Ultrapurificación de etanol, acetonitrilo y tetrahidrofurano para su uso como eluyentes en HPLC

UNIVERSIDAD DE VALLADOLID ESCUELA DE INGENIERIAS INDUSTRIALES Grado en Ingeniería Química Ultrapurificación de etanol, acetonitrilo y tetrahidrofurano para su uso como eluyentes en HPLC Autor: Ortiz de Latierro Delgado, Sonsoles Tutor: Rodríguez García, Félix Joaquín Departamento de Química Analítica Valladolid, junio de 2019 2 3 A mis padres y hermano, quienes siempre han depositado toda su confianza en mí, aportándome seguridad. A María, por apoyarme y ser parte fundamental en todos mis proyectos. Y a todos aquellos que se han cruzado en mi camino durante el grado y han decidido quedarse convirtiéndose en amigos. 4 5 RESUMEN En este trabajo de fin de grado se analizan tres disolventes específicos: etanol, acetonitrilo y tetrahidrofurano, a fin de conocer cuáles son los métodos de ultrapurificación más adecuados para cada uno de ellos. En primer lugar, se eligen productos comerciales para poder realizar el estudio de manera individualizada y que pueda llevarse a práctica en líneas futuras. Conocidas las impurezas que presentan los disolventes y analizadas las propiedades físico-químicas de estas, se procede a la selección de las técnicas más apropiadas. Posteriormente, se detallan las técnicas propuestas para este cometido, siendo estas: intercambio iónico, rectificación, extracción en fase sólida (SPE), desecación y filtración. Estas técnicas resultan ser las más adecuadas para la purificación de disolventes de manera general y más específicamente para los tres eluyentes de estudio. Por último, se proponen otras técnicas alternativas a tener en cuenta en aquellos casos en los que los disolventes presenten otras impurezas frecuentes. Palabras clave: etanol, acetonitrilo, tetrahidrofurano, ultrapurificación, HPLC. 6 7 ABSTRACT This end-of-degree Project analyses three specific solvents: ethanol, acetonitrile and tetrahydrofuran, in order to know which are the most suitable ultrapurification methods for each one of them. First of all, commercial products have been chosen to be studied in an individualized way and this can be carried out in future lines. Once the impurities present in the solvents are known and their physicochemical properties have been analysed, the most suitable techniques are selected. Subsequently, the proposals techniques for this task are detailed, these being: ion exchange, rectification, extraction in solid phase (SPE), drying and filtration. These methods are the most appropriate for the solvent purification in a general way and more specifically for the three studied eluents. Finally, other important and alternative techniques are suggested for cases where the solvents have other frequent impurities. Keywords: ethanol, acetonitrile, tetrahydrofuran, ultrapurification, HPLC. 8 9 Índice de contenido RESUMEN ............................................................................................................... 5 ABSTRACT ............................................................................................................... 7 CAPÍTULO 1. Introducción y objetivos ................................................................. 17 CAPÍTULO 2. Cromatografía líquida de alta resolución ..................................... 21 2.1. Antecedentes ............................................................................................ 21 2.2. Fundamento teórico ................................................................................. 21 2.3. Justificación ............................................................................................... 22 ............................................................................................................................... 23 CAPÍTULO 3. Etanol .............................................................................................. 25 3.1. Descripción del etanol .............................................................................. 25 3.2. Descripción del producto ......................................................................... 26 3.3. Justificación de los métodos seleccionados ........................................... 27 CAPÍTULO 4. Acetonitrilo ...................................................................................... 31 4.1. Descripción del acetonitrilo ..................................................................... 31 4.2. Descripción del producto ......................................................................... 32 4.3. Justificación de los métodos seleccionados ........................................... 33 ............................................................................................................................... 35 CAPÍTULO 5. Tetrahidrofurano ............................................................................ 37 5.1. Descripción del tetrahidrofurano ............................................................. 37 5.2. Descripción del producto ......................................................................... 37 5.3. Justificación de los métodos seleccionados ........................................... 38 CAPÍTULO 6. Métodos de ultrapurificación ........................................................ 43 6.1. Intercambio iónico .................................................................................... 43 6.1.1. Modo de operación ........................................................................... 44 6.1.2. Resinas catiónicas ............................................................................ 45 6.1.3. Resinas aniónicas ............................................................................. 46 6.1.4. Entrecruzamiento .............................................................................. 47 6.1.5. Regeneración .................................................................................... 48 6.2. Desecación ................................................................................................ 48 16 17 CAPÍTULO 1. Introducción y objetivos La cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) es una técnica analítica cada vez más utilizada para la separación y determinación de compuestos en muestras. La razón del crecimiento de esta técnica puede encontrarse en la gran cantidad de ventajas que presenta frente a otros métodos de análisis o procesos de purificación de compuestos. Entre sus características, destacan su gran versatilidad y la alta sensibilidad de análisis que permite obtener. Para que los análisis realizados sean satisfactorios, es importante tener en cuenta las condiciones de operación. La selección del disolvente adecuado es una de las condiciones más importantes a considerar, ya que de su polaridad depende la retención de los compuestos. La fase móvil utilizada ha de tener una gran pureza para evitar que sus impurezas sean detectadas durante la cromatografía y prevenir que estas impurezas afecten al análisis. En el presente trabajo de fin de grado, se analizan y exponen distintos métodos de ultrapurificación para tres de los eluyentes más utilizados en la técnica de cromatografía líquida de alta resolución: etanol, acetonitrilo y tetrahidrofurano. 18 19 CAPÍTULO 2 Cromatografía líquida de alta resolución 20 21 CAPÍTULO 2. Cromatografía líquida de alta resolución 2.1. Antecedentes Hasta la publicación, en 1964 por J. Calvin Giddings, de un artículo comparativo sobre la capacidad de separación de la cromatografía líquida y de gases, la cromatografía de líquidos se había desarrollado en columnas grandes, con partículas grandes y con alimentación por gravedad. Las fracciones de eluyentes eran recolectadas de manera manual para su medición en el espectrofotómetro. Giddings previó que el desempeño de la cromatografía de líquidos sería mejor si se utilizaban partículas pequeñas, bajo mayor presión de flujo, con lo que teóricamente podrían obtenerse un mayor número de placas. Poco después, Csaba Horváth y S. R. Lipsky construyeron el primer equipo de HPLC al que denominaron “cromatografía de líquidos de alta presión”. Posteriormente, a principios de los 70, gracias al desarrollo de la tecnología, se produjeron pequeñas partículas de sílice silanizadas que permitían el uso de columnas de menor volumen y mayor longitud, lo cual provocó un funcionamiento de alta eficacia. Este método fue bautizado como “cromatografía de líquidos de alta eficacia”. 2.2. Fundamento teórico La cromatografía de líquidos, tiene un potencial de aplicaciones más alto que la cromatografía de gases, debido a que el 85% de los productos conocidos no son completamente volátiles o estables como para ser separados mediante cromatografía de gases. La cromatografía de líquidos de alta eficacia puede usarse en el modo de cromatografía de adsorción líquido-sólido o en el de cromatografía de partición líquido-líquido (el más común). Para ambos, el fundamento se basa en el aprovechamiento de las diferencias de polaridad del soluto. Generalmente, los materiales de alta polaridad son separados mediante la cromatografía de partición y los materiales de baja polaridad son separados mediante la cromatografía de adsorción. En la cromatografía de líquidos, entran en juego dos fases: estacionaria y móvil. La estacionaria se encuentra en el interior de la columna y es la encargada de retener los compuestos. La fase móvil atraviesa la columna 22 junto con la muestra, de manera que arrastra los componentes menos retenidos por la fase estacionaria. Existen dos modos de operación en la cromatografía líquida:  Fase normal. Se caracteriza porque la fase estacionaria es polar y la fase móvil es no polar. La fase móvil suele ser n-heptano, cloruro de metileno o cloroformo; mientras que la fase estacionaria suele tratarse de un siloxano unido con un grupo funcional polar. Estas fases retienen compuestos polares en mayor medida.  Fase inversa. Se caracteriza por una fase estacionaria relativamente no polar y una fase móvil polar. La fase móvil puede ser metanol, acetonitrilo, tetrahidrofurano o agua, entre otros; típicamente, se trata de una mezcla de los disolventes anteriores con agua. En cuanto a la fase estacionaria, suele tratarse de cadenas de n-octadecilo (C18) o ndecilo (C8), grupos fenilo. Se utiliza para analizar compuestos multiaromáticos con grupos hidroxilo y compuestos fenólicos. 2.3. Justificación Para realizar HPLC, es necesaria una fase móvil ultrapura, capaz de arrastrar los componentes de la muestra, sin afectar al detector con sus impurezas. Se han escogido productos comercializados de los tres disolventes para poder analizar los diferentes métodos de purificación. Para cada uno de ellos, se han comparado las impurezas que presentan con las impurezas que pueden encontrarse en los mismos disolventes pero con calidad para HPLC. 23 CAPÍTULO 3 Etanol 24 25 CAPÍTULO 3. Etanol 3.1. Descripción del etanol Figura 1. Molécula de etanol. El etanol es un compuesto químico también conocido como alcohol etílico. Se trata de un alcohol inferior que en condiciones normales de presión y temperatura se encuentra como líquido incoloro. Su fórmula química es C2H6O y tiene un peso molecular de 46,07 g/mol. El alcohol etílico es también inflamable y produce una llama azul sin humo. En cuanto a sus propiedades físicas, tiene unos puntos de ebullición y fusión de 78,3ºC y -114,1ºC, respectivamente, y una densidad (a 20ºC) de 0,79 g/cm3. Es miscible con agua y con la gran mayoría de disolventes orgánicos como ácido acético, acetona, benceno y éter entre otros. Sus propiedades químicas pueden explicarse teniendo en cuenta la estructura de esta molécula. El grupo hidroxilo en el carbono terminal hace posible que el etanol pueda formar puentes de hidrógeno y enlaces dipolodipolo, dándole así su alta polaridad (μ=1,69D). Cuando el etanol se encuentra en agua, forma con esta una mezcla azeotrópica que cambia las propiedades de ambos componentes. La preparación industrial del etanol se realiza por dos procesos bien diferenciados: 32 4.2. Descripción del producto El producto de acetonitrilo seleccionado posee calidad para análisis tipo EMSURE. Ha sido seleccionado del catálogo de la empresa Merck. Su certificado de análisis, con algunas de las propiedades más importantes, se muestra a continuación: Figura 4. Certificado de análisis del acetonitrilo. Como se puede observar, posee una pureza superior al 99,5%. No presenta gran cantidad de impurezas, siendo estas iones inorgánicos y agua en su totalidad. Se utilizará un método de intercambio iónico para la eliminación de los iones inorgánicos, en concreto columnas con resinas de intercambio catiónicas y aniónicas. 33 Posteriormente, se propone añadir un deshidratante para la eliminación del agua presente, inferior al 0,1%, así como la del agua procedente de la purificación de iones. 4.3. Justificación de los métodos seleccionados Por tratarse de impurezas inorgánicas, las resinas de intercambio son un método óptimo de ultrapurificación para el acetonitrilo. Se han escogido resinas de intercambio ácidas y básicas que intercambien los iones disueltos en el eluyente por protones e iones hidroxilo ( 𝐻+ y 𝑂𝐻−, respectivamente), que combinándose formarán nuevas moléculas de agua. De esta manera, la única impureza por eliminar será el agua, que mediante un deshidratante puede llevarse a cabo. Por último, como ha sido indicado, se realizará una filtración con membrana de 0,2 μm, para asegurar que el disolvente posee la calidad de ultrapuro. 34 35 CAPÍTULO 5 Tetrahidrofurano 36 37 CAPÍTULO 5. Tetrahidrofurano 5.1. Descripción del tetrahidrofurano Figura 5. Molécula de tetrahidrofurano. El tetrahidrofurano (THF) es un compuesto heterocíclico. Su fórmula química es C4H8O y tiene una masa molecular de 72,11 g/mol. En condiciones normales, se trata de un líquido transparente de baja viscosidad y un olor característico del éter. De sus propiedades físicas cabe destacar que posee un punto de fusión de -108,5ºC, un punto de ebullición de 66ºC y una densidad (medida a 20ºC) de 0,89 g/cm3. Es soluble en agua. Es uno de los éteres más polares, tiene una constante dieléctrica de 7,5 a 25ºC. Se dice que el tetrahidrofurano es un solvente dipolar aprótico ya que, debido a los pares de electrones no compartidos del átomo de oxígeno, es capaz de aceptar protones. Según el compuesto de partida, existen varios procesos de síntesis del THF. El más utilizado es la deshidratación catalítica del 1,4-butanodiol; otras opciones son la hidrogenación de ácido maleico o de furano. 5.2. Descripción del producto El tetrahidrofurano al que se propone realizar una ultrapurificación es el mostrado a continuación: 38 Figura 6. Certificado de análisis del tetrahidrofurano. Es un producto con calidad para análisis EMSURE, del fabricante Merck. Posee una pureza superior al 99,8%. Este disolvente contiene iones inorgánicos en pequeñas porcentajes como impurezas, así como una cantidad de agua inferior al 0,03% y de peróxidos (como H2O2) inferior al 0,005%. Se propone realizar un método de ultrapurificación basado en columnas de intercambio iónico que eliminen los iones inorgánicos y proporcione al eluyente una mayor humedad, la cual podría ser eliminada mediante un deshidratante. No se tendrá en cuenta la cantidad de peróxido en la muestra debido a que el mismo eluyente pero de calidad para HPLC contiene la misma cantidad de peróxidos, sin afectar estos a los resultados de la cromatografía. 5.3. Justificación de los métodos seleccionados Al igual que ocurre con el acetonitrilo, las impurezas son inorgánicas y por ello, las resinas de intercambio son un método óptimo de ultrapurificación. 39 Se han escogido resinas de intercambio ácidas y básicas que intercambien los iones disueltos en el eluyente por protones e iones hidroxilo (𝐻+ y 𝑂𝐻−, respectivamente), que combinándose formarán nuevas moléculas de agua. Según el análisis obtenido del disolvente, únicamente se tienen cationes como impurezas; sin embargo, toda carga debe estar compensada, por lo que existirán aniones 𝑂𝐻− en el disolvente. Con una resina de intercambio catiónica o básica sería suficiente para purificar. No obstante, resulta conveniente el empleo de ambas resinas (ácida y básica) como método de prevención. De esta manera, la única impureza por eliminar será el agua, que mediante un deshidratante puede llevarse a cabo. Finalmente, se realizará una filtración a través de un filtro de 0,2 μm, para darle al disolvente la calidad de ultrapuro. 40 41 CAPÍTULO 6 Métodos de ultrapurificación 48 La medida de entrecruzamiento viene dada por el porcentaje de divinilbenceno en la resina. Habitualmente, contienen alrededor de un 8 o 10% de divinilbenceno. De forma general, al aumentar el entrecruzamiento, aumenta la rigidez de la resina, se reduce su hinchamiento, su porosidad y su solubilidad. Los materiales de porosidad media son más adecuados para especies iónicas de peso molecular bajo. 6.1.5. Regeneración Cuando la resina se ha agotado, es necesario regenerarla para poder reanudar la operación de intercambio iónico, tal como se puede apreciar en las dos últimas ilustraciones de la Figura 7. Para la regeneración de las resinas catiónicas se utilizan ácidos fuertes como el ácido clorhídrico (𝐻𝐶𝑙) o el ácido sulfúrico (𝐻2𝑆𝑂4), que pueden disociarse completamente y aportar los iones 𝐻+ para reemplazar los iones cargados durante la fase de agotamiento de la resina. A continuación se muestra un ejemplo de reacción de regeneración: (𝑅𝑧𝑆𝑂3)𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙 𝑅𝑧𝑆𝑂3 −𝐻+ + 𝑁𝑎𝐶𝑙 [6] De igual manera, para reemplazar los aniones eliminados gracias a la resina, se utilizan bases fuertes, generalmente sosa cáustica (𝑁𝑎𝑂𝐻), que aportan los iones 𝑂𝐻−. Un ejemplo de regeneración para una resina aniónica es el siguiente: (𝑅𝑧𝑁𝑅3)𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑅𝑧𝑁𝑅3 +𝑂𝐻− + 𝑁𝑎𝐶𝑙 [7] 6.2. Desecación El proceso de desecación se emplea para extraer o eliminar la humedad contenida en líquidos, soluciones y otras sustancias sólidas. 49 Los disolventes de alta pureza deben ser anhidros, con un contenido en agua inferior a 10 ppm que se mantenga constante sin la entrada de aire ni humedad al envase. Típicamente la desecación de disolventes se lleva a cabo mediante la utilización de agentes desecantes capaces de captar la humedad presente en el disolvente o tamices moleculares. La destilación sobre metales activos (como Na, K, Mg) es un método muy efectivo para el secado de los disolventes, aunque requiere de gran precisión. Otra opción es la utilización de columnas de zeolitas especiales que absorben el agua presente en el disolvente. Las zeolitas en forma de granos esféricos de 1 mm de diámetro, se introducen en la columna de acero, atravesada por el disolvente a presión. Esta técnica permite evitar el riesgo de incendio que implica la utilización de sodio o potasio a altas temperaturas. Existen distintas sustancias desecantes, su utilización dependerá de la muestra que se quiere secar. Estas sustancias pueden ser ácidas, básicas o neutras.  El ácido sulfúrico concentrado (𝐻2𝑆𝑂4) se utiliza para cargar desecadores y para el secado de gases inertes, ácido clorhídrico concentrado, cloro o hidrocarburos alifáticos saturados, entre otros.  Es común la utilización de aluminio (𝐴𝑙) y magnesio (𝑀𝑔) en virutas cuando se trata de la desecación de alcoholes.  El sulfato de sodio anhidro (𝑁𝑎2𝑆𝑂4) es un desecante neutro. Tiene una gran capacidad deshidratante y es económico, pero lento. Forma una sal heptahidratada que a partir de 30ºC se rompe, reduciendo la capacidad desecante a la mitad. Una gran ventaja que presenta este desecante es que permite su eliminación por decantación en lugar de por filtración por ser granular, además, permite saber la cantidad que hay que añadir ya que se aglomera en el fondo cuando tiene una gran cantidad de agua. Se utiliza principalmente para desecar disolventes orgánicos, como ácidos grasos, aldehídos, cetonas, etc.  El cloruro de calcio anhidro (𝐶𝑎𝐶𝑙2) es menos eficaz que el anterior (no deseca por completo) y es bastante lento, pero es más barato. Puede reaccionar con alcoholes, fenoles, amidas y compuestos que contienen carbonilos. Este desecante, colocado en el interior de un tubo de vidrio, también es utilizado para evitar la entrada de humedad y mantener una atmósfera seca durante el transcurso de la reacción. No se emplea para la desecación de alcoholes ni aminas, ya que forman compuestos de adición. 50  El hidróxido de potasio (𝐾𝑂𝐻) o de sodio (𝑁𝑎𝑂𝐻) fundidos, son desecantes de acción rápida, no regenerables. Son utilizados para aminas y otras sustancias básicas.  El sodio metálico (𝑁𝑎) se utiliza para éteres, hidrocarburos alifáticos saturados, hidrocarburos aromáticos y aminas terciarias; sin embargo, no es apropiado para alcoholes, ácidos, ésteres, aldehídos, cetonas, derivados halogenados y aminas primarias y secundarias.  El sulfato de magnesio anhidro (𝑀𝑔𝑆𝑂4) es similar al sulfato de sodio: económico, de gran capacidad deshidratante, pero más rápido. La diferencia fundamental entre ambos es que el sulfato de magnesio reacciona como ácido de Lewis.  El pentóxido de fósforo (𝑃2𝑂5) es el agente desecante más eficaz. Puede utilizarse para cargar desecadores y columnas de desecación. Por el contrario, es un producto difícil de manejar, además, forma una capa de ácido polifosfórico que atenúa su efecto desecante. Principalmente se emplea para desecar hidrocarburos, éteres, derivados halogenados y nitrilos. No debe utilizarse para alcoholes, ácidos, aminas, aldehídos y cetonas.  El gel de sílice (𝑆𝑖𝑂2) se utiliza para cargar desecadores con o sin indicador (cloruro de cobalto, 𝐶𝑜𝐶𝑙2). El indicador permite controlar el grado de adsorción de agua fácilmente de manera visual. El indicador tiene color azul, pero vira al rosa cuando la muestra está húmeda.  Un tamiz molecular es una sustancia porosa y uniforme capaz de adsorber gases y líquidos. Moléculas pequeñas (como las moléculas de agua) son capaces de entrar en los poros y quedan adsorbidas. Los tamices moleculares más frecuentes son aluminosilicatos de calcio y sodio, con tamaños de 3 (especialmente para adsorber agua), 4 y 5 Å (para moléculas de mayor tamaño). Son muy eficaces y tienen una alta capacidad desecante. Para su regeneración, habitualmente se calientan a 350ºC al vacío. Los agentes desecantes más empleados para acetonitrilo son 𝐶𝑎𝐶𝑙2, 𝑃2𝑂5, 𝐾2𝐶𝑂3 o tamiz molecular de 3 Å.; por otra parte, los utilizados para tetrahidrofurano son Na o tamiz molecular de 3 Å. 51 Figura 9. Agentes desecantes: CaCl2 (izquierda) y tamiz molecular de 3 Å (derecha). Un ejemplo de proceso de deshidratación del tetrahidrofurano, comienza con un pre-secado sobre 𝑀𝑔𝑆𝑂4 o 𝑁𝑎2𝑆𝑂4 anhidros con un posterior filtrado. Posteriormente, el disolvente es vertido a un matraz, se le añade Na (en pequeñas porciones o hilado) y una pequeña cantidad de benzofenona y es calentado a reflujo hasta que vira a un color azul intenso. Llegado ese momento, el THF condensado y seco es recogido. 6.3. Extracción en fase sólida La extracción en fase sólida, conocida como SPE por sus siglas inglesas, es una técnica de separación cada vez más utilizada para la preparación de muestras. La SPE surge para plantear soluciones a los problemas de la extracción líquido-líquido, como la separación incompleta de las fases, la eliminación de grandes volúmenes de solventes o la utilización de vidrios especiales y costosos. Sin embargo, esta técnica (SPE) es más eficiente, permitiendo reducir tanto el tiempo de extracción como el uso de disolventes. Además, cuenta con la ventaja de que puede ser automatizada. De manera general, la fase sólida es colocada en un cartucho similar a una jeringa de plástico Figura 10; a continuación, la muestra es colocada en el cartucho y obligada a pasar a través de él por cualquiera de las siguientes formas: 52  Un émbolo (presión positiva).  Aplicando vacío (presión negativa).  Por centrifugación. Figura 10. Cartucho de SPE. El proceso de extracción en fase sólida conlleva 5 etapas: 1) Seleccionar el tubo o disco de SPE adecuado. Según el volumen de la muestra a tratar, es recomendable utilizar tubo o disco de SPE. Dentro de estos, existen diferentes dimensiones. 2) Acondicionamiento del tubo o disco de SPE. Para la activación del adsorbente y de los grupos funcionales, se hace pasar un volumen de solvente o una mezcla de solventes apropiado a través de la columna. De esta manera, los discos fritados de la columna se solvatan convenientemente. El volumen recomendado es de 2 a 4 veces el volumen de lecho. Para asegurar que el cartucho no se seca entre el acondicionamiento y la adición de la muestra, se deja aproximadamente 1 mm, por encima del disco fritado, del solvente utilizado. 3) Adición de la muestra. Se aplica la muestra en la parte superior del lecho del adsorbente, haciendo que la muestra pase a través del cartucho y el componente no deseado quede retenido en la fase sólida. Para obtener la máxima eficacia debe tenerse en cuenta el caudal de la muestra y mantenerlo bajo control. 4) Lavado del cartucho. El lavado permite eliminar cualquier componente residual deseado que pueda quedar en el tubo y eliminarlo del material del disco. Además, arrastra cualquier otro componente que pueda estar interfiriendo en la extracción del analito. Para este proceso puede utilizarse una mezcla de diferentes solventes para aumentar la eficacia del lavado. 53 Existen 4 tipos de extracción en fase sólida diferentes en función del sorbente utilizado:  Fase inversa. La fase líquida es polar y la fase sólida modificada es apolar. Se basa en interacciones hidrofóbicas: interacciones apolar-apolar y fuerzas de dispersión o de van der Waals.  Fase normal. La fase líquida es apolar y la fase sólida modificada es polar. Se basa en interacciones hidrofílicas: interacciones polar-polar, puentes de hidrógeno, interacciones pi-pi, dipolo-dipolo y dipolo-dipolo inducido.  De intercambio iónico. Se basa en la atracción electrostática existente entre el grupo presente en la muestra y un grupo en la superficie del sorbente.  Adsorción. Se basa en interacciones entre compuestos con materiales no modificados. Se pueden dar interacciones hidrofóbicas e hidrofílicas, dependiendo de la fase sólida utilizada. Para la extracción de etilmetilcetona o butanona contenida en una matriz de etanol, la mejor opción en fase sólida es la de fase normal, ya que la butanona tiene mayor polaridad que el etanol: 𝜇𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜𝑛𝑎 = 2,5 𝐷 > 𝜇𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1,69 𝐷 En los siguientes párrafos se explica brevemente en qué consisten los procesos de SPE en fase normal, por ser la elegida en la ultrapurificación del etanol. Normalmente, la fase normal implica compuestos a extraer polares en una matriz con una polaridad que va de media a no polar y una fase estacionaria polar. La retención del compuesto (analito) en condiciones de fase normal es debida principalmente a las interacciones existentes entre los grupos funcionales polares del analito y los grupos polares de la superficie del adsorbente. Estos incluyen puentes de hidrógeno, interacciones pi-pi, dipolo-dipolo y dipolodipolo inducido, entre otros. Para extraer el componente del adsorbente, este se eluye mediante el paso de un solvente que interrumpe el mecanismo de unión (normalmente se trata de un solvente más polar que la matriz original de la muestra). 54 Los volúmenes de eluyente a tratar van de 50 L a 100 L, por lo que se utilizarán discos de SPE de un tamaño de 90 mm. A fin de aprovechar de manera óptima la extracción en fase sólida, se hace necesario el estudio de las distintas fases estacionarias, sus masas y volúmenes, así como los volúmenes de acondicionamiento, lavado y elución. Para la SPE en fase normal, las fases sólidas más utilizadas son sílices modificadas polarmente, se trata de partículas de 40 μm con poros de 60 Å. Algunos cartuchos comercializados por la empresa Sigma Aldrich para esta extracción son, por ejemplo, los denominados LC-CN, LC-NH2, LC-Diol, LC-Si, LC-Florisil y ENVI-Florisil. Los materiales LC-CN, LC-NH2 y LC-Diol se utilizan para extraer compuestos polares, de forma general, cuando se utilizan en fase normal. Sin embargo, los materiales LC-Si, LC-Florisil y ENVI-Florisil se utilizan para compuestos como alcoholes, aldehídos, cetonas, pesticidas, herbicidas, drogas o colorantes, entre otros. Por eso, lo más correcto sería utilizar un material de los últimos citados, por ser más específicos con el compuesto que se desea eliminar. De forma más concreta, la fase estacionaria LC-Si es extremadamente hidrofílica y debe mantenerse seca, por lo que las muestras así purificadas deben estar relativamente libres de agua. Las sílices unidas tienen cadenas de alquilo cortas con grupos funcionales polares unidos a su superficie. Gracias a estos grupos funcionales polares, se trata de sílices más hidrofílicas que las de fase inversa. El disolvente utilizado para la etapa de acondicionamiento en SPE de fase normal y con medios de adsorción polares es un disolvente orgánico en el que el componente no deseado exista. 6.4. Rectificación Para poder entender la operación de rectificación, resulta necesario conocer el proceso de destilación. La destilación Figura 11(a) es una operación unitaria basada en la separación de dos o más componentes de una mezcla líquida a partir de la diferencia de volatilidad de estos. Mediante el control de presión y temperatura se consiguen dos fases, una líquida y otra de vapor con diferentes concentraciones relativas. Cuanto mayor sea la diferencia de volatilidades 55 entre los compuestos, mayor será la diferencia de composición del líquido y vapor generados. Cuando el grado de separación requerido es alto, se hace necesario someter a las corrientes de salida a sucesivas etapas de separación para enriquecerlas de los componentes deseados, mediante etapas de evaporación de la corriente líquida y condensación de la corriente vapor. Este proceso se denomina rectificación Figura 11(b) o destilación con reflujo. Figura 11. Procesos de destilación (a) y rectificación (b) La rectificación se lleva a cabo en un equipo conocido como columna de rectificación; el vapor que abandona la cabeza de la columna se condensa y una fracción de este líquido se devuelve a la columna convirtiéndose en el reflujo de la columna, el resto se retira de la columna como destilado. En el interior de la columna, el vapor ascendente y el líquido descendente se ponen en contacto sin estar en equilibrio, produciéndose la transferencia de materia. Durante el contacto de ambas fases, los componentes más volátiles de la mezcla, se transfieren del líquido al vapor (de manera inversa sucede con los componentes menos volátiles); gracias a esto, el vapor se ve enriquecido en componentes volátiles a medida que se asciende en la columna. 6.4.1. Descripción del equipo Generalmente, se trata de una columna de metal con un corte transversal circular, un calderín en la parte inferior en el cual se origina el calentamiento que produce la ebullición de la mezcla y un condensador de reflujo en la parte superior de la columna que produce el líquido que desciende por la columna. 56 Para asegurar el contacto entre las fases (indispensable en la transferencia de materia) existen dos caminos que proporcionan dos tipos de columnas: columnas de contacto continuo entre el vapor y el líquido (columnas de relleno) y columnas de contacto por etapas (columnas de platos).  Columna de platos. Poseen unas superficies planas denominadas platos que dividen la columna en una serie de etapas. El fin de estos platos es retener una cantidad determinada de líquido en su superficie y burbujear en ella el vapor ascendente, consiguiéndose un buen contacto entre las fases. El líquido de un plato cae al plato siguiente por un rebosadero situado en el extremo del plato, donde se mezcla íntimamente con el vapor. El vapor que asciende por los agujeros, evita que el líquido gotee y el vertedor metálico actúa como una represa que mantiene un nivel suficiente de líquido en el plato. El líquido que pasa sobre el vertedor es espumoso debido a la mezcla con el vapor. Este vapor se separa en la bajante, por donde el líquido pasa al plato de abajo; el espacio entre platos permite la separación entre vapor y líquido, es necesario que tenga la suficiente altura para evitar un arrastre excesivo (arrastre de líquido de una etapa a la siguiente). Este espacio tiende a ser mayor cuanto mayor es el diámetro de la columna. Generalmente, son de platos de tapa circular o capucha, aunque también existen las columnas de platos de válvula o de orificios (también conocidas como malla). Los factores a tener en cuenta en estas columnas para la determinación de las etapas teóricas son: el diámetro de la columna, la eficiencia de operación de los platos, la pérdida de presión en cada plato, la forma de estos y su tamaño.  Columna de relleno. Estas torres, también llamadas torres empaquetadas, consisten en una carcasa cilíndrica llena de elementos sólidos pequeños, inertes a las fases que circulan por la columna y distribuidos, bien al azar o bien de manera ordenada. El vapor y el líquido entran en contacto en una gran área en contracorriente. El relleno debe tener una serie de características (indicadas a continuación) para poder ser utilizado en esta técnica:  Baja pérdida de presión y alta capacidad. Para ello, deben tener un área transversal libre elevada.  Peso y retención de líquido bajas.  Gran superficie activa por unidad de volumen.  Gran volumen libre por unidad de volumen.  Alta durabilidad, resistencia a la corrosión elevada y bajo coste. Atendiendo a las características anteriores, los rellenos aleatorios más utilizados son anillos Pall, Raschig o Lessing y silla Intalox o Berl; cuando el relleno es estructurado, típicamente se trata de anillos Raschig o partición cruzada. 57 Figura 12. Rellenos para torres de rectificación. 6.4.2. Modo de operación Una buena opción para la rectificación del etanol, es el desarrollo de una rectificación a vacío. Este método solo se diferencia de una rectificación ordinaria en la presión reducida utilizada. Al igual que la rectificación o destilación, esta técnica separa los compuestos de una mezcla líquida en función de las diferencias en los puntos de ebullición, sin embargo, la utilización de una presión reducida disminuye los puntos de ebullición de los compuestos. Se utiliza cuando el punto de ebullición del compuesto de interés es difícil de lograr, o cuando existen componentes con puntos de ebullición cercanos al compuesto deseado, lo cual requiere muchas etapas de equilibrio. Para conocer la reducción del punto de ebullición se puede utilizar un monograma de temperatura-presión con la relación Clausius-Clapeyron. La rectificación se realizaría a una temperatura de 78,3ºC (punto de ebullición del etanol). Para poder eliminar las impurezas de aldehídos, la primera porción obtenida de la rectificación será desechada. Se empezará a recoger muestra una vez alcanzada la temperatura de ebullición del metanol (64,7ºC) para poder rechazar también impurezas de acetona y metanol. 6.5.3. Equipo comercial Los equipos de rectificación más apropiados para la ultrapurificación de disolventes son de vidrio o cuarzo, ya que proporcionan una mayor limpieza, punto crítico para la ultrapurificación. Una propuesta de equipo comercial a utilizar es la mostrada en Figura 13. 64 Tabla 3. Resumen de tipos de procesos de filtración. Operación Fuerza impulsora Presiones (bar) Tamaño de poro aproximado Permeación Presión parcial - Ósmosis inversa Presión 10-100 No poroso Nanofiltración Presión 3-20 0,0005-0,001 μm Ultrafiltración Presión 1-10 0,001-0,1 μm Microfiltración Presión <2 0,05-10 μm Diálisis Concentración 10-30 Å Electrodiálisis Potencial eléctrico 6.5.5. Equipos de filtración con membranas La selección del sistema de membrana depende de gran variedad de aspectos, como el coste, el riesgo de adaptación de las membranas o la facilidad de limpieza. Típicamente se trata de evitar la filtración en una única placa plana, ya que una gran superficie implica altos costes de inversión. Por ello, los sistemas suelen ser construidos de forma muy compacta, consiguiendo una gran superficie de contacto en un volumen mínimo. Las membranas se aplican en varios tipos de módulos, siendo los dos explicados a continuación, los más importantes:  Sistemas tubulares.  Membranas tubulares. Debido a que las membranas tubulares se encuentran en el interior de un tubo, el flujo es generalmente de dentro hacia fuera. Tienen un diámetro de entre 5 y 15 mm, por ello, no es probable que se obstruyan; sin embargo, la densidad del empaquetamiento es baja, lo que hace que sean más caras. 65  Membranas capilares. La propia membrana sirve como barrera selectiva capaz de resistir las presiones de filtración. El flujo a través de estas membranas puede ser de dentro hacia fuera y viceversa. Tienen un diámetro de entre 0,5 y 5 mm, tienen más tendencia a la obstrucción que las tubulares, pero su densidad de empaquetamiento es mayor.  Membranas de fibras huecas. Poseen un diámetro inferior a 0,1 μm, por esto, la posibilidad de que se obstruyan es muy elevada. Suelen utilizarse exclusivamente para casos de nanofiltración y ósmosis inversa.  Sistemas de placas y marcos.  Membranas de espiral. Consisten en dos capas de membrana, situadas en un tejido colector de permeados. Esta funda colectora de permeados envuelve un desagüe de permeados situado en el centro. La densidad de embalaje es alta. En cuanto a la obstrucción, trata de prevenirse introduciendo la alimentación a una altura moderada. Se utiliza este tipo de membranas para nanofiltración y ósmosis inversa.  Membranas almohadiformes. Se trata de placas planas, reciben este nombre debido a la forma de almohada que tienen dos membranas cuando son empaquetadas en una misma unidad. El disolvente va de dentro a fuera a través de las membranas y el permeado es recogido del espacio entre las membranas a través de conductos. Los tres materiales poliméricos más apropiados, según los catálogos de la empresa española I.C.T, S.L., para la realización de la filtración son acetato de celulosa, nitrato de celulosa y teflón (PTFE).  Acetato de celulosa. Se trata de un material muy fiable en filtración debido a su excelente estabilidad química frente a soluciones acuosas, en su mayoría alcoholes, hidrocarburos y aceites. Posee una baja adsorción, buena estabilidad térmica y una elevada velocidad de flujo. Sus especificaciones técnicas para un tamaño de poro de 0,2 μm se muestran en la Tabla 4.  Nitrato de celulosa. Son membranas hidrofílicas de microestructura muy uniforme que hace posible una retención de partículas elevada y un buen comportamiento en tareas microbiológicas. Poseen una elevada adsorción. En la Tabla 4 se encuentra una recopilación de sus especificaciones. 66 Tabla 4. Especificaciones de materiales poliméricos para filtración con membranas. Acetato de celulosa Nitrato de celulosa Poro (μm) 0,2 0,2 P. burbuja (kPa) 350 420 Vel. Flujo (cm2 a 100 kPa) 22 ml/min 22 ml/min Compatibilidad (pH) 4 – 8 4 – 8 Temp. Máx. (ºC) 180 130 Extractables (% agua) <1 <1 Esterilización Autoclave Sí Sí 𝛾 radiación Sí Sí Óxido etileno Sí Sí 67 CAPÍTULO 7 Limpieza 68 69 CAPÍTULO 7. Limpieza En todo proceso llevado a cabo en un laboratorio es imprescindible el uso de material limpio, ya que instrumentos y equipos sucios podrían provocar, casi con seguridad, resultados erróneos al estudio que está siendo realizado. Tratándose más específicamente, de un proceso de ultrapurificación, conviene extremar las medidas de limpieza. Resulta imprescindible que el material utilizado durante todo el proceso se encuentre física y químicamente limpio y estéril (en muchas ocasiones). Por otro lado, el laboratorio de estudio debe asegurar también varias condiciones de limpieza que eviten la contaminación tanto del material de trabajo como de los reactivos utilizados. Un laboratorio de atmósfera limpia, sin partículas en suspensión, y con unas condiciones higiénicas aptas será suficiente para la realización del proceso de ultrapurificación. 7.1. Proceso de limpieza Como ha sido mencionado anteriormente, la realización de una ultrapurificación conlleva procesos de limpieza más restrictivos. Es por ello, que la utilización de agua ultrapura como agente de limpieza sería lo idóneo. El material utilizado durante todo el proceso debe ser lavado varias veces. Primeramente, se utilizará agua destilada para arrastrar posibles residuos. El agua destilada es uno de los productos más utilizados en los laboratorios; con este reactivo se realizarán varios enjuagues. Tras los cuales, se realizará un último lavado con agua ultrapura, para asegurar la limpieza del equipo. Una vez que el material ha sido lavado y para finalizar, se le realiza un enjuague con el disolvente que va a ser tratado. Con este proceso, se pretende homogeneizar el recipiente, eliminando los posibles rastros de agua ultrapura que pueda albergar el material. 70 7.2. Agua ultrapura En un laboratorio es esencial la presencia de agua pura por su gran variedad de aplicaciones, entre las cuales se pueden encontrar desde la elaboración de blancos, muestras o disoluciones hasta su uso como eluyente en el lavado de los instrumentos. Es por ello que cualquier presencia de contaminante en cantidades de partes por billón (ppb), o incluso inferior, puede comprometer los resultados obtenidos. Existen diferentes tipos de agua pura, clasificados de mayor a menor pureza como:  Tipo I. Agua ultrapura utilizada en procedimientos que requieran de mucha exactitud y precisión.  Tipo II. Agua pura de utilización en la mayoría de pruebas analíticas.  Tipo III. Esta agua está recomendada para pruebas generales en el laboratorio, incluyendo la utilizada para el lavado de material de laboratorio (posteriormente enjuagado con el tipo de agua especificado para cada operación).  Tipo IV. Se utiliza para la preparación de soluciones. El agua ultrapura, también llamada agua de tipo I, se compone únicamente de moléculas de agua con protones e iones hidroxilo en equilibrio. Como es conocido, el agua se caracteriza por ser capaz de disolver casi todo tipo de compuestos químicos, lo que implica que su calidad está en constante amenaza. Entre las impurezas que pueden encontrarse disueltas se encuentran: partículas en suspensión, moléculas orgánicas, compuestos inorgánicos, microorganismos o gases disueltos. Para la eliminación de estas impurezas, el agua debe ser sometida a procesos de ósmosis inversa, submicro y/o ultrafiltración, intercambio iónico y filtración con filtros electrostáticos. 71 Figura 21. Análisis de agua ultrapura (tipo I) y agua pura (tipo II) mediante cromatografía iónica. Para poder garantizar la calidad ultrapura del agua, es imprescindible el equipo utilizado en su obtención, su almacenamiento y su distribución. En cuanto a su obtención, se utilizan equipos comerciales como Milli-Q (sistema de purificación de la empresa Merck). Este sistema proporciona agua de tipo I y II a partir de agua corriente, posee dispensadores y un depósito de almacenamiento. Contiene lámparas UV ech2o carentes de mercurio, resinas de intercambio iónico IQnano y filtros específicos que permiten ajustar la calidad del agua en función del fin al que vaya a ser destinada. Para su almacenamiento, se procura utilizar un depósito propio del equipo de obtención, para que pueda mantener su calidad de manera constante a lo largo del tiempo. Su distribución resulta ser uno de los puntos críticos para la calidad del agua ultrapura. El transporte mediante tuberías poliméricas podría, por ejemplo, provocar la migración de componentes de esta tubería al agua. También es importante evitar, en la medida de lo posible, su contacto con el aire, ya que sus impurezas pueden afectarla. Por todo ello, para garantizar la calidad del agua ultrapura, se debe utilizar un equipo de purificación bien diseñado para mantener la pureza y que contenga un sistema de distribución fácil de usar. 72 73 CAPÍTULO 8 Alternativas 80 81 CAPÍTULO 9. Conclusiones La realización de este Trabajo Fin de Grado ha permitido llegar a conocer cuáles son los mejores métodos para ultrapurificar tres de los disolventes más utilizados en HPLC. Tras una primera búsqueda de los disolventes en catálogos de diferentes proveedores y la selección de uno de ellos, en este caso Sigma Aldrich, se compararon las impurezas contenidas para los mismos disolventes con calidad de análisis y con calidad para HPLC; todo ello, gracias a los certificados de análisis proporcionados por la misma empresa. Posteriormente, se ha realizado un estudio exhaustivo de los disolventes propuestos, más especialmente de las impurezas que estos presentan y se han analizado varios métodos de separación que permitirían aportarle a dichos eluyentes la calidad necesaria para su uso en la cromatografía líquida de alta resolución. Se ha comprobado que existen tres procesos básicos para este cometido: rectificación, extracción en fase sólida e intercambio iónico. La rectificación resulta adecuada para eliminar las impurezas que presentan un punto de ebullición diferente al del disolvente a tratar. Realizando esta operación a la temperatura de ebullición del disolvente y eliminando la primera porción de vapor obtenido, se consigue una primera purificación del eluyente. Por otra parte, la extracción en fase sólida, cada vez más utilizada en el campo de la cromatografía para la concentración y purificación de muestras, se vuelve indispensable para conseguir la eliminación de las impurezas que poseen una notable diferencia de polaridad con el disolvente deseado. En último lugar se encuentra el intercambio iónico. Este método es requerido cuando el disolvente contiene trazas de iones inorgánicos. La base del intercambio iónico se encuentra en la utilización de columnas con resinas ácidas y/o básicas capaces de captar los iones presentes en el disolvente e intercambiarlos por los iones móviles que presentan. En el caso estudiado, las resinas aniónicas y catiónicas aportan protones e iones hidroxilo, cuyo enlace provoca la aparición de moléculas de agua en el disolvente. Otros procesos que deben realizarse son la desecación y la filtración. 82 La adición de agentes desecantes elimina la presencia de agua del eluyente, tanto del agua presente en forma de impureza como del agua producida por las resinas de intercambio iónico. Existen diferentes agentes desecantes, se deberá elegir el más adecuado según el disolvente a tratar. El último proceso que debe realizarse a un disolvente es una filtración, como método de prevención que permite asegurar la pureza de la mezcla. Lo más adecuado resulta ser la utilización de membranas con un tamaño de poro propio de la microfiltración. Una vez expuestos los métodos que permiten la separación de impurezas, se ha adaptado cada uno de ellos a los disolventes analizados en este trabajo. Se ha concluido que para la ultrapurificación del etanol se debe realizar una rectificación a 78,3ºC controlando la temperatura y desechando la primera porción obtenida. A continuación, se realiza una SPE en fase normal y finalmente, una microfiltración con membrana de 0,2 μm. Para ultrapurificar el tetrahidrofurano y el acetonitrilo, se realiza un intercambio iónico en columna con resinas ácidas y básicas. Posteriormente, se añade un agente desecante y se filtra en membrana con un tamaño de poro de 0,2 μm. 83 BIBLIOGRAFÍA 84 85 BIBLIOGRAFÍA Alcohol etílico o etanol. (n.d.). Recuperado el 17 de abril de 2019, de http://www.quidelta.com.mx/Farmoquimicos/Alcohol-Etilico-Etanol# Berrueta, L. A., Gallo, B., & Vicente, F. (1995). A review of solid phase extraction: Basic principles and new developments. Chromatographia, 40(7–8), 474–483. Recuperado el 4 de abril de 2019, de https://doi.org/10.1007/BF02269916 Capítulo I. Fundamentos de procesos de destilación. (n.d.). Recuperado el 30 de abril de 2019, de http://www.biblioteca.udep.edu.pe/bibvirudep/tesis/pdf/1_188_184_1 36_1785.pdf Christian, Gary D. (2009). Química Analítica (Sexta Edición). 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Otros datos Separar el recipiente de la zona de peligro y refrigerarlo con agua. Impedir la contaminación de las aguas superficiales o subterráneas por el agua que ha servido a la extinción de incendios. SECCIÓN 6. Medidas en caso de vertido accidental 6.1 Precauciones personales, equipo de protección y procedimientos de emergencia Indicaciones para el personal que no forma parte de los servicios de emergencia: No respirar los vapores, aerosoles. Evitar el contacto con la sustancia. Asegúrese una ventilación apropiada. Manténgase alejado del calor y de las fuentes de ignición. Evacúe el área de peligro, respete los procedimientos de emergencia, con sulte con expertos. Consejos para el personal de emergencia: Equipo protector véase sección 8. 6.2 Precauciones relativas al medio ambiente No dejar que el producto entre en el sistema de alcantarillado. Riesgo de explosión. 6.3 Métodos y material de contención y de limpieza Cubra las alcantarillas. Recoja, una y aspire los derrames. Observe posibles restricciones de materiales (véanse indicaciones en las secciónes 7 o 10). Recoger con materiales absorbentes, p. ej. con Chemizorb®. Proceder a la eliminación de los residuos. Aclarar. 6.4 Referencia a otras secciones Para indicaciones sobre el tratamiento de residuos, véase sección 13. SECCIÓN 7. Manipulación y almacenamiento 7.1 Precauciones para una manipulación segura Consejos para una manipulación segura Observar las indicaciones de la etiqueta. Indicaciones para la protección contra incendio y explosión Mantener apartado de las llamas abiertas, de las superficies calientes y de los focos de ignición. Tomar medidas de precaución contra descargas electrostáticas. Medidas de higiene Sustituir la ropa contaminada. Lavar manos al término del trabajo. 7.2 Condiciones de almacenamiento seguro, incluidas posibles incompatibilidades Condiciones de almacenamiento FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 5 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Conservar el envase herméticamente cerrado en un lugar seco y bien ventilado. Manténgase alejado del calor y de las fuentes de ignición. Temperatura de almacenaje recomendada indicada en la etiqueta del producto. 7.3 Usos específicos finales Véase el escenario de exposición en el anexo de ésta FDS. SECCIÓN 8. Controles de exposición/ protección individual 8.1 Parámetros de control Componentes con valores límite ambientales de exposición profesional. Componentes Base Valor Limites umbrales Observaciones Etanol (64-17-5) VLA (ES) Valor Límite Ambiental-Exposición de Corta Duración (VLA-EC) 1.000 ppm 1.910 mg/m3 Nivel sin efecto derivado (DNEL) DNEL trabajador, agudo Efectos locales inhalativo 1900 mg/m3 DNEL trabajador, crónico efectos sistémicos dérmica 343 mg/kg Peso corporal DNEL trabajador, crónico efectos sistémicos inhalativo 950 mg/m3 DNEL consumidor, agudo Efectos locales inhalativo 950 mg/m3 DNEL consumidor, prolongado efectos sistémicos dérmica 206 mg/kg Peso corporal DNEL consumidor, prolongado efectos sistémicos inhalativo 114 mg/m3 DNEL consumidor, prolongado efectos sistémicos oral 87 mg/kg Peso corporal Procedimientos de control recomendados Los métodos para la medición de la atmósfera del puesto de trabajo deben cumplir con los requisitos de las normas DIN EN 482 y DIN EN 689. Concentración prevista sin efecto (PNEC) PNEC Agua dulce 0,96 mg/l PNEC Agua de mar 0,79 mg/l PNEC Sedimento de agua dulce 3,6 mg/kg PNEC Suelo 0,63 mg/kg PNEC Liberación periódica al agua 2,75 mg/l PNEC sistema de depuración de aguas residuales 580 mg/l PNEC oral 720 mg/kg 8.2 Controles de la exposición FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 6 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Medidas de ingeniería Medidas técnicas y observación de métodos adecuados de trabajo tienen pr ioridad ante el uso de equipos de protección personal. Véase sección 7.1. Medidas de protección individual Los tipos de auxiliares para protección del cuerpo deben elegirse específicamente según el puesto de trabajo en función de la concentración y cantidad de la sustancia peligrosa. Debería aclararse con el suministrador la estabilidad de los medios protectores frente a los productos químicos. Protección de los ojos/ la cara Gafas de seguridad Protección de las manos Sumerción: Material del guante: goma butílica Espesor del guante: 0,7 mm Tiempo de penetración: > 480 min Salpicaduras: Material del guante: Caucho nitrílo Espesor del guante: 0,40 mm Tiempo de penetración: > 120 min Los guantes de protección indicados deben cumplir con las especificaciones de la Directiva 89/686/EEC y con su norma resultante EN374, por ejemplo KCL 898 Butoject® (Sumerción), KCL 730 Camatril® -Velours (Salpicaduras). Los tiempos de ruptura mencionados anteriormente han sido determinados con muestras de material de los tipos de guantes recomendados en mediciones de laboratorio de KCL según EN374. Esta recomendación solo es válida para el producto mencionado en la ficha de datos de seguridad, suministrado por nosotros y para el fin indicado. Al disolver o mezclar en otras sustancias y cuando las condiciones difieran de las indicadas en EN374, debe dirigirse al suministrador de guantes con distintivo CE (por ejem. KCL GmbH, D-36124 Eichenzell, Internet: www.kcl.de) Otras medidas de protección Vestimenta protectora antiestática retardante de la flama. Protección respiratoria necesaria en presencia de vapores/aerosoles. Tipo de Filtro recomendado: Filtro A El empresario debe garantizar que el mantenimiento, la limpieza y la prueba técnica de los protectores respiratorios se hagan según las instrucciones del productor de las mismas. Éstas medidas deben ser documentadas debidamente. Controles de exposición medioambiental No dejar que el producto entre en el sistema de alcantarillado. Riesgo de explosión. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 7 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada SECCIÓN 9. Propiedades físicas y químicas 9.1 Información sobre propiedades físicas y químicas básicas Forma líquido Color incoloro Olor alcoólico alcohólico Umbral olfativo 0,1 - 5058,5 ppm pH 7,0 a 10 g/l 20 °C Punto de fusión -114,5 °C Punto /intervalo de ebullición 78,3 °C a 1.013 hPa Punto de inflamación 12 °C Método: c.c. Tasa de evaporación No hay información disponible. Inflamabilidad (sólido, gas) No hay información disponible. Límites inferior de explosividad 3,1 %(v) Límite superior de explosividad 27,7 %(v) Presión de vapor 59 hPa a 20 °C Densidad relativa del vapor 1,6 Densidad 0,790 - 0,793 g/cm3 a 20 °C Densidad relativa No hay información disponible. Solubilidad en agua a 20 °C totalmente miscible Coeficiente de reparto noctanol/agua log Pow: -0,31 (experimentalmente) (Literatura) No es de esperar una bioacumulación. Temperatura de autoinflamación No hay información disponible. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 8 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Temperatura de descomposición No hay información disponible. Viscosidad, dinámica 1,2 mPa.s a 20 °C Propiedades explosivas No clasificado/a como explosivo/a. Propiedades comburentes ningún 9.2 Otros datos Temperatura de ignición 425 °C Método: DIN 51794 Conductibilidad < 1 µS/cm SECCIÓN 10. Estabilidad y reactividad 10.1 Reactividad Los vapores pueden formar una mezcla explosiva con el aire. 10.2 Estabilidad química El producto es químicamente estable bajo condiciones normales (a tempera tura ambiental). 10.3 Posibilidad de reacciones peligrosas Riesgo de explosión/reacción exotérmica con: peróxido de hidrógeno/agua oxigenada, percloratos, ácido perclórico, Ácido nítrico, mercurio(II) nitrato, ácido permangánico, Nitrilos, peróxidos, Agentes oxidantes fuertes, nitrosilos, Peróxidos, sodio, Potasio, halogenóxidos, Hipoclorito de calcio, dióxido de nitrógeno, óxidos metálicos, hexafluoruro de uranio, yoduros, Cloro, Metales alcalinos, Metales alcalinotérreos, óxidos alcalinos, Óxido de etileno plata, con, Ácido nítrico compuestos de plata, con, Amoniaco permanganato de potasio, con, ácido sulfúrico concentrado Peligro de ignición o de formación de gases o vapores combustibles con: halogenuros de halógeno, cromo(VI)óxido, cromilo cloruro, Flúor, hidruros, Oxidos de fósforo, platino Ácido nítrico, con, permanganato de potasio 10.4 Condiciones que deben evitarse Calentamiento. 10.5 Materiales incompatibles goma, plásticos diversos 10.6 Productos de descomposición peligrosos información no disponible FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 9 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada SECCIÓN 11. Información toxicológica 11.1 Información sobre los efectos toxicológicos Toxicidad oral aguda DL50 Rata: 10.470 mg/kg Directrices de ensayo 401 del OECD Síntomas: Náusea, Vómitos Toxicidad aguda por inhalación CL50 Rata: 124,7 mg/l; 4 h ; vapor Directrices de ensayo 403 del OECD Síntomas: leves irritaciones de las mucosas Toxicidad cutánea aguda Esta información no está disponible. Irritación de la piel Conejo Resultado: No irrita la piel Directrices de ensayo 404 del OECD Una exposición repetida o prolongada puede causar irritación de la piel y dermatitis debido a las propiedades desengrasantes del producto. Irritación ocular Conejo Resultado: Irritación ocular Directrices de ensayo 405 del OECD Provoca irritación ocular grave. Sensibilización Local lymph node assay (LLNA) Ratón Resultado: negativo Método: OECD TG 429 Mutagenicidad en células germinales Genotoxicidad in vitro Prueba de Ames Salmonella typhimurium Resultado: negativo Método: Directrices de ensayo 471 del OECD Ensayo de mutación genética de células de mamífero in vitro Mouse lymphoma test Resultado: negativo Método: OECD TG 476 Carcinogenicidad Esta información no está disponible. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 10 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Toxicidad para la reproducción Vía de aplicación: Oral Ratón Método: Directrices de ensayo 416 del OECD Teratogenicidad Esta información no está disponible. Toxicidad específica en determinados órganos - exposición única Esta información no está disponible. Toxicidad específica en determinados órganos - exposiciones repetidas Esta información no está disponible. Peligro de aspiración Esta información no está disponible. 11.2 Otros datos Efectos sistémicos: euforia Tras absorción: Vértigo, borrachera, narcosis, parálisis respiratoria Las otras propiedades peligrosas no pueden ser excluidas. Manipular con las precauciones de higiene industrial adecuadas, y respetar las prácticas de seguridad. SECCIÓN 12. Información ecológica 12.1 Toxicidad Toxicidad para los peces Ensayo dinámico CE50 Pimephales promelas (Piscardo de cabeza gorda): 15.300 mg/l; 96 h Controlo analítico: si US-EPA Toxicidad para las dafnias y otros invertebrados acuáticos CE50 Daphnia magna (Pulga de mar grande): 9.268 - 14.221 mg/l; 48 h (IUCLID) Toxicidad para las algas IC5 Scenedesmus quadricauda (alga verde): 5.000 mg/l; 7 d (Literatura) Toxicidad para las bacterias EC5 Pseudomonas putida: 6.500 mg/l; 16 h (IUCLID) Toxicidad para las dafnias y otros invertebrados acuáticos (Toxicidad crónica) Ensayo semiestático NOEC Daphnia magna (Pulga de mar grande): 9,6 mg/l; 9 d (ECHA) 12.2 Persistencia y degradabilidad Biodegradabilidad 94 % OECD TG 301E Fácilmente biodegradable. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 11 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Demanda bioquímica de oxígeno (DBO) 930 - 1.670 mg/g (5 d) (Literatura) Demanda teórica de oxígeno (DTO) 2.100 mg/g (Literatura) Ratio COD/ThBOD 90 % (Literatura) 12.3 Potencial de bioacumulación Coeficiente de reparto n-octanol/agua log Pow: -0,31 (experimentalmente) (Literatura) No es de esperar una bioacumulación. 12.4 Movilidad en el suelo No hay información disponible. 12.5 Resultados de la valoración PBT y mPmB La sustancia no cumple los criterios de PBT o mPmB según el Reglamento ( CE) núm. 1907/2006, anexo XIII. 12.6 Otros efectos adversos Información ecológica complementaria No deben esperarse interferencias en depuradoras si se usa adecuadamente. La descarga en el ambiente debe ser evitada. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 12 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada SECCIÓN 13. Consideraciones relativas a la eliminación Métodos para el tratamiento de residuos Directiva sobre residuos 2008/98 nota / CE. Los residuos deben eliminarse de acuerdo con normativas locales y nacion ales. Deje los productos químicos en sus recipientes originales. No los mezcle con otros residuos. Maneje los recipientes sucios como el propio producto. Consulte en www.retrologistik.com sobre procesos relativos a la devolución de productos químicos o recipientes, o contáctenos si tiene más preguntas. SECCIÓN 14. Información relativa al transporte Transporte por carretera (ADR/RID) 14.1 Número ONU UN 1170 14.2 Designación oficial de transporte de las Naciones Unidas Etanol 14.3 Clase 3 14.4 Grupo de embalaje II 14.5 Peligrosas ambientalmente -- 14.6 Precauciones particulares para los usuarios si Código de restricciones en túneles D/E Transporte fluvial (ADN) No relevante Transporte aéreo (IATA) 14.1 Número ONU UN 1170 14.2 Designación oficial de transporte de las Naciones Unidas ETHANOL 14.3 Clase 3 14.4 Grupo de embalaje II 14.5 Peligrosas ambientalmente -- 14.6 Precauciones particulares para los usuarios no Transporte marítimo (IMDG) FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 13 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 14.1 Número ONU UN 1170 14.2 Designación oficial de transporte de las Naciones Unidas ETHANOL 14.3 Clase 3 14.4 Grupo de embalaje II 14.5 Peligrosas ambientalmente -- 14.6 Precauciones particulares para los usuarios si EmS F-E S-D 14.7 Transporte a granel con arreglo al anexo II del Convenio Marpol 73/78 y del Código IBC No relevante SECCIÓN 15. Información reglamentaria 15.1 Reglamentación y legislación en materia de seguridad, salud y medio ambiente específicas para la sustancia o la mezcla Disposiciones legales de la CE Legislación sobre Riesgos de Accidentes Graves SEVESO III LÍQUIDOS INFLAMABLES P5c Cantidad 1: 5.000 t Cantidad 2: 50.000 t Restricciones profesionales Tomar nota de la Directiva 94/33/CEE sobre la protección laboral de los jóvenes. Reglamento 1005/2009/CE relativo a sustancias que agotan la capa de ozono no regulado Reglamento (CE) nº 850/2004 del Parlamento Europeo y del Consejo de 29 d e abril de 2004 sobre contaminantes orgánicos persistentes que modifica la Directiva 79/117/CEE no regulado Sustancias extremadamente preocupantes (SVHC) Este producto no contiene sustancias extremadamente preocupantes por enc ima del límite legal de concentración correspondiente (≥ 0,1 % p/p) segú n la normativa CE n.º 1907/2006 (REACH), artículo 57. Legislación nacional Clase de almacenamiento 3 FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 20 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 4. Orientación al Usuario Intermedio para evaluar si trabaja dentro de los límites fijados por el Escenario de Exposición Consulte los documentos siguientes: ECHA Guidance on information requirements and chemical safety assessment Chapter R.12: Use descriptor system; ECHA Guidance for downstream users; ECHA Guidance on information requirements and chemical safety assessment Part D: Exposure Scenario Building, Part E: Risk Characterisation and Part G: Extending the SDS; VCI/Cefic REACH Practical Guides on Exposure Assessment and Communications in the Supply Chain; CEFIC Guidance Specific Environmental Release Categories (SPERCs). Para escalar la evaluación de la exposición laboral conducida con ECETOC TRA consulte la herramienta de Merck ScIDeEx® bajo www.merckmillipore.com/scideex. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 21 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada ESCENARIOS DE EXPOSICIÓN 2 (Uso profesional) 1. Uso profesional Análisis químico, Producción química) Sectores de uso final SU 22 Usos profesionales: Ámbito público (administración, educación, espectáculos, servicios, artesanía) Categoría de productos químicos PC21 Productos químicos de laboratorio Categorías de proceso PROC15 Uso como reactivo de laboratorio Categorías de emisión al medio ambiente ERC2 Formulación de preparados ERC6a Uso industrial que da lugar a la fabricación de otra sustancia (uso de sustancias intermedias) 2. Escenario contributivo: condiciones de operación y medidas de gestión de riesgos 2.1 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC2 Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 75000 t Factores ambientales no influenciados por la gestión de riesgos Velocidad de flujo 18.000 000043 Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental Número de días de emisión al año 300 Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta municipal de tratamiento de aguas residuales Eficacia (de una medida) 90 % 2.2 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC6a Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 400000 t Factores ambientales no influenciados por la gestión de riesgos Velocidad de flujo 18.000 000043 Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental Número de días de emisión al año 350 Factor de emisión o de 70 % FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 22 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada descarga: Aire Factor de emisión o de descarga: Agua 87 % Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta municipal de tratamiento de aguas residuales Eficacia (de una medida) 90 % 2.3 Escenario de contribución que controla la exposición de los trabajadores para: PROC15 Características del producto Concentración de la sustancia en la Mezcla/Artículo Cubre un porcentaje de 100% de sustancia en el producto (a menos que se indique lo contrario). Forma física (en el momento del uso) Líquido altamente volátil Frecuencia y duración del uso Frecuencia de uso 8 horas / día Otras condiciones operacionales que afectan a la exposición de los trabajadores Al exterior / Al Interior Zona interior sin aspiración local (LEV) Consejos adicionales para las buenas prácticas más allá de la Evaluación de Seguridad Química REACH Asesoramiento adicional sobre buenas prácticas Utilice guantes adecuados (conforme a EN374) y protección para los ojos. 3. Estimación de la exposición y referencia a su fuente Medio Ambiente CS Descriptor de uso Mseguro Compartimento RCR Método de Evaluación de la exposición 2.1 ERC2 Agua dulce 0,11 ECETOC TRA Agua de mar 0,01 ECETOC TRA Suelo < 0,01 ECETOC TRA 2.2 ERC6a Agua dulce < 0,01 ECETOC TRA Agua de mar < 0,01 ECETOC TRA Suelo < 0,01 ECETOC TRA FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100983 Nombre del producto Etanol absoluto para análisis EMSURE® ACS,ISO,Reag. Ph Eur Pagina 23 de 23 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Trabajadores CS Descriptor de uso Duración de la exposición, ruta, efecto RCR Método de Evaluación de la exposición 2.3 PROC15 larga duración, inhalativo, sistémico 0,10 ECETOC TRA 3 larga duración, dermal, sistémico < 0,01 ECETOC TRA 3 larga duración, combinado, sistémico 0,10 Los parámetros patrones y las eficiencias del modelo de evaluación de la exposición aplicada fueron utilizados para el cálculo ( a menos que se indique otra cosa). 4. Orientación al Usuario Intermedio para evaluar si trabaja dentro de los límites fijados por el Escenario de Exposición Consulte los documentos siguientes: ECHA Guidance on information requirements and chemical safety assessment Chapter R.12: Use descriptor system; ECHA Guidance for downstream users; ECHA Guidance on information requirements and chemical safety assessment Part D: Exposure Scenario Building, Part E: Risk Characterisation and Part G: Extending the SDS; VCI/Cefic REACH Practical Guides on Exposure Assessment and Communications in the Supply Chain; CEFIC Guidance Specific Environmental Release Categories (SPERCs). Para escalar la evaluación de la exposición laboral conducida con ECETOC TRA consulte la herramienta de Merck ScIDeEx® bajo www.merckmillipore.com/scideex. La marca que aparece en el encabezado y/o el pie de página de este documento puede no coincidir visualmente con el producto adquirido mientras hacemos la transición de nuestra marca. Sin embargo, toda la información del documento relativa al producto permanece sin cambios y coincide con el producto solicitado. Para más información, póngase en contacto con [email protected] FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Fecha de revisión 19.12.2018 Versión 22.3 Pagina 1 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada SECCIÓN 1. Identificación de la sustancia o la mezcla y de la sociedad o la empresa 1.1 Identificador del producto Artículo número 100003 Denominación Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Número de registro REACH 01-2119471307-38-XXXX No. CAS 75-05-8 1.2 Usos pertinentes identificados de la sustancia o de la mezcla y usos desaconsejados Usos identificados Análisis químico, Producción química En cumplimiento de las condiciones descritas en el anexo a esta hoja de datos de seguridad. 1.3 Datos del proveedor de la ficha de datos de seguridad Compañía Merck KGaA * 64271 Darmstadt * Alemania * Tel: +49 6151 72-0 Departamento Responsable PM-OQR * e-mail: PM_SDS_Suppl[email protected] 1.4 Teléfono de emergencia Instituto Nacional de Toxicología * Madrid * Tel: 91 562 04 20 SECCIÓN 2. Identificación de los peligros 2.1 Clasificación de la sustancia o de la mezcla Clasificación (REGLAMENTO (CE) No 1272/2008) Líquido inflamable, Categoría 2, H225 Toxicidad aguda, Categoría 4, Oral, H302 Toxicidad aguda, Categoría 4, Inhalación, H332 Toxicidad aguda, Categoría 4, Cutáneo, H312 Irritación ocular, Categoría 2, H319 Para el texto integro de las Declaraciones-H mencionadas en esta sección, véase la Sección 16. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 2 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 2.2 Elementos de la etiqueta Etiquetado (REGLAMENTO (CE) No 1272/2008) Pictogramas de peligro Palabra de advertencia Peligro Indicaciones de peligro H225 Líquido y vapores muy inflamables. H302 + H312 + H332 Nocivo en caso de ingestión, contacto con la piel o inhalación. H319 Provoca irritación ocular grave. Consejos de prudencia Prevención P210 Mantener alejado de fuentes de calor, chispas, llama abierta o superficies calientes. No fumar. P240 Conectar a tierra/enlace equipotencial del recipiente y del equipo de recepción. Intervención P302 + P352 EN CASO DE CONTACTO CON LA PIEL: Lavar con agua y jabón abundantes. P305 + P351 + P338 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con agua cuidadosamente durante varios minutos. Quitar las lentes de contacto cuando estén presentes y pueda hacerse con facilidad. Proseguir con el lavado. Almacenamiento P403 + P233 Almacenar en un lugar bien ventilado. Mantener el recipiente cerrado herméticamente. Etiquetado reducido (≤125 ml) Pictogramas de peligro Palabra de advertencia Peligro No. Indice 608-001-00-3 2.3 Otros peligros Ninguno conocido. SECCIÓN 3. Composición/ información sobre los componentes 3.1 Sustancia Formula CH₃CN C₂H₃N (Hill) No. Indice 608-001-00-3 FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 3 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada No. CE 200-835-2 Masa molar 41,05 g/mol Componentes peligrosos (REGLAMENTO (CE) No 1272/2008) Nombre químico (Concentración) No. CAS Número de registro Clasificación Acetonitrilo (<= 100 % ) La sustancia no cumple los criterios de PBT o mPmB según el Reglamento ( CE) núm. 1907/2006, anexo XIII. 75-05-8 01-211947130738-XXXX Líquido inflamable, Categoría 2, H225 Toxicidad aguda, Categoría 4, H302 Toxicidad aguda, Categoría 4, H332 Toxicidad aguda, Categoría 4, H312 Irritación ocular, Categoría 2, H319 Para el texto integro de las Declaraciones-H mencionadas en esta sección, véase la Sección 16. 3.2 Mezcla No aplicable SECCIÓN 4. Primeros auxilios 4.1 Descripción de los primeros auxilios Tras inhalación: aire fresco. En caso de parada respiratoria: Respiración asistida o por medios instrumentales. ¡Suministración de oxígeno en caso necesario! Llamar inmediatamente al médico. En caso de contacto con la piel: Quitar inmediatamente todas las prendas contaminadas. Aclararse la piel con agua/ducharse. Consultar a un médico. Tras contacto con los ojos: aclarar con abundante agua. Consultar al oftalmólogo. Retirar las lentillas. Tras ingestión: hacer beber agua inmediatamente (máximo 2 vasos). Consultar a un médico. 4.2 Principales síntomas y efectos, agudos y retardados Puede producir dolor de cabeza y mareo. Para cianocompuestos y nitrilos en general: ¡Máxima precaución! Posibilidad de desprendimiento de cianhídrico. Bloqueo de la respiración celular. Afecciones cardiovasculares, dificultad respiratoria, pérdida del conocimiento. efectos irritantes, Náusea, Vómitos, Convulsiones, Insuficiencia respiratoria, paro respiratorio, paro cardíaco, Inconsciencia 4.3 Indicación de toda atención médica y de los tratamientos especiales que deban dispensarse inmediatamente No hay información disponible. SECCIÓN 5. Medidas de lucha contra incendios 5.1 Medios de extinción Medios de extinción apropiados FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 4 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Agua, Espuma, Dióxido de carbono (CO2), Polvo seco Medios de extinción no apropiados No existen limitaciones de agentes extinguidores para esta sustancia/mez cla. 5.2 Peligros específicos derivados de la sustancia o la mezcla Inflamable. Prestar atención al retorno de la llama. Son posibles mezclas explosivas con el aire a temperaturas normales. Los vapores son más pesados que el aire y pueden expandirse a lo largo del suelo. En caso de incendio posible formación de gases de combustión o vapores peligrosos. El fuego puede provocar emanaciones de: óxidos de nitrógeno, Ácido cianhídrico (cianuro de hidrógeno) 5.3 Recomendaciones para el personal de lucha contra incendios Equipo de protección especial para el personal de lucha contra incendios Permanencia en el área de riesgo sólo con sistemas de respiración artificiales e independientes del ambiente. Protección de la piel mediante observación de una distancia de seguridad y uso de ropa protectora adecuada . Otros datos Separar el recipiente de la zona de peligro y refrigerarlo con agua. Reprimir los gases/vapores/neblinas con agua pulverizada. Impedir la contaminación de las aguas superficiales o subterráneas por el agua que ha servido a la extinción de incendios. SECCIÓN 6. Medidas en caso de vertido accidental 6.1 Precauciones personales, equipo de protección y procedimientos de emergencia Indicaciones para el personal que no forma parte de los servicios de emergencia: No respirar los vapores, aerosoles. Evitar el contacto con la sustancia. Asegúrese una ventilación apropiada. Manténgase alejado del calor y de las fuentes de ignición. Evacúe el área de peligro, respete los procedimientos de emergencia, con sulte con expertos. Consejos para el personal de emergencia: Equipo protector véase sección 8. 6.2 Precauciones relativas al medio ambiente No dejar que el producto entre en el sistema de alcantarillado. Riesgo de explosión. 6.3 Métodos y material de contención y de limpieza Cubra las alcantarillas. Recoja, una y aspire los derrames. Observe posibles restricciones de materiales (véanse indicaciones en las secciónes 7 o 10). Recoger con materiales absorbentes, p. ej. con Chemizorb®. Proceder a la eliminación de los residuos. Aclarar. 6.4 Referencia a otras secciones Para indicaciones sobre el tratamiento de residuos, véase sección 13. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 5 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada SECCIÓN 7. Manipulación y almacenamiento 7.1 Precauciones para una manipulación segura Consejos para una manipulación segura Observar las indicaciones de la etiqueta. Trabajar bajo campana extractora. No inhalar la sustancia/la mezcla. Evítese la generación de vapores/aerosoles. Indicaciones para la protección contra incendio y explosión Mantener apartado de las llamas abiertas, de las superficies calientes y de los focos de ignición. Tomar medidas de precaución contra descargas electrostáticas. Medidas de higiene Sustituir inmediatamente la ropa contaminada. Protección preventiva de la piel. Lavar cara y manos al término del trabajo. 7.2 Condiciones de almacenamiento seguro, incluidas posibles incompatibilidades Condiciones de almacenamiento Conservar el envase herméticamente cerrado en un lugar seco y bien ventilado. Manténgase alejado del calor y de las fuentes de ignición. Temperatura de almacenaje recomendada indicada en la etiqueta del producto. 7.3 Usos específicos finales Véase el escenario de exposición en el anexo de ésta FDS. SECCIÓN 8. Controles de exposición/ protección individual 8.1 Parámetros de control FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 12 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 12.2 Persistencia y degradabilidad Biodegradabilidad 70 %; 21 d OECD TG 310 Fácilmente biodegradable. 12.3 Potencial de bioacumulación Coeficiente de reparto n-octanol/agua log Pow: -0,34 (IUCLID) No es de esperar una bioacumulación. Bioacumulación Factor de bioconcentración (FBC): 0,3 Lepomis macrochirus (Pez-luna Blugill) No se acumula significativamente en organismos. Información procedente de los trabajos de referencia y de la literatura. 12.4 Movilidad en el suelo Distribución entre compartimentos medioambientales Absorción/Suelo log Koc: 1,21 Móvil en suelos (Literatura) 12.5 Resultados de la valoración PBT y mPmB La sustancia no cumple los criterios de PBT o mPmB según el Reglamento ( CE) núm. 1907/2006, anexo XIII. 12.6 Otros efectos adversos Estabilidad en el agua DT50 > 9.999 d a pH: 7 (calculado) Hidroliza lentamente. Información ecológica complementaria Efectos biológicos: Peligroso para el agua potable. La descarga en el ambiente debe ser evitada. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 13 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada SECCIÓN 13. Consideraciones relativas a la eliminación Métodos para el tratamiento de residuos Directiva sobre residuos 2008/98 nota / CE. Los residuos deben eliminarse de acuerdo con normativas locales y nacion ales. Deje los productos químicos en sus recipientes originales. No los mezcle con otros residuos. Maneje los recipientes sucios como el propio producto. Consulte en www.retrologistik.com sobre procesos relativos a la devolución de productos químicos o recipientes, o contáctenos si tiene más preguntas. SECCIÓN 14. Información relativa al transporte Transporte por carretera (ADR/RID) 14.1 Número ONU UN 1648 14.2 Designación oficial de transporte de las Naciones Unidas Acetonitrilo 14.3 Clase 3 14.4 Grupo de embalaje II 14.5 Peligrosas ambientalmente -- 14.6 Precauciones particulares para los usuarios si Código de restricciones en túneles D/E Transporte fluvial (ADN) No relevante Transporte aéreo (IATA) 14.1 Número ONU UN 1648 14.2 Designación oficial de transporte de las Naciones Unidas ACETONITRILE 14.3 Clase 3 14.4 Grupo de embalaje II 14.5 Peligrosas ambientalmente -- 14.6 Precauciones particulares para los usuarios no Transporte marítimo (IMDG) FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 14 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 14.1 Número ONU UN 1648 14.2 Designación oficial de transporte de las Naciones Unidas ACETONITRILE 14.3 Clase 3 14.4 Grupo de embalaje II 14.5 Peligrosas ambientalmente -- 14.6 Precauciones particulares para los usuarios si EmS F-E S-D 14.7 Transporte a granel con arreglo al anexo II del Convenio Marpol 73/78 y del Código IBC No relevante SECCIÓN 15. Información reglamentaria 15.1 Reglamentación y legislación en materia de seguridad, salud y medio ambiente específicas para la sustancia o la mezcla Disposiciones legales de la CE Legislación sobre Riesgos de Accidentes Graves SEVESO III LÍQUIDOS INFLAMABLES P5c Cantidad 1: 5.000 t Cantidad 2: 50.000 t Restricciones profesionales Tomar nota de la Directiva 94/33/CEE sobre la protección laboral de los jóvenes.Obsérvense las restricciones considerando la protección maternal de acue rdo con la Directiva del Consejo 92/85/CEE o regulaciones mas rigurosas nacionales. Reglamento 1005/2009/CE relativo a sustancias que agotan la capa de ozono no regulado Reglamento (CE) nº 850/2004 del Parlamento Europeo y del Consejo de 29 d e abril de 2004 sobre contaminantes orgánicos persistentes que modifica la Directiva 79/117/CEE no regulado Sustancias extremadamente preocupantes (SVHC) Este producto no contiene sustancias extremadamente preocupantes por enc ima del límite legal de concentración correspondiente (≥ 0,1 % p/p) segú n la normativa CE n.º 1907/2006 (REACH), artículo 57. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 15 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Legislación nacional Clase de almacenamiento 3 15.2 Evaluación de la seguridad química Se ha realizado una Valoración de la Seguridad Química para esta sustancia. SECCIÓN 16. Otra información Texto íntegro de las Declaraciones-H referidas en las secciones 2 y 3. H225 Líquido y vapores muy inflamables. H302 Nocivo en caso de ingestión. H312 Nocivo en contacto con la piel. H319 Provoca irritación ocular grave. H332 Nocivo en caso de inhalación. Consejos relativos a la formación Debe disponer a los trabajadores la información y la formación práctica suficientes. Etiquetado Pictogramas de peligro Palabra de advertencia Peligro Indicaciones de peligro H225 Líquido y vapores muy inflamables. H302 + H312 + H332 Nocivo en caso de ingestión, contacto con la piel o inhalación. H319 Provoca irritación ocular grave. Consejos de prudencia Prevención P210 Mantener alejado de fuentes de calor, chispas, llama abierta o superficies calientes. No fumar. P240 Conectar a tierra/enlace equipotencial del recipiente y del equipo de recepción. Intervención P302 + P352 EN CASO DE CONTACTO CON LA PIEL: Lavar con agua y jabón abundantes. P305 + P351 + P338 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con agua cuidadosamente durante varios minutos. Quitar las lentes de contacto cuando estén presentes y pueda hacerse con facilidad. Proseguir con el lavado. Almacenamiento P403 + P233 Almacenar en un lugar bien ventilado. Mantener el recipiente cerrado herméticamente. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 16 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Una explicación de las abreviaturas y los acrónimos utilizados en la ficha de datos de seguridad Puede consultar las abreviaturas y acrónimos utilizados en www.wikipedia.org. Representante regional Merck Chemical and Life Science, S.A.| C/ María de Molina, 40|28006 Madrid - España | Tel: +34 935655500 | Fax: +34 935440000 | email:[email protected] | www.merck.es Los datos suministrados en ésta ficha de seguridad se basan a nuestro actual conocimiento. Describen tan sólo las medidas de seguridad en el manejo de éste producto y no representan una garantía sobre las propiedades descritas del mismo. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 17 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada ESCENARIOS DE EXPOSICIÓN 1 (Uso industrial) 1. Uso industrial Análisis químico, Producción química) Sectores de uso final SU 3 Usos industriales: Usos de sustancias como tales o en preparados en emplazamientos industriales SU9 Fabricación de productos químicos finos SU 10 Formulación [mezcla] de preparados y/ o reenvasado (sin incluir aleaciones) Categoría de productos químicos PC19 Sustancias intermedias PC21 Productos químicos de laboratorio Categorías de proceso PROC1 Uso en procesos cerrados, exposición improbable PROC2 Utilización en procesos cerrados y continuos con exposición ocasional controlada PROC3 Uso en procesos por lotes cerrados (síntesis o formulación) PROC4 Utilización en procesos por lotes y de otro tipo (síntesis) en los que se puede producir la exposición PROC5 Mezclado en procesos por lotes para la formulación de preparados y artículos (fases múltiples y/ o contacto significativo) PROC8a Transferencia de sustancias o preparados (carga/ descarga) de o hacia buques o grandes contenedores en instalaciones no especializadas PROC8b Transferencia de sustancias o preparados (carga/ descarga) de o hacia buques o grandes contenedores en instalaciones especializadas PROC9 Transferencia de sustancias o preparados en pequeños contenedores (líneas de llenado especializadas, incluido el pesaje) PROC15 Uso como reactivo de laboratorio Categorías de emisión al medio ambiente ERC1 Fabricación de sustancias ERC2 Formulación de preparados ERC4 Uso industrial de auxiliares tecnológicos en procesos y productos, que no forman parte de artículos ERC6a Uso industrial que da lugar a la fabricación de otra sustancia (uso de sustancias intermedias) ERC6b Uso industrial de auxiliares tecnológicos reactivos 2. Escenario contributivo: condiciones de operación y medidas de gestión de riesgos 2.1 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC1, SpERC ESVOC 1 Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 8500 t Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental Número de días de emisión al 300 FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 18 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada año Factor de emisión o de descarga: Aire 0,5 % Factor de emisión o de descarga: Agua 1 % Factor de emisión o de descarga: Suelo 0,01 % Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta de tratamiento de aguas residuales in situ Velocidad de flujo del efluente en la planta de tratamiento de aguas residuales 2.000 000043 Tratamiento de Lodos Lodos residuales no deben ser desechados a la naturaleza. 2.2 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC2 Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 5 t Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental Número de días de emisión al año 20 Factor de emisión o de descarga: Aire 2,5 % Factor de emisión o de descarga: Agua 2 % Factor de emisión o de descarga: Suelo 0,01 % Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta municipal de tratamiento de aguas residuales Velocidad de flujo del efluente en la planta de tratamiento de aguas residuales 2.000 000043 Tratamiento de Lodos Por propagación como el peor escenario 2.3 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC4 Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 500 t Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental Número de días de emisión al 200 FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 19 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada año Factor de emisión o de descarga: Aire 100 % Factor de emisión o de descarga: Agua 100 % Factor de emisión o de descarga: Suelo 5 % Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta municipal de tratamiento de aguas residuales Velocidad de flujo del efluente en la planta de tratamiento de aguas residuales 2.000 000043 Tratamiento de Lodos Por propagación como el peor escenario Observaciones La concentración en la planta de tratamiento de aguas debe se inferior al valor PNEC STP 2.4 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC6a Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 1000 t Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental Número de días de emisión al año 100 Factor de emisión o de descarga: Aire 5 % Factor de emisión o de descarga: Agua 2 % Factor de emisión o de descarga: Suelo 0,10 % Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta municipal de tratamiento de aguas residuales Velocidad de flujo del efluente en la planta de tratamiento de aguas residuales 2.000 000043 Tratamiento de Lodos Por propagación como el peor escenario 2.5 Escenario de contribución que controla la exposición ambiental para: ERC6b Cantidad utilizada Cantidad anual por sitio 1000 t Otras condiciones operacionales dadas que afectan la exposición ambiental FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 20 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Número de días de emisión al año 100 Factor de emisión o de descarga: Aire 0,10 % Factor de emisión o de descarga: Agua 5 % Factor de emisión o de descarga: Suelo 0,025 % Condiciones y medidas relacionadas con la planta municipal de tratamiento de aguas residuales Tipo de Planta de Tratamiento de Aguas Residuales Planta municipal de tratamiento de aguas residuales Velocidad de flujo del efluente en la planta de tratamiento de aguas residuales 2.000 000043 Tratamiento de Lodos Por propagación como el peor escenario 2.6 Escenario de contribución que controla la exposición de los trabajadores para: PROC1, PROC2, PROC3, PROC4, PROC8b, PROC15 Características del producto Concentración de la sustancia en la Mezcla/Artículo Cubre un porcentaje de 100% de sustancia en el producto. Forma física (en el momento del uso) Líquido, moderadamente volátil Temperatura de procesos < 20 °C Frecuencia y duración del uso Frecuencia de uso 8 horas / día Otras condiciones operacionales que afectan a la exposición de los trabajadores Al exterior / Al Interior Zona interior sin aspiración local (LEV) Medidas y condiciones técnicas Proporcione un buen nivel de ventilación general. Medidas organizativas para prevenir/limitar emisiones, dispersión y exposición Cubre exposiciones diarias de hasta 8 horas. Condiciones y medidas relacionadas con la protección personal, la higiene y la evaluación de la salud Utilice guantes adecuados aprobados por EN374. Consejos adicionales para las buenas prácticas más allá de la Evaluación de Seguridad Química REACH Asesoramiento adicional sobre buenas prácticas Utilice protección adecuada para los ojos. Utilice indumentaria adecuada para evitar la exposición de la piel. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 21 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 2.7 Escenario de contribución que controla la exposición de los trabajadores para: PROC5, PROC8a, PROC9 Características del producto Concentración de la sustancia en la Mezcla/Artículo Cubre un porcentaje de 100% de sustancia en el producto. Forma física (en el momento del uso) Líquido, moderadamente volátil Temperatura de procesos < 20 °C Frecuencia y duración del uso Frecuencia de uso 8 horas / día Otras condiciones operacionales que afectan a la exposición de los trabajadores Al exterior / Al Interior Zona interior con aspiración local (LEV) Observaciones No se ha usado un factor de reducción de ventilación de escape local (VE L) para calcular las estimaciones de la exposición dérmica. Medidas y condiciones técnicas Proporcione un buen nivel de ventilación general. Medidas organizativas para prevenir/limitar emisiones, dispersión y exposición Cubre exposiciones diarias de hasta 8 horas. Condiciones y medidas relacionadas con la protección personal, la higiene y la evaluación de la salud Utilice guantes adecuados aprobados por EN374. Consejos adicionales para las buenas prácticas más allá de la Evaluación de Seguridad Química REACH Asesoramiento adicional sobre buenas prácticas Utilice protección adecuada para los ojos. Utilice indumentaria adecuada para evitar la exposición de la piel. 3. Estimación de la exposición y referencia a su fuente FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 28 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada en la Mezcla/Artículo producto. Forma física (en el momento del uso) Líquido, moderadamente volátil Temperatura de procesos < 20 °C Frecuencia y duración del uso Frecuencia de uso 8 horas / día Otras condiciones operacionales que afectan a la exposición de los trabajadores Al exterior / Al Interior Zona interior sin aspiración local (LEV) Medidas y condiciones técnicas Proporcione un buen nivel de ventilación general. Medidas organizativas para prevenir/limitar emisiones, dispersión y exposición Cubre exposiciones diarias de hasta 8 horas. Condiciones y medidas relacionadas con la protección personal, la higiene y la evaluación de la salud Utilice guantes adecuados aprobados por EN374. Consejos adicionales para las buenas prácticas más allá de la Evaluación de Seguridad Química REACH Asesoramiento adicional sobre buenas prácticas Utilice protección adecuada para los ojos. Utilice indumentaria adecuada para evitar la exposición de la piel. 3. Estimación de la exposición y referencia a su fuente FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 29 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada Medio Ambiente CS Descriptor de uso Mseguro Compartimento RCR Método de Evaluación de la exposición 2.1 ERC2 Agua dulce < 0,01 EUSES Sedimento de agua dulce < 0,01 EUSES Agua de mar < 0,01 EUSES Sedimento marino < 0,01 EUSES Suelo < 0,01 EUSES sistema de depuración de aguas residuales < 0,01 EUSES 2.2 ERC6a Agua dulce 0,12 EUSES Sedimento de agua dulce 0,12 EUSES Agua de mar 0,12 EUSES Sedimento marino 0,12 EUSES Suelo 0,66 EUSES sistema de depuración de aguas residuales 0,39 EUSES 2.3 ERC6b Agua dulce 0,30 EUSES Sedimento de agua dulce 0,30 EUSES Agua de mar 0,30 EUSES Sedimento marino 0,30 EUSES Suelo 0,16 EUSES sistema de depuración de aguas residuales 0,97 EUSES Trabajadores CS Descriptor de uso Duración de la exposición, ruta, efecto RCR Método de Evaluación de la exposición 2.4 PROC15 larga duración, inhalativo, sistémico 0,25 ECETOC TRA 3 larga duración, dermal, sistémico < 0,01 ECETOC TRA 3 larga duración, combinado, sistémico 0,25 Los parámetros patrones y las eficiencias del modelo de evaluación de la exposición aplicada fueron utilizados para el cálculo ( a menos que se indique otra cosa). FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 100003 Nombre del producto Acetonitrilo p.a. EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Pagina 30 de 30 The life science business of Merck operates as MilliporeSigma in the US and Canada 4. Orientación al Usuario Intermedio para evaluar si trabaja dentro de los límites fijados por el Escenario de Exposición Consulte los documentos siguientes: ECHA Guidance on information requirements and chemical safety assessment Chapter R.12: Use descriptor system; ECHA Guidance for downstream users; ECHA Guidance on information requirements and chemical safety assessment Part D: Exposure Scenario Building, Part E: Risk Characterisation and Part G: Extending the SDS; VCI/Cefic REACH Practical Guides on Exposure Assessment and Communications in the Supply Chain; CEFIC Guidance Specific Environmental Release Categories (SPERCs). Para escalar la evaluación de la exposición laboral conducida con ECETOC TRA consulte la herramienta de Merck ScIDeEx® bajo www.merckmillipore.com/scideex. La marca que aparece en el encabezado y/o el pie de página de este documento puede no coincidir visualmente con el producto adquirido mientras hacemos la transición de nuestra marca. Sin embargo, toda la información del documento relativa al producto permanece sin cambios y coincide con el producto solicitado. Para más información, póngase en contacto con [email protected] FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Fecha de revisión 31.07.2018 Versión 15.5 Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 1 de 31 SECCIÓN 1. Identificación de la sustancia o la mezcla y de la sociedad o la empresa 1.1 Identificador del producto Artículo número 109731 Denominación Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Número de registro REACH 01-2119444314-46-XXXX No. CAS 109-99-9 1.2 Usos pertinentes identificados de la sustancia o de la mezcla y usos desaconsejados Usos identificados Análisis químico En cumplimiento de las condiciones descritas en el anexo a esta hoja de datos de seguridad. 1.3 Datos del proveedor de la ficha de datos de seguridad Compañía Merck KGaA * 64271 Darmstadt * Alemania * Tel: +49 6151 72-0 Departamento Responsable LS-QHC * e-mail: [email protected] 1.4 Teléfono de emergencia Instituto Nacional de Toxicología * Madrid * Tel: 91 562 04 20 SECCIÓN 2. Identificación de los peligros 2.1 Clasificación de la sustancia o de la mezcla Clasificación (REGLAMENTO (CE) No 1272/2008) FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 109731 Nombre del producto Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 2 de 31 Líquido inflamable, Categoría 2, H225 Toxicidad aguda, Categoría 4, Oral, H302 Irritación ocular, Categoría 2, H319 Carcinogenicidad, Categoría 2, H351 Toxicidad específica en determinados órganos - exposición única, Categoría 3, Sistema respiratorio, H335 Para el texto integro de las Declaraciones-H mencionadas en esta sección, véase la Sección 16. 2.2 Elementos de la etiqueta Etiquetado (REGLAMENTO (CE) No 1272/2008) Pictogramas de peligro Palabra de advertencia Peligro Indicaciones de peligro H225 Líquido y vapores muy inflamables. H302 Nocivo en caso de ingestión. H319 Provoca irritación ocular grave. H335 Puede irritar las vías respiratorias. H351 Se sospecha que provoca cáncer. EUH019 Puede formar peróxidos explosivos. Consejos de prudencia Prevención P210 Mantener alejado del calor, de superficies calientes, de chispas, de llamas abiertas y de cualquier otra fuente de ignición. No fumar. P240 Conectar a tierra/enlace equipotencial del recipiente y del equipo de recepción. Intervención P305 + P351 + P338 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con agua cuidadosamente durante varios minutos. Quitar las lentes de contacto cuando estén presentes y FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 109731 Nombre del producto Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 3 de 31 pueda hacerse con facilidad. Proseguir con el lavado. P308 + P313 EN CASO DE exposición manifiesta o presunta: Consultar a un médico. Almacenamiento P403 + P233 Almacenar en un lugar bien ventilado. Mantener el recipiente cerrado herméticamente. Etiquetado reducido (≤125 ml) Pictogramas de peligro Palabra de advertencia Peligro Indicaciones de peligro H351 Se sospecha que provoca cáncer. Consejos de prudencia P210 Mantener alejado del calor, de superficies calientes, de chispas, de llamas abiertas y de cualquier otra fuente de ignición. No fumar. P308 + P313 EN CASO DE exposición manifiesta o presunta: Consultar a un médico. No. Indice 603-025-00-0 2.3 Otros peligros Ninguno conocido. SECCIÓN 3. Composición/ información sobre los componentes 3.1 Sustancia Formula C₄H₈O C₄H₈O (Hill) No. Indice 603-025-00-0 No. CE 203-726-8 Masa molar 72,11 g/mol FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 109731 Nombre del producto Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 4 de 31 Componentes peligrosos (REGLAMENTO (CE) No 1272/2008) Nombre químico (Concentración) No. CAS Número de registro Clasificación Tetrahidrofurano (>= 50 % - <= 100 % ) La sustancia no cumple los criterios de PBT o mPmB según el Reglamento ( CE) núm. 1907/2006, anexo XIII. 109-99-9 01-2119444314-46XXXX Líquido inflamable, Categoría 2, H225 Toxicidad aguda, Categoría 4, H302 Irritación ocular, Categoría 2, H319 Carcinogenicidad, Categoría 2, H351 Toxicidad específica en determinados órganos - exposición única, Categoría 3, H335 Para el texto integro de las Declaraciones-H mencionadas en esta sección, véase la Sección 16. 3.2 Mezcla No aplicable SECCIÓN 4. Primeros auxilios 4.1 Descripción de los primeros auxilios Tras inhalación: aire fresco. Llamar al médico. En caso de contacto con la piel: Quitar inmediatamente todas las prendas contaminadas. Aclararse la piel con agua/ducharse. Consultar a un médico. Tras contacto con los ojos: aclarar con abundante agua. Consultar al oftalmólogo. Retirar las lentillas. Tras ingestión: hacer beber agua inmediatamente (máximo 2 vasos). Consultar a un médico. 4.2 Principales síntomas y efectos, agudos y retardados efectos irritantes, Tos, Insuficiencia respiratoria, narcosis, sueño 4.3 Indicación de toda atención médica y de los tratamientos especiales que deban dispensarse inmediatamente No hay información disponible. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 109731 Nombre del producto Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 5 de 31 SECCIÓN 5. Medidas de lucha contra incendios 5.1 Medios de extinción Medios de extinción apropiados Agua, Espuma, Dióxido de carbono (CO2), Polvo seco Medios de extinción no apropiados No existen limitaciones de agentes extinguidores para esta sustancia/mez cla. 5.2 Peligros específicos derivados de la sustancia o la mezcla Inflamable. Los vapores son más pesados que el aire y pueden expandirse a lo largo del suelo. Son posibles mezclas explosivas con el aire a temperaturas normales. Prestar atención al retorno de la llama. En caso de incendio posible formación de gases de combustión o vapores peligrosos. 5.3 Recomendaciones para el personal de lucha contra incendios Equipo de protección especial para el personal de lucha contra incendios Permanencia en el área de riesgo sólo con sistemas de respiración artificiales e independientes del ambiente. Protección de la piel mediante observación de una distancia de seguridad y uso de ropa protectora adecuada . Otros datos Separar el recipiente de la zona de peligro y refrigerarlo con agua. Impedir la contaminación de las aguas superficiales o subterráneas por el agua que ha servido a la extinción de incendios. SECCIÓN 6. Medidas en caso de vertido accidental 6.1 Precauciones personales, equipo de protección y procedimientos de emergencia Indicaciones para el personal que no forma parte de los servicios de emergencia: No respirar los vapores, aerosoles. Evitar el contacto con la sustancia. Asegúrese una ventilación apropiada. Manténgase alejado del calor y de las fuentes de ignición. Evacúe el área de peligro, respete los procedimientos de emergencia, con sulte con expertos. Consejos para el personal de emergencia: Equipo protector véase sección 8. 6.2 Precauciones relativas al medio ambiente FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 109731 Nombre del producto Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 6 de 31 No dejar que el producto entre en el sistema de alcantarillado. Riesgo de explosión. 6.3 Métodos y material de contención y de limpieza Cubra las alcantarillas. Recoja, una y aspire los derrames. Observe posibles restricciones de materiales (véanse indicaciones en las secciónes 7 o 10). Recoger cuidadosamente con agentes absorbentes de líquidos, p.ej. Chemizorb®. Añadir a residuos a tratar. Aclarar. 6.4 Referencia a otras secciones Para indicaciones sobre el tratamiento de residuos, véase sección 13. SECCIÓN 7. Manipulación y almacenamiento 7.1 Precauciones para una manipulación segura Consejos para una manipulación segura Trabajar bajo campana extractora. No inhalar la sustancia/la mezcla. Evítese la generación de vapores/aerosoles. Observar las indicaciones de la etiqueta. Indicaciones para la protección contra incendio y explosión Mantener apartado de las llamas abiertas, de las superficies calientes y de los focos de ignición. Tomar medidas de precaución contra descargas electrostáticas. Medidas de higiene Sustituir inmediatamente la ropa contaminada. Protección preventiva de la piel. Lavar cara y manos al término del trabajo. 7.2 Condiciones de almacenamiento seguro, incluidas posibles incompatibilidades Condiciones de almacenamiento Conservar el envase herméticamente cerrado en un lugar seco y bien ventilado. Manténgase alejado del calor y de las fuentes de ignición. Protejido de la luz. Temperatura de almacenaje recomendada indicada en la etiqueta del producto. 7.3 Usos específicos finales Véase el escenario de exposición en el anexo de ésta FDS. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD de acuerdo al Reglamento (CE) No. 1907/2006 Artículo número 109731 Nombre del producto Tetrahidrofurano para análisis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur Las Fichas de Datos de Seguridad para artículos del catálogo también se obtienen en www.merckgroup.com Pagina 7 de 31 SECCIÓN 8. Controles de exposición/ protección individual 8.1 Parámetros de control