Determinación espectrofotométrica de Bi(III) con diacetildiisonicotín hidrazona (dDIH) en sales de uso farmacéutico

DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA, TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO APLICADO FACULTAD DE FARMACIA DE GRANADA Di ec o : P o . D . D. RAFAEL GARCÍA-VILLANOVA DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DE Bi(III) CON DIACETILDIISONICOTIN HIDRAZONA (dDIH) EN SALES DE USO FARMACEUTICO po R. J. GARCÍA-VILLANOVA y R. GARCÍA-VILLANOVA RESUMEN Se p opone un nue o mé odo espec o o omé ico de de e minación de Bi(II!) con diace il diisonico in hid azona (dDIH) en las siguien es sales básicas de uso a macéu ico: Ca bona o, gala o, ni a o y silica o. Se des c ibe el a amien o p e io de la mues a, ango de aplicación y p ecisión del mé odo. SUMMARY A new spec opho ome ic me hod o he BiCII!) de e mina ion is p o posed in he ollowing pha maceuUcals (basic sal s): ca bona e, gala e, ni a e a�d silica e. P e ious ea men , concen a ion ange and p ecision a e desc ibed. INTRODUJCCION En un ·es udio an e io (1) se ha podido comp oba la posibi lidad de de e minación de Bi(III) po 'espec o o ome ía g acias A s Pha maceu ica. Tomo XXII. Núm. 4, 1981. 492 ARS PHARMACEUTICA a que es e ca ión eacciona con dDIH, sin e izada po noso os (2), pa a da un quela o de colo ama illo, soluble y es able en medio a}calino. En el p esen e abajo se hace una aplicación del mé odo a la de e minación de Bi(III) en sales de uso a ma'céu ico. Las sales ensayadas han sido: Ca bona o básico de bismu o Gala o básico de bismu o ("De ma ol") Ni a o básico de bismu o Silica o de bismu o La iqueza en bismu o de las mismas ue conocida p e iamen e po alo ación con AEDT y iou ea como indicado . Los esul ados encon ados ue on compa ados con el mé odo espec o o omé ico ensayado. PARTE EXPERIMENTAL Ma e ial Espec o o óme o Hi a'chi-.Pe kin Elme , modo 124. Po encióme o Radiome e , modo 26. Reac i os Ni a o básico, gala o básico, ca bona o básico y silica o de bismu o pa a uso a macéu ico. Disolución de dDIH 10-2 M en medio ,clo híd ico p epa ada en el momen o del uso. Disolución egulado a: 48,68 g de CINH4, 162,5 g de disolución de amoníaco (d: 0,910) yagua desionizada has a 1.000 mI. El es o de los eac i os son odos de pu eza analí ica. Ca ac e es gene ales de la eacción La disolución de Bi(III) ,eacciona 'con disolución clo híd ica de dDIH en medio alcalino pa a da un quela o, soluble, es able de colo ama illo. ARS PHARMACEUTICA 493 Aun cuando el o den de adición no in luye de modo conside able en la eacción (3), el seguido po noso os es el siguien e: dDIH + CINH4-NH3 + Bi(III). El espec o de abso dón del com plejo p esen a un máximo a 430 nm, po lo que las medidas espec o o omé icas se ealizan a esa longi ud de onda. El pH óp imo de o mación del complejo es á en 9,8, alo que se consigue con la disolución egulado a de CINH4-NH3 ya desc i a. La es equiome ía del complejo ha sido de e minada po los mé odos de las a iaciones con inuas y de la azón mola (4) Y ambos con i man una elación de comp .ejación de 3: 1 pa a el quela o dDIH-Bi(III). La es abilidad del complejo pe manece cons an e en e 5 y 45 minu os después de p ac icada la eacción. A las cua o ho as se p oduce un aumen o s,ensible del alo de la abso bancia . Ca ac e ís iC'as espec o o omé icas La Ley de Lambe -Bee se cumple que el ango de concen a ciones de Bi(IlI) comp endido en e 1,0.10-5 M (5,2-31,3 1J.g de bismu o) siemp e en exceso de ligando (10-3 M de dDIH). La ab so i idad mola es 13.017 y el e o o omé ico mínimo de acue do con la ep esen ación de Ringbom se alcanza en el ámbi o de concen aciones de Bi(III) indicado an e io men e. Técnica ecomendada pa a la alo ación de Bi(llI) En un ma az de 50 mI se ponen 5 mI de disolución clo híd ica de dDIH 10-2 M, 6 mI de disolución egulado a CINH4-NH3 y de 2 a 6 mI de disolución 10-2 M de las sales de bismu o es udiadas y cuyas disoluciones se p epa an en la o ma que se indica a con inuación: Ni a o básico de bismu o. -Conside ada la ó mula como N030BiH20 el peso molecula se ía 305,00 . 3,05 g de la sal se di suel en en ácido ní ico yagua desionizada has a 1 li o. La disolu ción n,í ica de la sal bismú ica debe se de pH 1 ap oximadamen e. Ca bona o básico de bismu o.-Se conside a la ó mula C03Bi202 y el peso molecula 509,97 . 5,01 g se disuel en en la o ma indi cada an e io men e. 494 ARS PHARMACEUTICA Gala o básico de bismu o ("De ma ol").-De ó mula ap oxi mada C7H505Bi(OH)2; p. m. 412,11 . 4,12 g de la sal se colocan en una cápsula de po celana y se incine a has a consegui inicia la combus ión en los bo des (5). Después de deja unos minu os ue a de la llama pa a consegui que el p oduc o se incine e espon ánea men e, una ez ías las cenizas se disuel en en ní ico yagua como en los 'casos an e io es pe o il ando po papel pa a elimina los esiduos ca bonosos y consegui una disolución anspa en e. Silica o de bismu o.-La ó mula indicada en la bibliog a ía co esponde 3Si02 . 2Bi203 de peso molecula 1112,00 . 2,78 g de la sal se colocan en un aso de p ecipi ados y se añade á;CÍdo clo  híd ico concen ado con la inalidad de elimina la sílice. Pa a ello, se calien a 'casi a ebullición es ando p o egida la boca del aso con un id io de eloj. Una ez lle ado a sequedad se añade nue amen e HCl concen ado y se con inúa calen ando has a se quedad, epi iendo la ope ación a ias eces. El esiduo, a ado con HCl 1 M, se il a y la a con la disolución de ácido clo híd ico y inalmen e se comple a con agua has a 1 li o. Es a disolución es de una concen ación ap oximada a 10-2 Men Bi(III) al habe pa ido de 2,5.10-3 moles de silica o de bismu o. Después de añadi la disolución p oblema de sal bismú ka se espe a 5 minu os an es de haae la lec u a espec o o omé ica a 430 nm de longi ud de onda y en e a un blanco que con iene can idades iguales de dDIH y disolución egulado a a las ya indi cadas. Rep oducibilidad del mé odo Ha sido comp obada pa iendo de 3 mI de cada una de las diso luciones de las sales de bismu o y epe ida la expe iencia 10 eces. Los alo es ob enidos se encuen an en la Tabla I. TABLA I PRECISION DEL METODO ESPECTROFOTOMETRICO APLICADO A LA DETERMINACION DE Bi(III) EN LOS COMPUESTOS QUE SE INDICAN. ABSORBANCIAS y DESVIACIONES (x-x) RESPECTO A LA MEDIA (x) y VA LORES DE LA DESVIACION NORMAL (a) Y DESVIACION NORMAL DE LA MEDIA (Om) EN CADA UNO Subgala o de Bi A 0,540 0,535 0,530 0,533 0,530 0,530 0,531 0,530 0,537 0,533 x = 0,533 o = 3,30.10-3 Om = 1,04.10-3 x-x 0,007 0,002 0,003 0,000 0,003 0,003 0,002 0,003 0,004 0,000 Silica o de Bi A x-x 0,500 0,007 0,500 0,007 0,497 0,004 0,495 0,002 0,495 0,002 0,487 0,006 0,490 0,003 0,490 0,003 0,488 0,005 0,490 0,003 x = 0,493 a = 4,58.l! 3 Om = 1,45.10-3 Subni a o de Bi Sub ca bona o de Bi A x-x A x-x 0,440 0,003 0,423 0,001 0,435 0,002 0,425 0,003 0,435 0,002 0,423 0,001 0,437 0,000 0,423 0,001 0,437 0,000 0,420 0,002 0,437 0,000 0,423 0,001 0,435 0,002 0,420 0,002 0,438 0,001 0,420 0,002 0,437 0,000 0,425 0,003 0,437 0,000 0,4:23 0,001 x = 0,437 x = 0,422 a = 1,47.10-3 a = 1,80.10-3 o", = 4,65.1G-4 o", = 5,70.10-4 > ;>l [ J 'll ;¡: > ;>l a: > o >l c: >-l H o > ,;. :o '-" 496 ARS PHARMACEUTICA En la Tabla II se exp esan con una p obabilidad del 95 po 100 el in e alo de con ianza o media es imada y el e o ela i o sob e és e. TABLA I INTERVALO DE CONFIANZA (x ±a' ) Y ERROR RELATIVO SOBRE ESTE Ca", . I_ X 100) CON UN 95 % DE SEGURIDAD EN LA DETERMINA- x CION ESPECTROFOTOMETRICA DE BiCHO EN LOS COMPUESTOS QUE SE INDICAN Compues o x±a· am . /_ X 100 x Sub ni a o de Bi 0,533 ± 0,007 0,44 % Subca bona o de Bi 0,493 ± 0,010 0,66 % Subgala o de Bi ... 0,437 ± 0,003 0,24 % Silica o de Bi ... ... 0,422 ± 0,004 0,31 % INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS El p oduc o de condensación del dia'ce ilo ·con isoniacida dDIH ob enido po noso os, o ma con Bi(lII) un complejo ama illo a pH 9,8, soluble, es able y de es equiome ía 3: 1. El complejo en disolución p esen a una banda de abso ción con máximo a 430 nm y la abso i idad mola es de 13.017 1. mol-l cm-l. El complejo cumple la Ley de Lambe -Bee en e concen a ciones 10-5 y 6.10-5 M en Bi(III) y el e o o omé ico es mínimo en es e in e alo de concen ación. La aplicación del mé odo espec o o omé ico que se desc ibe a la de e minadón de Bi(III) en sales de uso a macéu ico es posible con una g an p eClslOn como se con i ma en el es udio de la ep oducibilidad (Tablas 1 y II). ARS PHARMACEUTICA 497 BIBLIOGRAFIA l.-R. J. GARCÍA-VILLANOVA y R. GARCÍA-VILLANOVA: Ac a Química Compos e· lana, 4 (2), 23-31 (1981). 2.-R. J. GARCÍA-VILLANOVA y R. GARCÍA-VILLANOVA: Ac a Química Compos e lana, 4 (1), 14-22 (1981). 3.-R. J. GARCÍA-VILLANOVA: Tesis Doc o al. Uni e sidad de G anada, pág. 102 (1981). 4.-R. J. GARCÍA-VILLANOVA: Tesis Doc o al. Uni e sidad de G anada, pág. 114 (1981). 5.-R. GARCÍA-VILLANOVA y J. SÁENZ DE BURUAGA: A s Pha m., 10, 417 (1969).