 19 4.-EXPERIMENTAL ............................................................................................ 31 5.-CONCLUSIONES ............................................................................................. 41 6.-ANEXO. ESPECTROS ..................................................................................... 45 1 1.-INTRODUCCIÓN 8 Como tercera opción surge el catalizador ácido dodecilbencenosulfónico (DBSA),4 * un ácido de Brønsted, barato no higroscópico, no volátil y estable al aire, que cataliza la síntesis de derivados de 1,3,5-triarilbencenos (Esquema 1.4) con altos rendimientos a partir de la condensación de aril-metil-cetonas siguiendo el esquema común (Esquema1.1) en condiciones libres de disolvente. ESQUEMA 1.4: Reacción general para la síntesis de 1,3,5-triarilderivados catalizados por ácido dodecilbencenosulfónico. La síntesis de 1,3,5-triarilbencenos con el catalizador nanoclinoptilolito (NCP)8 .se encuadra a si mismo dentro de los procedimientos de química verde. En este caso el catalizador es una zeolita, un compuesto formado por aluminosilicatos cristalinos microporosos, que en su interior alberga iones de metales alcalinos y moléculas de agua, que le propician una alta porosidad y elevada superficie, cuya naturaleza es modificada por hexadecil-trimetilamonio (HDTMA, un tensioactivo catiónico). Permitiendo alojar una amplia variedad de cationes inorgánicos y orgánicos que neutralizan la carga negativa de la estructura. Una zeolita que, gracias a la presencia de un surfactante de cadena larga, un material que posea propiedades hidrofóbicas y organofílicas, El proceso opera mediante intercambio iónico (cationes inorgánicos con los orgánicos) que se absorben en la superficie del NCP. Fenómeno conocido como solubilización de superficie, fundamental para la consiguiente aproximación de sustratos orgánicos. * 4. Prasad D, Preetam A, Nath M. 2013 8. Tayebee R, Jarrahi M, Maleki B, Razi MK, Mokhtari ZB, Baghbanian SM. 2015 9 Dada la capacidad catalítica de las zeolitas numerosas especies susceptibles de ser modificadas, por lo que números estudios como, los de Tayabee R and collegues,8 * entre otros, investigan el alcance de estos catalizadores en síntesis orgánica, el efecto del tamaño de la partícula y cantidad de la superficie modificada de NCP. Su actividad podría explicarse como mecanismos de ácidos de Brønsted y de Lewis (Esquema 1.1). También ha sido comparado en diferentes estudios8 con otros catalizadores (Cucl2, SnCl4, PTSA…) en relación con las condiciones de temperatura, tiempos de reacción, % de catalizador empleado y rendimientos obtenidos. Según Tayabee R and collegues,8 se obtuvieron resultados mejores que la mayoría de los catalizadores convencionales. Ha sido considerado 8 eficiente en la síntesis de 1,3,5-triarilbencenos (Esquema 1.5) presentando numerosas ventajas tales como: la capacidad de reutilización (hasta 6 ciclos útiles sin pérdidas significativas de productividad); simplicidad operativa; cortos tiempos de reacción; condiciones suaves y la no utilización de disolventes, además de su bajo coste económico. En definitiva, un catalizador sumamente interesante y benigno con el medio ambiente. ESQUEMA 1.5: Reacción general para la síntesis de 1,3,5-triarilderivados catalizados por ácido nanoclinoptilolito modificado por hexadecil-trimetilamonio. Otro catalizador igualmente destacado por su eficacia y capacidad de reutilización (hasta quince ciclos útiles de reacción), es el ácido sulfúrico de boro B(HSO4)3 en la síntesis por ciclotrimerización de aril-metil-cetonas5 permite obtener compuestos 1,3,5triarilbencenos derivados con un alto porcentaje de rendimiento sin formación de subproductos ni el empleo de reactivos tóxicos. * 5. Safaei HR, Davoodi M, Shekouhy M. (July 2013) 8. Tayebee R, Jarrahi M, Maleki B, Razi MK, Mokhtari ZB, Baghbanian SM. 2015 10 La ciclotrimerización es un proceso notablemente sencillo, económico, realizado bajo condiciones libre de disolvente, donde el catalizador es fácilmente reutilizable mediante simples filtraciones por su baja solubilidad y que cumple los principios de una química sostenible. ESQUEMA 1.6: Reacción general para la síntesis de 1,3,5-triarilderivados catalizados por ácido sulfúrico de boro. Por último, distintos estudios 2 * han abordado los heteropoliacidos (HPAs) como catalizadores en numerosas reacciones orgánicas de la industria farmacéutica y química fina, destacando su aplicación en la síntesis de 1,3,5-triarilbencenos. Como en los casos anteriormente citados, los HPAs han ido ganando importancia a lo largo de las últimas décadas debido a las condiciones favorables que presenta su empleo, gran selectividad, reacciones suaves, minimización de residuos; un ejemplo de este grupo es el ácido fosfomolibdico usado en la obtención de 1,3,5-triarilderivados (Esquema 1.7). ESQUEMA 1.7: Reacción general para la síntesis de 1,3,5-triarilderivados catalizados por ácido fosfomolibdico. * 2. Phatangare K, Padalkar V. 2009;(March 2013) 11 La reacción catalizada por dicho acido fue 2 comparada con diferentes ácidos (TiCl4, H2SO4, HCl, FeCl3 …) demostrando ser un catalizador útil, económico, de simplicidad operativa, reciclable, con altas tasas de productividad, lo que le convierten en un método novedoso y adecuado para la síntesis de 1,3,5-triarilbenos. d) Un nuevo mecanismo de síntesis de 1,3,5-triarilbencenos fue el reportado por Deng K et al.6 que surge del reordenamiento de las dipnonas catalizado por el ácido paratoluensulfónico ( PTSA) bajo condiciones más suaves de temperatura que las anteriormente citadas .3 * Este mecanismo,6 fue descubierto de forma fortuita al intentar sintetizar cromenos (Esquema 1.8). ESQUEMA 1.8: Reacción para la síntesis de 4H-cromeno catalizados por ácido sulfúrico. El ensayo de síntesis con ácido sulfúrico con el objeto de obtener cromenos-4H, resultó un fracaso, observándose al mismo tiempo que a temperaturas ligeramente superiores del orden de 60-80º C se obtenía 1,3,5-trifenilbenceno (TPB) como subproducto en un 15 %. Se realizaron diferentes pruebas para evitar esta reacción lateral, haciendo reaccionar la correspondiente dipnona, en lugar de la acetofenona, con el clorofenol, y de forma inesperada se observó el reordenamiento de la dipnona para obtener el trifenilbenceno (TPB). * 2. Phatangare K, Padalkar V. 2009;(March 2013) 3. Zhao Y, Li J, Li C, Yin K, Jia X. 2010 6. Deng K, Huai Q, Shen Z, Li H, Liu C, Wu Y.2015 12 El gran potencial que presenta la reacción, lo convirtieron en centro de atención,6 para optimizar las condiciones de reordenamiento de las dipnonas. La síntesis fue estudiada en distintas condiciones de catalizador ácido (ácido sulfúrico, FeCl3, ácido paratoluensulfónico…) y temperatura, destacando el ácido paratoluensulfónico como catalizador más eficiente (Esquema1.9). ESQUEMA 1.9: Condiciones óptimas para el reordenamiento de dipnona catalizada por ácido paratoluensulfónico (PTSA) a trifenilbenceno(TPB). Deng K and collegues,6 * nos ilustra un posible mecanismo de reorganización de las dipnonas a 1,3,5-Triarilbenos (Esquema 1.10). El consiguiente mecanismo se basa en la reorganización de dipnonas catalizadas por un ácido, donde una molécula de dipnona (A) mediante la tautomerizacion ceto-enolica llega al compuesto (B), produciéndose una reacción de condensación aldólica con otra molécula de dipnona (A), el siguiente paso es la deshidratación del compuesto y reacción intramolecular de ciclación (electrociclación) llegando al intermedio de reacción (E), que mediante una reorganización electrónica causada por la tensión estérica produce el derivado 1,3,5-triarilbenceno y la acetofenona correspondiente que volverá a interaccionar con una molécula de dipnona en su forma enólica y después del correspondiente proceso de reorganización llega de nuevo a una nueva molécula de 1,3,5-triarilbenceno. * 6. Deng K, Huai Q, Shen Z, Li H, Liu C, Wu Y.2015 13 ESQUEMA 1.10: Mecanismo general de reordenación de dipnonas catalizadas por ácido. 14 15 2.-OBJETIVOS Y PLAN DE TRABAJO 16 17 2.-OBJETIVOS Y PLAN DE TRABAJO Como sugiere la revisión teórica anterior, el TRABAJO FIN DE GRADO que se presenta se encuadra en el campo de la síntesis de compuestos orgánicos. Su objetivo fue la preparación de los derivados 1,3,5-triarilbencenos del esquema 2.1. Esquema 2.1: 1,3,5-trtiarilbencenos derivados. Los tres derivados de 1,3,5-triarilbencenos planteados, serán estudiados mediante la ciclotrimerización de sus aril-metil-cetonas correspondientes de partida (Esquema 2.2) facilitada por la catálisis de ácido dodecilbencenosulfónico (DBSA), ácido trifluorosulfónico (TFMSA), ácido paratoluensulfónico (PTSA) y tetracloruro de silicio (SiCl4). 24 estudio el 1,3,5-trifenilbenceno apareció en el mercado a un precio de 6.5 €/gramo al 97% de pureza.13 * La estimación de costes para 16 gramos de 1,3,5-trifenilbenceno sintetizado en el laboratorio fue la siguiente: 20 gramos acetofenona 5,29 €13 87,19 gramos SiCl4 51,11 € (sigma aldrich)13 120 ml etanol absoluto 2,66€ (letslab)13 TOTAL 59€/ 16 gramos =3,7 € /gramo En la estimación anterior no se incluye gasto de personal, energía, mantenimiento de quipos, procesado de residuos, etc. Se concluye que la metodología estudiada aporta beneficios de 2,8 € por cada gramo sintetizado. * 13. Https://www.sigmaaldrich.com/spain.html.( 2019) ultima vez visitado (19/05/2019). Https://www.letslab.es.( 2019) ultima vez visitado (19/05/2019). 25 3.2 Síntesis del tribifenilbenceno (TBB) (2) Esquema 3.2: Esquema general de síntesis de 1,3,5tribifenilbenceno catalizado por distintos ácidos. En el estudio del tribifenilbenceno(esquema 3.2) solo se ha encontrado bibliografía para catálisis con ácido dodecilbencenosulfónico (DBSA),4 * no obstante se ha seguido con la línea anteriormente citada trifenilbenceno usando catálisis con ácido paratoluensulfónico (PTSA), ácido trifluorometanosulfónico (TFMSA), además del dodecilbencenosulfónico (DBSA). En la síntesis del tribifenilbenceno catalizada por DBSA, según describe la bibliografía,4 se partió de 3 mmol de 4-acetilbifenil con 20% en moles de ácido (a calefacción durante 3-8 horas a 130º C y en ausencia disolvente). El proceso se completó con un procedimiento estándar aparentemente sencillo: neutralización básica con NaHCO3, extracción acetato de etilo y secado a vacío. Sin embargo, por el carácter detergente del dodecilbencenosulfonico en las extracciones acuosas aparecen espumas que dificultan (por no decir que impiden) el proceso de decantación. El problema se ve agravado por la baja solubilidad del 1,3,5 tribifenilbenceno, que requiere grandes cantidades de disolvente orgánico. A las escalas micro en las que se realizaron los ensayos se pudieron obviar relativamente estas dificultades, alcanzando excelentes rendimientos (92%). En el escalado a 5 y 20 gramos (25/101 mmol) de 4-acetilbifenilo no resultó tan fácil superar los inconvenientes de decantación y solubilidad, A tan fin, aprovechando la baja solubilidad del tribifenilbenceno, se diseñó un procedimiento para eliminar el ácido DBSA mediante simples lavados selectivos con disolventes orgánicos. * 4. Prasad D, Preetam A, Nath M. 2013 26 Tras diferentes pruebas de solubilidad del DBSA con distintos disolventes (acetona, metanol, acetato de etilo…) se observó qué tratando la mezcla con acetona, el DBSA ocluido es eliminado, reproduciéndose los rendimientos previstos4 * (Tabla 3.4) con distintas proporciones de reactivos. Tabla 3.4: Rendimientos obtenidos en la obtención del tribifenilbenceno con distintas proporciones de acetofenona de partida, catalizadas con DBSA. Cetona (g) Ácido(%moles) t ª(ºc) Tiempo (h) Rendimiento(%)a 4-acetilbifenil (0,3g) DBSA (20) 130 10 92% 4-acetilbifenil (5g) DBSA (20) 130 10 91% 4-acetilbifenil(30g) DBSA (20) 130 10 84% a Proporción estimada por resonancia magnética nuclear en la masa de reacción. Cuando se procedió a la catálisis con ácido paratoluensulfónico a partir de 4-acetilbifenil (3 mmol) y 0.3 mmol de catalizador se alcanzaron rendimientos excelentes, sin embargo en su escalado se aprecia una disminución considerable de su rendimiento .Por lo que se recurre a ligeras modificaciones en su procedimiento, añadiendo porciones exactas de ácido durante periodos de 6-10 horas, mejorando cuantitativamente los rendimientos, del 93% usando dos porciones del 20 % en moles de ácido(Tabla 3.5). * 4. Prasad D, Preetam A, Nath M. 2013 27 Tabla 3.5: Rendimientos obtenidos en la obtención del tribifenilbenceno con distintas proporciones de acetofenona de partida, catalizadas con PTSA. Cetona (g) Ácido(%moles) t ª(ºc) Tiempo (h) Rendimiento(%)a 4-acetilbifenil (0,3g) PTSA (10) 130 12 92% 4-acetilbifenil (5g) PTSA (10) 130 20 %<60 4-acetilbifenil (5g) PTSA (20) 130 20 93% a Proporción estimada por resonancia magnética nuclear en la masa de reacción. En el tercer método de estudio se recurrió a la catálisis con ácido trifluorometanosulfónico usando una proporción catalítica del 10% en moles de ácido. Como en la síntesis catalizada con PTSA, se observa la misma problemática. A escala micro se obtienen buenos resultados, sin embargo al aumentar dicha escala se aprecia una disminución del producto, corregida con la adición de porciones exactas de ácido en periodos de 6-10 horas, llegando a mejorar incluso los rendimientos obtenidos con el PTSA (95%)(Tabla 3.6). Tabla 3.6: Rendimientos obtenidos en la obtención del tribifenilbenceno con distintas proporciones de acetofenona de partida, catalizadas con TFMSA. Cetona (g) Ácido(%moles) t ª(ºc) Tiempo (h) Rendimiento(%)a 4-acetilbifenil (0,3g) TFMSA (10) 130 12 95% 4-acetilbifenil (5g) TFMSA (10) 130 12 %<70 4-acetilbifenil (5 g) TFMSA (20) 130 20 94% a Proporción estimada por resonancia magnética nuclear en la masa de reacción. 28 3.3 Síntesis del tritolilbenceno (TTB) (3) Esquema 3.3: Esquema general de síntesis de 1,3,5tritolilbenceno catalizado por distintos ácidos El estudio de los 1,3,5 triarilbencenos(esquema 3.3), con la síntesis del tritolilbenceno empleando catalizadores como ácido trifluorometanosulfonico (TFMSA) y ácido paratoluensulfónico (PTSA), de los que se dispone de bibliografía conocida,3,10,12 * junto con el ácido dodecilbencenosulfonico (DBSA) ya utilizado anteriormente. Partimos del estudio a pequeña escala (5 gramos de cetona), con el ácido trifluorometanosulfónico (TFMSA), pese a ser el único de ellos que presenta referencias bibliográficas12 a gran escala (20 gramos de cetona con un 10% de catalizador acido), con la intención de corroborar los rendimientos datados.12 Se observa que ni siquiera en pequeñas cantidades los rendimientos se cumplen, apreciándose una pequeña mejoría con el aumento de tiempos de reacción mediante calefacción. Como era de prever al escalar dichas reacciones hasta cantidades de 15 y 20 gramos no se obtienen resultados deseados, siendo menor del 89% descrito en la bibliografía12 (Tabla 3.7 ). * 3. Zhao Y, Li J, Li C, Yin K, Jia X. 2010 10. Zhao Y, Li J, Li C, Yin K, Jia X. mat.suplementario 2010 12. Argent SP, Tarassova I, Greenaway A, et al.2016 29 Tabla 3.7: Rendimientos obtenidos en la obtención del tritolilbenceno con distintas proporciones de acetofenona de partida, catalizadas con TFMSA. Cetona (g) Ácido(%moles) t ª(ºc) Tiempo (h) Rendimiento(%)a o-toliletanona (5g) TFMSA (10) 130 24 %<70 o-toliletanona (15g) TFMSA (10) 130 24 %<70 o-toliletanona (20 g) TFMSA (10) 130 24 %<70 a Proporción estimada por resonancia magnética nuclear en la masa de reacción. Como segundo intento se recurre a la catálisis con ácido paratoluensufónico, sus referencias10 parten escala micro (0,3 gramos de cetona), obteniendo un rendimiento inferior del 50%, lejano al 70 % citado en la referencia.10 Los ensayos resultaron fallidos, variando las distintas condiciones de tiempo y proporción de reactivos (Tabla 3.8). En la búsqueda de solucionar el problema, se añaden las porciones catalíticas de una sola vez, obteniendo un resultado aún más desfavorable. Tabla 3.8: Rendimientos obtenidos en la obtención del tritolilbenceno con distintas proporciones de acetofenona de partida, catalizadas con PTSA. Cetona (g) Ácido(%moles) t ª(ºc) Tiempo (h) Rendimiento(%)a o-toliletanona (0,3g) PTSA (10) 130 24 %<50 o-toliletanona (5g) PTSA (20) 130 24 %<50 o-toliletanona (5g) PTSA (60) 130 48 %<50 o-toliletanona (5g) PTSA (60)b 130 24 %<50 a Proporción estimada por resonancia magnética nuclear en la masa de reacción. b La proporción catalítica es añadida de golpe 30 Se concluye la síntesis del tritolilbenceno, empleando ácido dodecilbencenosulfónico (DBSA), a escala de 2 y 5 gramos de cetona con 20% en moles de ácido, mejorando levemente los resultados anteriormente descritos aumentando condiciones de tiempo y catalizador ácido (Tabla 3.9). Tabla 3.9: Rendimientos obtenidos en la obtención del tritolilbenceno con distintas proporciones de acetofenona de partida, catalizadas con DBSA. Cetona (g) Ácido(%moles) t ª(ºc) Tiempo (h) Rendimiento (%)a o-toliletanona (2g) DBSA (20) 130 24 51% o-toliletanona (5g) DBSA (20) 130 24 50% a Proporción estimada por resonancia magnética nuclear en la masa de reacción. Se concluye que ningún catalizador da buenos resultados en la síntesis del tritolilbenceno, siendo la más próxima a los rendimientos deseados la catalizada por el ácido trifluorometanosulfónico. 31 4.-EXPERIMENTAL 32 33 4.-EXPERIMENTAL  Síntesis de 1,3,5-trifenilbenceno (TPB) (1) Esquema 4.1: Esquema general de síntesis de 1,3,5trifenilbenceno catalizado por distintos ácidos Catalizado con: A) Tetracloruro de silicio (SiCl4): Esquema 4.1.1: Esquema de síntesis de 1,3,5-ttifenilbenceno catalizada con SiCl4 En un matraz de 500 ml de dos bocas, equipado con agitación magnética, refrigerante de reflujo y tubo de cloruro cálcico, se prepara una mezcla de 29,13 ml de acetofenona (0,2496 mmol) y 180 ml de etanol absoluto a 0 ºC (nota 1), con barrido de nitrógeno para crear atmosfera inerte. Se añade gota a gota 86,34 ml de tetracloruro de silicio (nota 2), con un embudo de adición. Inmediatamente se formó un precipitado blanco. La mezcla es sumergida en un baño de silicona (120ºC) a reflujo durante 24 horas, para asegurar la completa formación del producto. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, el producto blanco se filtró, lavo con etanol frio y recristalizó en isopropanol. El producto se secó a 120º C durante 3 horas a vacío, se obtuvo un sólido blanco (p.f. 172-174ºC) con un rendimiento del 93%. 40 Notas: 1. Mediante TLC se muestra una baja concentración de producto de partida sin reaccionar. 2. Dejándolo cristalizar durante 2 horas a temperatura ambiente. 3. Con el fin de quitar la coloración negruzca de nuestro solido 4. Obteniéndose una masa untuosa amarillenta-blanquecina 1H-RMN (500 MHz, CDCl3): δH(ppm) =7.21(s, 3H), 7.23(d,3H), 7.24(d, 3H), 7.27(t, 3H), 7.28(t, 3H). 13C-RMN (500 MHz, CDCl3): δC(ppm) =141.5-141.3-135-2-130.9-130.2-128.4-127.8126.2-20.7 41 5.-CONCLUSIONES 42 43 5.-CONCLUSIONES En un proyecto sobre el estudio y síntesis de 1,3,5-triarilbencenos derivados se ha procedido a la síntesis de 1,3,5-trifenilbenceno, 1,3,5-tribifenilbenceno y 1,3,5tritolilbenceno. Revisadas y comprobadas experimentalmente las síntesis descritas para los compuestos anteriores, hemos llegado a las siguientes concusiones: 1. La síntesis de 1,3,5-trifenilbenceno (TPB)a partir de acetofenona catalizada con tetracloruro de silicio fue el mejor método de los descritos. 2. En la obtención de 1,3,5-tribifenilbenceno (TBB) y 1,3,5-tritolilbenceno (TTB), la mejor metodología fue mediante la catálisis con ácido trifuluorometanosulfonico (TFMSA). 44 45 6.-ANEXO. ESPECTROS 46 47 6.-ANEXO. ESPECTROS Se incluyen los espectros de los productos finales ordenados por su numeración correlativa (Esquema 6.1). Esquema 6.1: 1,3,5-triarilbenceno derivados. 1,3,5-Trifenilbenceno(TPB) (1) Sólido blanco con punto de fusión 172-174ºC 48 IR 1H-RMN Disolvente: CDCl3 49 13C-RMN Disolvente: CDCl3 1,3,5-Tribinilbenceno(TBB) (2) Sólido blanco con punto de fusión 235-237 ºC.