Aplicaciones de la complexometría con Ca (II) a la determinación indirecta de grasa en almendras de algunos frutos

ARS PHARMACEUTICA RElVISTA DEl LA FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE GRANADA Tomo XV -Núm. único Consejo de Redacción Di ec o : P o . D . D. Jesús Cabo To es Di ec o Ejecu i o: P o . D . D. José Luis Val e de López VocaLes: P o . D . D. Albe , o Ramos Co menzana P o . D . D. Au elio Mu illo Ta a íllo D . D. Fe mín Sánchez Medina Con e as D . D. An onio Ce ezo Galán de Red( cciÓ'n: D. Lu i s B a o Díaz Boque ón, 6 G anada 1974. 1.000 ejempla es De con o midad con lo p ecep uado en el a  ículo 21 de la igen e Ley de P ensa e Imp en a, se hace pública la e lación de los O ganos Rec o es de es a e is a. 1974 PAG. TRABAJOS ORIGINALES DE LA FACULTAD • Aplicaciones de la complexome ía con Ca (JI) A la de e minación in di ec a de g asa en almend as de algunos u os, po R. Ga cía-Vi- lIano a y M.a F. Olea ... ... ... ... 3 • Es udio espec o o omé ico y es pec o luo omé ico de la eacción de azúca es con el ácido c omo ópico en medio sul ú ico. JI. Compo amien o de las me il -pen osas, po R. Ga cía-Villano a y O. Lo en e ... ... ... ... ... ... ... 15 • Es udio espec o o omé ico de la eacción en e la i amina C y el 2-6-diclo oindo enol, po R. He nán- dez (+) y F. Bosch ... ... ..... . 39 • Sc eening i oquímico, po A. Ho  igüela Español ... ... ... ... ... ... 51 • In luencia de di e en es ácidos o  gánicos y aminoácidos sob e la de e minación de succina o po la succina o deshid ogenasa de mi o cond ia de hígado de a a, po J. M. A ias de Saa ed a, E. Ga cía- Pe eg ín e 1. Núñez de Cas o 57 • Con ibución al es udio conjun o de disg egación/disolución de comp i midos, po J. Sánchez-Mo cillo, A. Ce ezo y F. AguiJa ... ...... ... 67 • La bo ica del con en o de San Pa blo de Có doba, y la isi a de bo i cas de eligiosos, po J. L. Val e - de y J. A. Pé ez Rome o... 95 TRABAJOS DE COLABORACION • Compues os de os i o de ialilo con iones me álicos de con igu a ción d8 po J. M. Suá ez Ca deso y Ronald S. Nyholm 111 • Bibliog a ía 123 TRABAJOS ORIGINALES DE LA FACULTAD DEPARTAMENTO DE BROMATOLOGIA. TOXICOLOGIA y ANALISIS QUIMICO APLICADO P oL D . RAFAEL GARCIA-VILLANOVA APLICACIONES DE LA COMPLEXOMETRIA CON Ca (II) A LA DETERMINACION INDIRECTA DE GRASA EN ALMENDRAS DE ALGUNOS FRUTOS po R. GARCIA-VILLANOVA y M.a F. OLEA INTRODUCCION . Las écnicas analí icE's pa a la de e minación de g asa indi ec amen e empleando la olume ía complexomé ica, ienen siendo desa olladas po noso os y nues os colabo ado es (1, 2, 3, 4 Y 5). En el abajo p esen e se aplica la écnica ya conocida pe o em pleando como ca ión p ecipi an e el Ca (II) a la de e minación indi ec a de g asa en almend as de u os. PARTE EXPERIMENTAL Fundamen o del mé odo.-Los glicé idos que cons i uyen la g a sa se hid olizan con disolución hid o alcohólica de KOH y los anio nes de los ácidos g asos, se p ecipi an en condiciones adecuadas con Ca(II). Sepa ado el p ecipi ado po il ación, se de e mina el exce so de Ca(II), deduciéndose inalmeOl e el po cen aje de g asa del en sayo. Disoluciones empleadas Disolución de clo u o cálcico 0'05 M.- 5 g de ca bona o cálcico pu o, desecado a 1050 C se in e ponen en 50 mI de agua des ilada y se ag ega len amen e ClH concen ado has a o al disolución, p o e giendo con un id io de eloj las pé didas ocasionales. F ía la diso lución se comple a con agua des ilada has a 1000 mI. A s Pha macéu icc . Tomo XV. Núm. Unico. 1974. 4 R. GARC.IA-VILL�NOVA y M.a. F. OLEA Disolución de EDTA 0'05 M.- 18'61 g de EDTA desecados a 70° e se disuel en en agua des ilada has a 1000 mI. Se i ula pa iendo de 50 mI de la disolución an e io de clo u o cálcico, diluyendo con unos 50 mI de agua des ilada en un ma az e lenmeye de 250 mI, Se añaden unos 10 mI de disolución de hid óxido po ásico ap oxima damen e 1 N y una pun a de espá ula de mu exida como indicado . Se alo a el EDTA desde la bu e a, has a i aje al colo iole a. Disolución dee imol aleina.- 0'1 g de imol aleina se disuel e en 100 mI de alcohol de 75°. Mu exida indicado .- 0,2 g de mu exida se mezcla bien en un mo e o con 100 g de clo u o sódico pu o desecado y pul e izado. Disolución de hid óxido po ásico 1 N ap oximada.- 56 g de hi d óxido po ásico se disuel en en agua des ilada has a 1000 mI. Disolución de ácido ní ico al 10%.- 100 mI de ácido ní ico con cen ado se diluyen has a 1000 mI con agua des ilada. Disolución de po asa alcohólica al 8%.- 3'2 g de hid óxido po ásico en len ejas, se disuel en en 3'2 mI de agua des ilada y se com ple a has a 40 mI con alcohol e ílico de 96-98°. Se debe p epa a ex empo áneamen e. E anol de 40°.-420 mI de e anol de 96° se comple an con agua des ilada has a 1000 mI. METODO GENERAL En un ma az de ondo plano de 250 mI, se pesa la can idad de mues a que se indica á pa a cada uno de los ensayos, saponi icando con 40 mI (en el caso de las almend as de ci uela pone 80 ml) de disolución alcohólica al 8% de hid óxido po ásico, hi iendo a e lu jo du an e unos 30 minu os. La disolución an e ioc, que con iene los ácidos g asos que cons i uyen los glicé idos de la g asa de las almend as de los u os al es ado de sus sales po ásicas, se il a a a és de un il o de plie gues, en un ma az a o ado de 500 mI, (excep o en la almend a de ci uela que se lle a a un ma az de 250 mI), la ando el ma az y esiduo con 40 mI de alcohol de 40° y comple ando con agua des i lada has a el en ase. 50 mI de la disolución an e io que deben co esponde se con 0'5 g de g asa ap oximadamen e, se colocan en un aso de p ecipi ados de 250 mI, se neu alizan con disolución de ácido ní ico ap oxima- ARS PHARMACEUTICA 5 damen e 1 M, en p esencia de 4' go as de disolución de imol aleina (e i ándose así la adso ción de Ca(II) po el p ecipi ado a ese pH) y se ag egan 25 mI de disolución de clo u o cálcico 0'05 M len amen e en agi ación con inua, dejando eposa el p ecipi ado unos 15 minu os, il ando a a és de un il o de pliegues, la ando dos eces con unos 50 mI de agua des ilada cada ez y ecogiendo el il ado en un ma az e lenmeye de 250 mI. Se ag egan unos 5 ml de disolución de hid óxido po ásico ap o ximadamen e 1 M, una pun a de espá ula de indicado mu exida y se i ula con EDTA 0'05 M has a i aje. Cálculos.-De acue do con la composición de los ácidos g asos que cons i uyen los glicé idos de la g asa de cada una de es as al mend as, se calcula el peso molecula medio de los ácidos g asos que con ienen y el peso .olecula medio de los glicé idos. La eacción de hid olisis p ac icada se puede esquema iza : CH20H I I CH -OOC -R + 3 OH -• CHOH + 3R -COO - � ---- I CH20H Los aniones de los ácidos gn::sos (R-COO-) libe ados en la hid o lisis, p ecipi a án con un exceso de disolución i ulada de Ca(II), se gún la eacción: 2R -COO- + Ca2+ � ---. R -COO "-Ca R -coo / Po an o, de acue do con los esquemas expues os, 1 mol de Ca (l!) eacciona con 2/3 de mol del co espondien e iglicé ido. La di e encia en e los mI de Ca(II) 0'05 M ag egados y los mI de EDTA 0'05 M gas ados, mul iplicados po el ac o co espondien e en cada caso, da á la iqueza en g asa de cada ensayo indi idual Po co esponde se: 6 R. GARCIA-VILLANOVA y M.O F. OLEA 1 mI de 0'05 M de Ca(II) con 2 X peso mol. medio glicé idos X 0'05 g del iglicé ido 3 X 1000 En la TABLA 1 se consignan los esul ados encon ados al apli ca el mé odo a una de las mues as de almend as de ci uelas, p ac icando el hid olizado en la mues a inamen e pul e izada y pesan do 10 g pa a el ensayo. Teniendo en cuen a la composición de los ácidos g asos que cons i uyen los glicé idos de la g asa de ci uelas % P.M. Acido oléico 87'5 282'46 Acido linoléico 11 280'44 Acido es eá ico 1'5 284'47 El peso molecula medio de los ácidos g asos es 281'5 y el peso molecula medio de los glicé idos es 885'5, de aquí se deduce que el ac o pa a la de e minación de la iqueza g asa de la almend a de ci uela es 0'0295. Pa a compa a los esul ados se han p ac icado es de e mina ciones de la g asa po el mé odo Soxhle . l.a De e minación 2.� De e minación 3." De e minación Media % de g asa -Mé odo de Soxhloe 28'79 28'45 28'55 28'59 Ensayo núm. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 ARS PHARMACEUTICA TABLA 1 EDTA 0'05 M ml G asa hallada G asa Soxhle g % g % 5'0 29'25 5'2 28'95 5'1 29'10 5'0 29'25 5'2 28'95 5'1 29'10 5'1 29'10 5'2 28'95 5'0 29'25 5'1 29'10 5'1 29'10 1 x = 56'1 x = 5'1 1 (x -x)2 = 0,05 Va ianza = 0'006 . Des iación ípica (]" = 0'2 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 28'59 E o medio del esul ado = ± 0'07 7 Di e encia en el po cen aje 0'66 0'36 0'51 0'66 0'36 0'51 0'51 0'36 0'66 0'51 0'51 En la TABLA JI se consignan los esul ados encon ados al apli ca el mé odo a una de las mues as de almend as de alba icoque p ac icando el mé odo del mismo modo y pesando 14 g amos pa a hid o liza do. . . La composición de la g asa de es as almend as es igual a la de ci uelas. Los alo es ob enidos po el mé odo Soxhle son: % nA g asa -Mé odo de Soxhle l.a De e minación 2: De e minación 3.a De e minación Media- 28'74 28'95 28'68 28'79 8 Ensayo núm, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 R, GARClA-VILLANOV!I. y M,a F. OLEA TABLA II EDTA 0'05 M G asa hailada G asa Soxhle Di e encia en el mI g % g % po cen aje 11'3 28'62 28'79 -0'17 10'8 29'04 28'79 0'25 11'4 28'41 28'79 -0'38 11'5 28'20 28'79 -0'59 11'0 29'25 28'79 0'46 11'1 29'04 28'79 0'25 11'0 29'25 28'79 0'46 11'1 29'04 28'79 0'25 11'4 28'41 28'79 -0'38 11'2 28'83 28'79 0'04 11'2 28'83 28'79 0'04 ¡ X = 123 x 11'18 ¡ (x -x)2 0'44 Va ianza = 0'044 Des iación ípica (T 0'20 E o medio del esul ado ± 0'02 En la TABLA IU se indican los esul ados ob enidos abajando con piñones y siguiendo el mismo c i e io an e io . Se pesan 10 g de piñones inamen e pul e izados. La composición de la g asa de los piñones es: % Peso Molecula Acido Oléico 82'22 282'46 Acido Palmí ico 1'85 256'42 Acido Es eá ico 1'25 284'47 Acido A aquídico 1'75 312'52 Acido Linoléico 10'00 280'44 Acido Mi ís ico 0'1 227'38 ARS PHARMACEUTICA 9 El Peso Molecula medio de los ácidos g asos es 272'27 y po an o el peso molecula medio de los glicé idos se á 857'60. El ac o co espondien e es de 0'0286. Los alo es ob enidos po el mé odo Soxhle son: % de g asa -Mé odo de Soxhle La De e minación 2." De e minación 3." De e minación 46'64 46'70 46'99 Ensayo núm. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Media EDTA 0'05 M ml 8'3 8'4 8'3 8'4 8'3 8'4 8'4 8'4 8'4 8'3 8'4 ¡ x 46'77 TABLA III G asa hallada g % 47'76 47'47 47'76 47'47 47'76 47'47 47'47 47'47 47'47 47'76 47'47 = 92 G asa Soxhle g % 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 46'77 x 8'36 ¡ (x -x)2 = 0'0256 Va ianza = 0'00256 Des iación ípica (J" = 0'05 Di e encia en el po cen aje 0'99 0'70 0'99 0'70 0'99 0'70 0'70 0'70 0'70 0'99 0'70 E o medio del esul ado = ± 0'011 En la TABLA IV se indica la de e minación de la g asa en a e llanas, pesando pa a el hid olizado 8 g inamen e pul e izadas. La composición de los glicé idos de es a g asa es la misma que la de los piñones. 10 R. GARCIA-VILL' .NOVA y M.a F. OLEA Los alo es ob enidos en % de g asa po el mé odo Soxhle son: 1.'" De e minación 2." De e minación 3." De e minación Media % de g asa -Mé odo de Soxhle 57'62 56'94 56'85 57'13 TABLA IV Ensayo núm. EDTA 0'05 M G asa hallada ml g % G asa Soxhle . Di e encia en el g % po cen aje 1 9'0 57'20 57'13 0'07 2 9'2 56'48 57'13 -0'65 3 9'1 56'84 57'13 -0'29 4 9'0 57'20 57'13 0'07 5 9'0 57'20 57'13 0'07 6 9'0 57'20 57'13 0'07 7 9'1 56'84 57'13 -0'29 8 9'1 56'84 57'13 -0'29 9 9'0 57'20 57'13 0'07 10 9'1 56'84 57'13 -0'29 11 9'0 57'20 57'13 0'07 � x = 99'6 ..., x = 9'05 ¡ (x -51)2 = 0'0475 Va ianza 0'00475 Des iación ípica c = 0'064 E o medio del esul ado = ± 0'020 La TABLA V, co esponde a la de e minación de g asa en al mend as, se pesan 9 g de almend as inamen e pul e izadas pa a el hid olizado. La composición de la g asa es la misma que en las almend as de ci uelas. Los alo es exp esados en o, ob enidos po el mé odo Soxhle son: