Aceites esenciales de diversas especies de Artemisia

DEPARTAMENTO DE FARMACOGNOSIA y FARMACODINAMIA FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE VALENCIA ACEITES ESENCIALES DE DIVERSAS ESPECIES DE ARTEMISIA VI LLAR, A.; CALDUCH, M. L.; ZAFRA-POLO, M. C. RESUMEN Se analizan po CCF y CGL los acei es esenciales de especies del géne o A emisia: A. he ba-alba Asso a . glab escens Boiss. (A. alen ina Lamk.) y A. cae ulescens L. sp. gallica (Willd.) K. Pe son (A. gallica Willd.). El análisis compa a i o de los esul ados pone de mani ies o las di e encias más no o ias en e ellas, siendo más acusadas desde un pun o de is a cuan i a i o. Son componen es mayo i a ios de la p ime a el alcan o y a - e pineol y en la segunda p edominan el alcan o y ex - uyona. ABSTRACT Essen ial oils om di e en A emisia species: A. he ba-alba Asso a . gla b escens Boiss. (A. alen ina Lamk.) and A. cae ulescens L. sp. gallica (Willd,) K. Pe s son (A. gallica Willd.) we e analysed by TLC'and GLC. A compa a i e s udy o he esul s ob ained showed ha he mos impo an di e ences be ween hem we e hose obse ed om a quan i a i e poin o iew. Campho and a - e pineol we e he main componen s in he i s specie; in he second one we e campho and ( - hujone. INTRODUCCION El desconocimien o en cuan o a la composición de los acei es esenciales de cie as especies de A emisia exis en es en nues o país, nos ha lle ado a inicia el es udio de algunas de ellas. En un p ime es adío se abo dó el análisis de la esencia de A. ba elie i, que si ió de base pa a el pos e io es udio compa a i o po CCF y y CGL de o as especies alencianas del géne o: A. gallica Willd. A s Pha maceu ica. Tomo XXIV. Núm. 2, 1983. 150 ARS PHARMACEUTICA y A. alen ina Lamk. Así, muy pocos componen es son los desc i os pa a ellas (1,2), siendo los da os e e en es a mues as ecolec adas en localidades di e en es y siemp e ue a de nues o país. De o o lado, el es udio de A. he ba-alba a . glab escens (A. alen ina Lamk.) susci a un mayo in e és al no es a pe ec amen e de e minado su encuad e axonómico. Mien as Flo a Eu opea (3) no econoce la exis encia de la a iedad glab escens Boiss., los au o es ibé icos, en base a la glab escencia y como consecuencia al colo e de oscu o de la plan a, la conside an como axón independien e de la genuína he ba-alba. MATERIAL y METODOS De e minación del con enido en acei e esencial Recolec adas las sumidades lo idas de las especies en es udio, se de e minó el endimien o en acei e esencial pa a cada una de ellas, así como sus co espondien es índices de e acción po la écnica habi ual desc i a en Fa macopea Eu opea (4). Al obje o de exp esa los endimien os en % V/P de d oga seca, se de e minó la humedad po el mé odo g a imé ico. El luga de ecolección y los esul ados ob enidos se ecogen en el apa ado co espondien e (Cuad o 1). Análisis po CCF La compa ación en e las 3 esencias se ha lle ado a cabo u i lizando Silicagel G como ase es aciona ia y di e sas ases mó iles de acue do con la pola idad de los dis in os componen es. Pa a la acción hid oca bonada de la esencia se ensaya on: ciclohexano, e aclo u o de ca bono, hexano y mezclas con dis in as p opo cio nes de ellas. Pa a componen es oxigenados_po eL con a io, se u i lizó benceno, benceno/ AcOE en dis in as p opo ciones así como mez clas di e sas de hexano/é e y hexano/ AcOE . En base a los esul ados ob enidos se seleccionó el hexano pa a los p ime os y benceno/ AcOE 97:3 pa a los e penos oxigenados, 'siemp e con doble eco ido. El e elado ha sido la ainillina sul ú ica y pa a los compo nen es ca bónicos el D agendo . ARS PHARMACEUTlCA 151 Análisis po CGL Todos los análisis han sido ealizados en un c oma óg a o Hewle -Packa d 5830 A, acoplado a un p ocesado 18850 A Hewle  Packa d con de ec o de ionización de llama. Columnas: Ca bowax 20M 6 FT 10 P Ch om. W-AW DMSC 80.100 de ace o. OV-17 6 FT 3 P Ch om. W-HP 80.100 de id io. Condiciones de abajo: Tempe a u a 1 Tiempo 1 G adien e Tempe a u a 2 Tiempo 2 Tempe a u a del bloque de inyección Tempe a u a del de ec o Tempe a u a de segu idad Velocidad de la ca a A enuación Gas po ado Flujo CARBOWAX 20M .80° C .4 mino 4°/min 190° C 20 mino 240° C 220° C 250° C 1 cm/min 29 35 ml/min 35 ml/min Mues as: 2 pi de acei e esencial al 1% en é e . RESULTADOS y DISCUSION. OV-17 55° C 4 mino 4°/min 180° C 10 mino 250° C 225° C 250° C 1 cm/min 29 Ni ógeno 35 mI/min Los da os e e en es a los dis in os endimien os e índices de e acción se pueden e en el Cuad o 1, siendo és a la p ime a ez que se apo an. El es udio po CCF nos da una p ime a ap oximación ace ca de la composición de las es esencias. Así, espec o a la acción hid oca bonada ( e Cuad o 2 y Fig. 1), se puede deci que exis e cuali a i amen e una mayo simili ud en e A. ba elie i y A. alen ina, solo di e enciables en la mancha que apa ece a R x 100 = 92 152 ARS PHARMACEUTICA p esen e en la p ime a y no en la segunda. Más acusadas son las di e encias obse adas pa a la A. gallica donde los componen es con R x 100 de 67 y 73, no es án p esen es en ninguna de las o as dos especies es udiadas. ESPECIE A. ba elie i A. alen ina A. _gallica A. A. A. ba elie i alen ina gallica ® @ @) @ @ Q CUADRO 1 RECOLECCION HUMEDAD RENDIMIENTO IR La Malá (G anada) -Sep . 30% 0,59% 1,466 Jalance (Valencia) -Mayo 33% 0,41% 1,478 Culle a (Valencia) -Junio 38% 0,53% 1,452 CUADRO 2 Valo es de R x 100: acción hid oca bonada 92 92 @ ® @D ® Q 2 90 90 90 � €Y � @ @ � @ � � 88 88 88 Q 3 84 84 85 80 80 80 73 67 60 53 60 53 59 54 e.mJ Azu I déb i I � Azul in enso � Viole a Fig. 1. -C oma og ama acción hid o ca bonada. Fase mó il: Hexano Re elado : Vainillina sul ú ica 1. Ac. esencial A. ba elie i 2. Ac. esencial A. alen ina 3. Ac. esencial A. gallica ARS PHARMACEUTICA 153 En cuan o a la acción oxigenada ( e Cuad o 3 y Fig. 2) po CCF se ap ecia la o al simili ud en e A. alen ina y A. gallica donde los componen es a R x 100 = 69 y 48 no exis en en A. ba elie i. A. ba elie i 86 A. alen ina 85 A. gallica 85 o ., @ � O � ® • • • . 1 CUADRO 3 Valo es de R x 100: acción oxigenada 83 76 73 83 75 83 75 � @ • � é9 6B> • • O O � � � (JJ!9 O • • • • • • • . · 2 3 69 69 66 59 52 65 59 52 48 65 59 52 48 41 36 24 42 36 25 42 36 26 � Azul débil m Azul in enso � Ma ón cla o lIIllIIlII Ma ón oscu o P G is e doso � Viole a _ Azul e doso Fig. 2.-C oma og ama acción oxi genada Fase mó il: Benceno/ AcOE . 97:3 Re elado : Vainillina sul ií ica l. Ac. esencial A. ba elie i 2. Ac. esencial A. alen ina 3. Ac. esencial A. gallica Al obse a conjun amen e ambas acciones (hid oca bonada y oxigenada) cabe deduci que es A. gallica quien «a p io i» se p e sen a como acei e esencial más complejo. No obs an e end ía que se la CGL, la que nos apo a a da os más concluyen es, en es e sen ido, ya que po compa ación con pa ones pu os sólo se llegó a la 154 ARS PHARMACEUTICA iden i icación de : a-pineno (excep o en A. alen ina) B-pineno, Sabineno, B-ca io ileno, eucalip ol, alcan o , linalol y a- e pineol. E ec i amen e, el análisis po CGL nos indicó la mayo com plejidad del acei e esencial de A. gallica, al exis i un núme o de picos más ele ado an o cuando se analiza po la columna CARBO WAX 20M, como po la OV-17 ( e Fig. 3 Y 4). Pe o como no ma gene al, cabe deci que, las di e encias ob se adas en e las dis in as esencias, no son de excesi a impo ancia desde el pun o de is a cuali a i o, ya que és as a ec an a compo nen es mino i a ios. Sí nos ha llamado la a ención y c eemos es un hecho a señala , la ausencia de a-pineno en A. alen ina, así como su bajo con enido en uyonas. Desde el pun o de is a cuan i a i o, en A. ya len ina los e sul ados no son o almen e conco dan es. Según da os de la columna CARBOWAX 20M hab ía que admi i que uese el alcan o el com ponen e mayo i a io, ocupando el segundo luga el eucalip ol, se guido del a - e pineol; en con aposición, la columna OV-17 nos indica un po cen aje bas an e in e io de eucalip ol. Po an o, en la columna CARBOWAX 20M debe exis i , jun o al eucalip ol, o o componen e no iden i icado. Pa a la A. gallica el pico obse ado en la columna CARBOWAX 20M a TR = 19,49 que asignamos a alcan o + linalol, hay que admi i que es p ác icamen e alcan o si enemos en cuen a el minúsculo con enido en linalol de ec ado con la columna OV-17. Se ía po an o és e el componen e mayo i a io que jus i ica el ue e olo can ó eo de dicha esencia así como la o mación de pequeños c is ales en el ondo del ecipien e as cie o iempo de su des ilación. El segundo componen e en impo ancia es la a- uyona. Respec o al ne ol se nos p esen a la duda de si es comp.onen e común a las es especies, ya que en la columna OV-17 dicho com ponen e apa ece pa a A. ba elie i a TR = 16,61 que pod ía co es ponde a los picos con TR = 16,55 de ec ados en los c oma og amas de las o as dos especies. Cuando se obse an los TR del ne ol en la columna CARBOW AX 20M, queda pe ec amen e iden i icado en A. ba elie i (TR = 24,94) y A. alen ina (24,97), no obse ándose su co espondien e pico en A. gallica. No obs an e, in e p e amos que siendo componen e mino i a io, pod ía queda enmasca ada su exis encia y apa ece englobado en el pico de TR = 23,51, po 10 que nos declinamos a a o de que sea componen e común a las es especies. I ]·1;: i .. � ! ! o o ! ] i" ':, . � '.:... d 1 � .. : :A; ': j ! i ! � ¡ ! j � o j � ! ¡ e ;! Figu a 3 o G o G j .i --� ----�._. Ü 146 .. , . ¿ o 1 .! ! e ceL DH AC lT[ [SOCIAL DE A. GAl.LICA VILLD. (COL�MA U,.IOWAX lO l) 'Cil DEL AellTE .S(MCIAL DI: A. VAlZII DA l,A"1 . (COl'J U ,A C.ulow.u 20 ) .... 'Cl DlL ACIIl( U[II(IN. DE: A. 8ARREU IU IESSo (COl.I.I' ..... H c.uIOWAl' 201'1). Ull . i j j � .. � H ¡,:,. i ! " , � � � :! . < ;¡ ! "� - .. ¡, _e : �i "" Figu a 4 C' . . . _ - �; .. j. =: �: � .! �i ]; 5i .:. cel DEL A [lTE [$[NCIAl DE A. GALLl :A VILlD. (COU..- 1 A OV-IJ) CGl DEL ACEITE ESENCIAL DE A. VALDITlNA L.MK. ICOl,,""" 'OV-17) . -�_ .. en DEl ACEITE ESUClAl DE A. BARRELI RI IES5[. (COll,,.NA o -l7) " " "" " � " :: :;, .11 ARS PHARMACEUTICA 157 En los Cuad os 4 y 5 se esumen los componen es de cada una de las especies, analizadas po ambas columnas, po compa ación de los TR de sus dis in os componen es con los ya iden i icados pa a A. ba elie i (5). CUADRO 4 COMPONENTES IDENTIFICADOS EN LAS DISTINTAS ESENCIAS Y SUS TR (Columna CARBOWAX 20M) . COMPONENTE A. BARREllERi' A. V ALEN11NA A. GALileA a-Pineno 3,28 -3,29 Can eno 4,24 4,26 4,24 J3-Pineno + Sabineno 5,24 5,26 5,23 .13-Ca eno 6,45 6,43 6,53 Mi ceno 7,15 7,17 - d-Limoneno 7,69 7,72 7,68 Eucalip ol 8,21 8,23 8,21 P -Te pineno 8,99 9,02 9,00 p-Cimeno + Te pinoleno 9,86 9,88 9,86 a -Tuyona 15,27 15,29 15,28 J3-Tuyona 15,85 15,75 15,81 Men o u ano 17,21 17,20 - Alcan o + Linalol 18,47 18,49 18,49 Ace a o de Isobo nilo 20,25 20,27 - Te pinen-4-01 + J3-Ca io ileno 20,85 20,86 20,85 Men ol 21,71 21,69 - a-Te pineol 23,83 23,96 24,01 Bo neol -23,96 24,01 Ne ol 24,94 24,97 25,31 Ge aniol 28,22 28,23 -