Influencia del Tritón X-100 sobre las ondas polarográficas del ditiocarbamato sódico derivado de efedrina

DEPARTAMENTO DE FISICOQUIMICA FARMACEu'TICA UNIVERSIDAD DE GRANADA INFLUENCIA DEL TRITON X-lOO SOBRE LAS ONDAS POLAROGRAFICAS DEL DITIOCARBAMATO SODICO DERIVADO DE EFEDRINA Colod o J.A., C o e o G., Gómez M.1. y Thomas J. RESUMEN El es udio pola og á ico del di ioca bama o sódico de i ado de e ed ina indica que el p oduc o de la eacción es adso bido ue emen e en la supe icie de la go a de me cu io. La adición de T i on X-lOO p e iene la o mación de la capa insoluble que se o ma en medio acuoso. SUMMARY The pola og aphic beha io o sodium di hioca bama e o ephed ine e eal ha he p oduc o he anodic eac ion is s ongly adso bed a he me cu y d op. I can be assumed ha he adso p ion o T i on X-lOO p e en he o ma ion o he insoluble ilm ha is o med in aqueous media. INTRODUCCION.- El es udio pola og á ico de di ioca bama os ha sido abo dado, en e o os, po Halls (1, 2), Zah adnik (3, 4) Y G egg (5). En la p esen e memo ia se hace una desc ipción del compo amien o pola og á ico del di ioca bama o sódico de i ado de e ed ina. A di e encia de una comunicación an e io (6), aquí se han seguido las eacciones elec ódicas en medio Mc Il aine, adicionado de T i on X-lOO, lo que ha pe mi ido mejo a las condiciones del abajo eseñado y ha se ido pa a con i ma aquellos esul ados y la na u aleza de los p ocesos isicoquímicos implicados. A s Pha maceu ica. Tomo XXX, Núms. 1-2, 1989. 29-33. 30 ARS PHARMACEUTICA PARTE EXPERIMENTAL.- Reac i os e ins umen al.- Oscilopola óg a o Chem ix SSP-3. Pola óg a o Radiome e P04.- Po en cióme o Radiome e pH 26. Te mos a o Selec a ± 0,1°. El di ioca bama o sódico de i ado 2-me ilamino-1- enilp opano-1-01 se ob u o po eacción de clo hid a o de e ed ina con S2C en medio acuoso con eniendo NaOH. El p oduc o ue ec is alizado en ace ona y ca ac e izado me dian e análisis elemen al, e mog a imé ico y espec oscopía IR y elec ónica (6). RESULTADOS Y DISCUSION.- Las ondas pola og á icas del di ioca bama o de i ado de e ed ina, egis adas en medio acuoso, p esen an di icul ad en la medida, al como se ap ecia en la ig. 1. Expe iencias p e ias indica on que la p esencia de un ensoac i o en el medio mejo aba sensiblemen e la o ma de la onda. En la p esen e des- A -- PoI. B O igen -1, 3V Fig. 1.- Pola og amas de disoluciones de di ioca bama o en amo iguado Mc I1 aine, pH 8,16:A) c=O,5 mM, en ausencia de ensoac i o; B) c=O,5mM, con T i on X-lOO. c ipcJOn se ha u ilizado T i on X-lOO especial pa a pola og a ía, al 0,004%, po cen aje que esul ó el más adecuado en las condiciones expe imen ales de egis o de los pola og amas. La p esencia de T i on X-lOO posibili a la medida de la onda � pudiéndose, en consecuencia, es udia el ca ác e de dicha onda y ob ene pa áme os pola og á icos de in e és. Se egis a on los pola og amas co espondien es a disoluciones de di io ca bama o de concen aciones comp endidas en e 1,3.10-5 Y 1,4.1O--3M en amo iguado Mc I1 aine, pH 8,16, con eniendo 0,004% de T i on X-lOO. Se obse a que a concen aciones in e io es a 1ü-4M se mani ies a solamen e una -- ARSPHARMACEUTICA 31 onda, a, cuya in ensidad c ece con la concen ación, man eniéndose cons an e a concen aciones supe io es a 3,8.1G-4M. Has a alcanza es e lími e, la.in en sidad de la onda es p opo cional a la aíz cuad ada de la al u a e icaz del de pósi o de me cu io. La ep esen ación de log (ilid-i) en e al po encial aplica do, en el pola og ama co espondien e á una concen ación 5,4.1O-sM, pe mi e de e mina el núme o de elec ones implicados en el p ·oceso, que esul ó 1. La na u aleza anódica de las ondas puede a ibui se (5) a la siguien e eac ción de oxidación A concen aciones supe io es a 3,8.1G-4M se ad ie e la apa ición de una nue a onda, 1, a po enciaJes más posi i os, ig. 1. La suma de las in ensidades de dichas ondas (i ) es p opo cional a la concen ación, man eniéndose un alo cons an e a concen aciones supe io es a 8. lO-M, ig. 2. En es e ango de con- 4 8 12 e.I04M Fig. 2.- Va iación de la in ensidad de co ien e en las ondas pola og á icas de disoluciones de di ioca  bama o de di e en es concen aciones. T i on X-lOO (0,004%). cen ación, la in ensidad de la onda a esul a lineal con la al u a e icaz del de pósi o de me cu io, lo que indica su na u aleza de onda de adso ción. Los a lo es de E'12 de dicha onda a ían con la concen ación y es posible aplica el a amien o p opues o po La i on (7). Teniendo en cuen a que ElI2 de la onda p incipal, !, es p ác icamen e igual a EO, puede calcula se E'/2 -EO Y ob ene �Eexpe imen a" ex apolando pa a una acción de supe icie cubie a del elec o do igual a ce o. Así, aplicando �Eexp.=-(RT/nF) In (bo/bR), donde bO y bR son los coe icien es de adso ción de las o mas oxidada y educida espec i a men e, �Eexp esul ó -180 mV (E'iI2=-630 mV, P=-450 mV). Se deduce po an o, median e la elación an e io , que bo»bR e indica un p edominio de la adso ción de la o ma oxidada, hecho que esul a co obo ado en el egis o 32 ARS PHARMACEUTlCA 10,0 l •• ' .. ... l .• > •• -E(V) Fig. 3.-Cu as elec ocapila es del elec oli o de ondo (o), y de disoluciones de di ioca bama o: (e) c= 2.1o-'M, pH=8,16; (O) c=6,7.1O-lM, pH=3,9. T=17°C. de las cu as elec ocapila es, ig. 3, en donde se ap ecia un ue e dec eci mien o del iempo de go eo a po enciales comp endidos en e 0,0 V Y -0,4 V. El cálculo de la sección de la molécula adso bida, supues a una monocapa, puede ealiza se median e la exp esión ia=13,66.n.m2l3. -I/3/a, en donde m es el lujo de me cu io (mg/s), , el iempo de go eo (s); n, el núme o de elec o nes ans e idos en el p oceso; ia, la in ensidad de la onda de adso ción cuando és a se man iene cons an e (!lA); a, la sección de la molécula (A2). El alo medio ob enido ue, a=89Á2. Los oscilopola og amas del di ioca bama o p esen an, a concen aciones in e io es a 1ü-4M, en amo iguado Mc I1 aine, pH 8,16, dos picos (A y B), ig. 4, mejo de inidos que en ausencia del agen e ensoac i o. La in ensidad es p opo cional a la concen ación en el ango 1.lO-s -6,4.1O-sM. A concen- ·Fig. 4.- Oscilopola og ama de di ioca bama o sódico de i ado de 2-me ilamino-l- enilp opano-l-oJ. c=3,7.1O-5M. s=0,5¡. A/di . O igen -0,4 V.O, l V/di o ,=2 S. ARS PHARMACEUTICA 33 aciones p óximas a 2.10---4 M apa e'ce un nue o pico, a po enciales más posi i os que el pico A. El alo de la anchu a del pico A, a mi ad de la in ensidad de pico (6), se inc emen a desde un alo de 78 mV, pa a una concen ación lo-5M, a 100 mV cuando la concen ación es 5,5.1o-5M, lo que indica el p e dominio de la ue za de epulsión en e'las moléculas adso bidas en la supe  icie del elec odo (8). Los da os co espondien es a los oscilopola og amas egis ados a di e en es elocidades de ba ido de ol aje, se ecogen en la abla 1, y mues an la p opo cionalidad exis en e en e la in ensidad de los picos A y B con la elo cidad d� ba ido. Asimismo, la a iación de Ep, y la disminución de ip (B)/ip (A) con la elocidad, indica la na u aleza cuasi- e e sible del p oceso. Las expe iencias eseñadas con i man que el p oceso elec ódico es del ipo O�O(ads); O(ads) + ne-� R. TABLA I Da os oscilopola og á icos ob enidos con disolución de di ioca bama o 4,6.1o-5M en amo iguado Mc Il aine (T i on X-lOO 0,006%) a di e en es el ocidades de ba ido de ol aje. pico A pico B Ep(A)-Ep(B) (V/s) il¡.. A) -Ep(mV) ip(¡.. A) (mV) 0,5 0,95 640 0,90 40 1,0 1,95 655 1,00 45 2,0 3,60 660 1,20 30 5,0 8,00 680 2,00 40 10,0 17,00 690 3,50 40 BIBLlOGRAFIA (1) Halls, D.l., Townshend, A., Zuman, P., Anal. Chim. Ac a, 40, 459 (1968). (2) Halls, D.l., Townshend, A., Zuman, P., Anal. Chim. Ac a, 41, 51 (1968). (3) Zah adnik, R., & lenso sky, L., Chem. Lis y, 48, 11 (1954). (4) Zah adnik, R., Collec ion Czech. Chem. Commun., 21, 447 (1956). (5) G egg, E.C., Tyle , W.P., J. Am. Chem. Soc., 72, 4561 (1950). (6) C o e o, G., Tesis Doc o al. Uni e sidad de G anada. 1980. (7) La i on, E., J. Elec oanal. Chem., 63, 245 (1975). (8) La i on, E., Elec oanal. Chem. & ln e acial Elec ochem., 52, 355 (1974). ip(B)/i/A) 0,95 0,51 0,33 0,25 0,20