Isolierung, Strukturaufklärung und Untersuchungen zur Synthese
von Sekundärmetaboliten aus Pilzen und Pflanzen
Vom Fachbereich Chemie und Chemietechnik
der Universiät-Gesamthochschule Paderborn
zur Erlangung des Grades eines
Doktors der Naturwissenschaften
-Dr. rer. nat.-
genehmigte Dissertation
von
Klaus Steingröver
aus
Verl
PADERBORN 2001
1. Referent: Prof. Dr. K. Krohn
2. Referent: Prof. Dr. G. Fels
Eingereicht am: 26.09.2001
Mündliche Prüfung: 17.10.2001
Die vorliegende Arbeit wurde in der Zeit vom August 1998 bis September 2001 im
Fachbereich Chemie und Chemietechnik der Universität-Gesamthochschule Paderborn unter
der Leitung von Herrn Prof. Dr. K. Krohn angefertigt.
Herrn Prof. K. Krohn danke ich für die interessante Themenstellung sowie die gewährte
Freizügigkeit bei der Bearbeitung der Thematik. Desweiteren haben seine Diskussions-
bereitschaft und seine Anregungen viel zum Gelingen dieser Arbeit beigetragen.
Herrn Prof. G. Fels danke ich für die bereitwillige Übernahme des Korreferats.
Weiterhin danke ich Frau B. Várkondi und den Herren D. Gehle und J. Vitz für die konstruk-
tive Zusammenarbeit und die vielen heiteren Stunden im Labor. Den anderen Mitarbeiterin-
nen und Mitarbeitern aller Arbeitskreise der Organischen Chemie danke ich für das kollegiale
und angenehme Arbeitsklima.
Meinen Eltern
in Dankbark
Inhaltsverzeichnis
1. EINLEITUNG....................................................................................................... 1
1.1. Pilze................................................................................................................................ 1
1.2. Primär- und Sekundärmetabolismus ......................................................................... 3
1.3. Pflanzenschutzmittel .................................................................................................... 4
1.4. Aufgabenstellung und Zielsetzung............................................................................ 10
2. HAUPTTEIL ...................................................................................................... 12
2.1. Naturstoffisolierung und Strukturaufklärung ........................................................ 12
2.1.1. Stamm 4567..........................................................................................................12
2.1.2. Stamm 3304..........................................................................................................23
2.1.3. Stamm 4689..........................................................................................................25
2.1.4. Stamm 5451..........................................................................................................28
2.1.5. Naturstoffe aus Pflanzen ......................................................................................39
2.2. Ermittlung der absoluten Konfiguration mittels quantenchemischer
Berechnung des Circulardichroismus (CD)............................................................. 43
2.2.1. Allgemeines..........................................................................................................43
2.2.2. Berechnung der CD-Spektren und Aufklärung der absoluten Konfiguration......45
2.2.3. Berechnung der absoluten Konfiguration der Preussomerine G – L....................47
2.2.4. Berechnung der absoluten Konfiguration der Xyloketale A und D .....................53
2.2.5. Berechnung der absoluten Konfiguration der Palmarumycine C9, C10 und C12...57
2.3. Synthesen..................................................................................................................... 62
2.3.1. Erste Syntheseschritte zur Darstellung von Stemphyperylenol ...........................62
2.3.2. Syntheseversuch zur Darstellung des Pyrancarbonsäureesters ...........................66
3. ZUSAMMENFASSUNG .................................................................................... 69
4. EXPERIMENTELLER TEIL............................................................................... 72
4.1. Allgemein verwendete Analyse- und Meßmethoden...............................................72
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